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Reactores
T=0
- La composicin de A varia en funcin del tiempo
[A0] Unico
- La composicin de los restantes respecto al tiempo sigue
una lnea exponencial decreciente: (-)
[A]
K 1 A
dA
Final
tiempo (variable
dt
indep)
Flujo
- Longitud, muchas veces mayor que el dimetro
l=mt
Conocido Area=m2 - El tiempo de reaccin depende como se desplaza el fluido
' m seg
3
a lo largo del tubo
- El funcionamiento del reactor: depende del flujo que
Flujo ingrese y el volumen del reactor
Volumen de flujo que
Ingresa al estado liq. o gaseoso
[A]
Tiempo
[ A]
Ln[ A] K 1T
[ A0 ]
Ln[ A]
K 1T
[ A0 ]
[ A]
e K1T , entonces [ A] [ A0 ]e K1T 1
[ A0 ]
A
K1
B
K2
C
Nota
d [C ] d [ B]
K 2 [ B] (Formacin de C a partir de B)
dt dt
Desaparece B para dar C
Luego
d [ B]
K 2 [ B] 0
dt
Despejamos
d [ B]
K 2 [ B]
dt
d [ B]
K 2 dt
[ B]
d [ B] du
[A]
[ B]
K 2 dt ; u
Ln[u ] C
Ln[ B] Ln(C ) K 2T
[ B]
Ln K 2T
[E]
Eliminamos logaritmos
[ B]
e K 2T
[E]
[ B] [ E ] e K 2T
d [ B]
Hallando [B] respecto al tiempo
dt
[ B] [ E ] e K 2T
d [ B] de K 2T d[ E]
[E] e K 2T
dt dt dt
d [ B] d [ E ] K 2T
[ E ] e K 2T ( K 2 ) e
dt dt
d [ B] d [ E ] K 2T
K 2 [ E ] e K 2T e
dt dt
Reemplazamos en la ecuacin
d [ B]
K 2 [ B] K 1 [ A]
dt
d [ E ] K 2T
K 2 [ E ]e K 2T e K 2 [ E ] e K 2T K 1 [ A0 ] e K1T
dt
d [ E ] K 2T
e K 1 [ A0 ] e K1T
dt
Ordenamos
d[ E ] e K1T
K 1 [ A0 ] K T
dt e 2
d[ E ]
K 1 [ A0 ] e K1T e K 2T
dt
d[ E]
K 1 [ A0 ] e K 2T K1T
dt
d[ E]
K 1 [ A0 ] e T ( K 2 K1 )
dt
d[ E ] K1 [ A0 ] e T ( K 2 K1 ) dt
Integrando
1 ax
d[ E] K [ A ] e e
T ( K 2 K1 )
1 0 dt ax
dt e c
a
1
[ E ] K 1 [ A0 ] e ( K 2 K1 )T C donde C es una constante integral
K 2 K1
[ B] [ E ] e K 2T
K [A ]
[ B] 1 0 e ( K 2 K1 )T C e K 2T
K 2 K1
K 1 [ A0 ] ( K 2 K1 )T K 2T
[ B] e e C e K 2T
K 2 K1
entonces
K 1 [ A0 ] ( K 2 K1 ) 0 K 2 0
[ B] e e C e K2 0
K 2 K1
K 1 [ A0 ] ( K 2 K1 ) 0 K 2 0
0 e e C e K2 0
K 2 K1
K 1 [ A0 ] 0 0
0 e e C e0
K 2 K1
K 1 [ A0 ]
0 C
K 2 K1
K [A ]
C 1 0 constante de C
K 2 K1
Reemplazamos C en la ecuacin 5
K 1 [ A0 ] ( K 2 K1 )T K 2T K [A ]
[ B] e e 1 0 e K 2T
K 2 K1 K 2 K1
Factorizamos
[ B]
K 2 K1
e
K 1 [ A0 ] ( K 2 K1 )T K 2T
e e K 2T
[ B]
K 2 K1
K1[ A0 ] K 2T K1T K 2T
e e e e K 2T
Factorizamos
[ B]
K 2 K1
e
K1[ A0 ] K1T
e K 2T
Calculo de C
d [ B]
[A0]=[A]+[B]+[C] 0 entonces 0 K1 [ A] K 2 [ B]
dt
o derivamos con respecto al tiempo
[C]=[A0]-[A]-[B]
d [ B] K1[ A0 ] d e K1T e K 2T
dt K 2 K1 dt
d [ B] d [ B]
K 1 [ A] K 2 [ B] 0
dt dt
K1[ A0 ] de K1T de K 2T
0
K 2 K1 dt dt
K1[ A0 ] K1T d
0 e K1T e K2T d K 2T
K 2 K1 dt dt
0 1 0 e K1T K1 e K 2T K 2
K [A ]
K 2 K1
0
K 2 K1
e K1 K 2e K 2T
K1[ A0 ] K1T
entonces 0
K1[ A0 ]
K 2 K1
K 2e K 2T K1e K1T
[ B] max
En hacemos B mximo reemplazamos t por t* y despejamos moles que quedan
[ A0 ]
[ B] max
[ A0 ]
K [A ]
1 0 e K1T e K 2T
K 2 K1
Ln K 2
Ln K 2
K1 K KK1 K 2 K KK1
2 1 2 1
[ B]max K1
e
e
[ A0 ] K 2 K1
K1 K 2 K1 Ln 2 K1 K 2 K1 Ln 2 K1
K1 K K2 K
[ B]max
e e potencia de un logaritmo
[ A0 ] K 2 K1
3 Ln 5 Ln 53
Ln 53 3 Ln 5
Se puede expresar as
K1 Ln K 2 K1 K2 K1
K1 K2
K
[ B]max
e e
Ln 2 K2 K1
K1
[ A0 ] K 2 K1
K1 K 2 K 2 K1 K 2 K 2 K1
K1 K2
[ B]max
[ A0 ] K 2 K1 K1 K1
K1 K2
[ B]max K2 K 2 K1 K K 2 K1
0; 1
[ A0 ] K1 K2
Calculo de C A B K K
1 2
C
[C]=[A0]-[A]-[B]
[C ] [ A0 ] [ A0 ] e K1T
K1
K 2 K1
e K1T e K 2T
Realizando operaciones tenemos
K1[ A0 ] K1T K1[ A0 ] K 2T
[C ] [ A0 ] [ A0 ] e K1T e e
K 2 K1 K 2 K1
Fc=[A0]
K1 K1
[C ] [ A0 ]1 e K1T e K1T e K 2T
K 2 K1 K 2 K1
Ordenando
K1 K1
[C ] [ A0 ] e K 2T e K1T e K1T 1
K 2 K1 K 2 K1
Fc = e K1T
K1 K1
[C ] [ A0 ] e K 2T e K1T 1 1
K 2 K1 K 2 K1
K1 K K 2 K1
[C ] [ A0 ] e K 2T e K1T 1 1
K 2 K1 K 2 K1
K1 K2
[C ] [ A0 ] e K 2T e K1T 1
K 2 K1 K 2 K1
Grfica en funcin de K1 y K2
A
K1
B
K2
C
K1K2 K1>>K2 K2 >>K1 AB
BC
A A A C A B
B
C
Concentracin
Concentracin
Concentracin
Concentracin
C
B
C
B
Para [B]max t*
K 2 e K 2T K1e K1T
K 2 e K1T
e( K 2 K1 )T
K1 e K 2T
T K 2 K1
K2
Ln
K1
Despejando T
K2
T K 2 K 1 Ln
K1
K2 K2
Ln Ln
K1 K1
T Tiempo optimo T
K 2 K1 K 2 K1
Cn Hm C2H2+C
A
K1
B
K2
C
d [ B]
Cuando hallen de [B]max entonces 0
dt
Reactor Mixto
A,B
La composicin del flujo que entra es la misma que la
composicin que sale del reactor, o sea la composicin
A,B,C
es constante.
No en 100% [C]
Habre tambin [A][B]
Velocidad definida (u) en el flujo
m 3 / seg
Luego: [A0]
A0=moles/m3 Flujo de masa A0
=moles /s
[A]
Si se forma en el tanque A, B, C y en la Composicin constante en el
salida de ABC, entonces es una mezcla reactor mixto
perfecta. (composicin constante) t
- Cuando las reacciones exotrmicas son rpidas, para que se opere donde la
velocidad es baja de productos iniciales y productos intermedios
Desventajas
Componente A A0 , t=0
Flujo de masa = A0 (mol/t)
Velocidad de flujo m 3/seg
A
K1
B
K2
C Para A= ENTRADA - PRODUCCION = SALIDA + ACUMULACION
Signo Menos porque se descomp A0 o disminuye la
concentracin de A
Para [A] (sale)
Para [B]
0 = B + K2VB - K1VA
Veloc. B, que sale B, que se forma B consumido para dar C, que se
formo a partidr de A en el
Flujo de masa del reactor en el reactor el reactor
Entonces
-B = K2VB - K1VA B = K1VA - K2VB 2
Para [C]
C=0
0 = C - K2VB
C, que sale C consumido en el reactor que se ha formado a partir de B
del reactor
-C =- K2VB C = K2VB 3
Despejando A de la ecuacin 1
A0 = A+K1VA
A0 = A(+K1V)
A0
A Lo que sale de A (I)
K 1V
B + K2VB = K1VA
A0
B K 2V K 1V
K 1V
K1V A0
B Lo que sale de B (II)
K 2V K1V
V
El tiempo medio de resistencia en el reactor es: Tm
m3
Podemos expresar la concentracin de V de la ecuacin II en Tm s
m3
s
1
Termino de tiempo medio dividimos el numero y adems por
m2
La ecuacin II dividimos entre .=2
V
K1 A0
K 1TM A0
B
*
V V 1 K 2 TM 1 K 1TM
K 2 K 1
* *
K1TM * A0
B
1 K T 1 K T
2 M* 1 M*
(III)
Pero tenemos que tener un tiempo medio , para encontrar valor de mximo de B tenemos
que derivar la funcin respecto (Tm) luego igualar a cero encontrar raz o valor critico, as
al tomar la 2da derivada y se reemplaza el valor critico y obtenemos el valor negativo y se
verifica si es mximo.
d [ B]
Derivada con respecto a t
dtm*
d [ B] K 1TM * A0 u vu'uv'
dt m* 1 K 2TM * 1 K1TM * v v2
1 k T 1 k T k A k T
2 m* 1 m* 1 0 1 m* A0
d
1 k 2Tm* 1 k1Tm*
d [ B] Tm*
dTm* 1 k 2Tm* 2 1 k1Tm* 2
d [ B] 1 k2Tm* 1 k1Tm* k1 A0 k1Tm* A0 1 k2Tm* k1 1 k1Tm* k2
dTm* 1 k2Tm* 2 1 k1Tm* 2
d [ B] 1 k2Tm* 1 k1Tm* k1 A0 k1Tm* A0
k1 k1k2Tm* k2 k1k2Tm*
dTm* 1 k2Tm* 2 1 k1Tm* 2
d [ B] 1 k1Tm* k 2Tm* k1 k 2Tm* k1 A0 k1Tm* A0 k1 k1 k 2Tm* k 2 k1 k 2Tm*
2
dTm* 1 k 2Tm* 2 1 k1Tm* 2
d [ B] 1 k1Tm* k 2Tm* k1 k 2Tm* k1 A0 k1Tm* A0 k1 k1 k 2Tm* k 2 k1 k 2Tm*
2
dTm* 1 k 2Tm* 2 1 k1Tm* 2
d [ B] k1 A0 k1 Tm* A0 k1 k 2Tm* A0 k1 k 2Tm* A0 k1 Tm* A0 k1 k 2Tm* A0 k1 k 2Tm* A0 k1 k 2Tm* A0
2 2 2 2 2 2 2 2
dTm* 1 k 2Tm* 2 1 k1Tm* 2
1 k T 1 k T
2 m*
2
1 m*
2 d [ B]
dTm*
k1 A0 k1 k2Tm* A0
2 2
dado
d [ B]
dTm*
0
entonces
0 k1 A0 k1 k 2 Tm* A0
2 2
k1 k 2 Tm* A0 k1 A0
2 2
k1 A0 1
Tm*
2
2
entonces
k1 k 2 A0 k1k 2
1
Tm*
k1k 2
1
tenemos que Tm
k1 k 2
1
2
k1t m A0
B
1 k 2 t m 1 k1t m
1 1
k1 A
k k 0
B 2 1
1
1 1 1
1 k 1 k1
2
k2 k1 k
2 k1
2 1 1
k1 2 k1 2 1
A0
k2 2
B
1 k 2 2 2 k 2 12 1 1 k12 2 k1 12 1 k1
k1 2
1
k 2 2
1
multiplico
2 1 1 k1
k1 2 k1 2 1
A0 A0
k2 2 k2
B =
k 2 k1
1 k 2 2 2 k 2 12 1 1 k12 2 k1 12 1 k1 1 1
k1 2
1
k 2 2
1
k1 k 2
k1 k1
A0 A0
k2 k2
B =
k2 k1 k1 k2 k2 k1
1 2
k1 k2 k2 k1 k1 k2
k1
A0
k2 k1 A0 k 2
B
k 2
=
2 k1 k 2 k 2 k1 2 k1 k 2 k 2 k1
k1 k 2
k1 A0
k1
B
2 k1 k 2 k 2 k1
k1 k1 k1
A0
B
2 k1 k 2 k2
1
k1 k1
V
K1 A0
K 1TM* A0
B
V V 1 K 2 TM 1 K 1TM
* *
K 2 K 1
V olumen
Pero sabemos que Tm
veloc. de flujo
Luego reemplazamos
K 1TM* A0
B
1 K 2TM* 1 K 1TM* (III)
Pero tenemos un tiempo medio corregido Tm* para encontrar el valor de max de B
tenemos que derivar la fincin respecto (Tm) luego igualarla a cero encontrar raz o valor
critico, as al tener la 2da derivada y se reemplaza el valor critico y obtenemos el valor
negativo y se verifica que es maximo
d [ B]
Cuando Bmximo 0
dTm
Une max de B para el tiempo medio Luego
d [ B]
Como deseamos arreglamos la ecuacin (III)
dTm
B 1
K 1TM A0 1 K 2TM 1 K 1TM*
* *
d *
1 K T 1 K T
2
*
M
*
1 M
d
1 1 1 K 2 T *
M 1 K
1T M
d [ B] dTM* *
dTM , se tiene
*
dTM ( K 1 A0 )
* 2
1 K 2 TM 1 K 1TM * 2
d [ B]
0
dTm
desarrollando se obtiene
0=1-K1K2TM* TM*
-1=-K1K2T2m*
K1K2T2m* =1
1
Tm2*
K1 K 2
Bmax
1
Tm* A0
K1 K 2
Tm*
1
Tm*
K 1 K 2
1
2
A
K1
B
K2
C
cuando K2=K1
solo bajo estas condiciones el reactor Tubular Reactor
rinde mas que el mixto
[B]/A0
Mixto
[B]/A0 Tubular
Cuando K1 >> K2
A0 Reactor
B
C
[B]/A0
A Mixto
[B]/A0
Tiempo Tubular
El reducto del reactor tubular es mejor
Cuando K2 >> K1
A0 A C Reactor
[B]/A0
Mixto
B
[B]/A0 Tubular
Tiempo
Mixto
Reactores Qumicos
A+ B C
- A qu velocidad (Cintica ).
Modelos de Flujo
Estos modelos vienen representados en la Fig. 1.5. Los reactores reales presentan
caractersticas parciales de ambos modelos. En la prctica ser difcil evitar difusiones
axiales y radiales en los reactores tubulares, as como segregaciones y caminos
preferenciales en los reactores de tanque agitado.
TANQUE AGITADO.
FLUJO EN PISTN.
Si bien los reactores de flujo pistn y de mezcla perfecta anteriores son de flujo
estacionario, podemos trabajar tambin con reactores de flujo no estacionario. Dentro de
estos ltimos estaran los reactores semicontnuos. Existe una gran variedad de reactores
de este tipo, dependiendo de lo que queramos obtener.
Superpuestas a estos dos tipos de reacciones tenemos las catalticas cuya velocidad
est alterada por la presencia, en la mezcla reaccionante, de materiales que no son
reactantes ni productos. Estos materiales, denominados catalizadores, no necesitan estar
presentes en grandes cantidades. Los catalizadores actan, en cierto modo, como
mediadores retardando o acelerando la reaccin.
No catalizadas Catalizadas
La mayor parte de las La mayor parte de las
Homogneas reacciones en fase gaseosa reacciones en fase lquida
conversin de carbn Conversin de amonaco
conversin de amoniaco para
Tostacin de minerales
dar cido ntrico
Hetereogneas Ataque de slidos por cidos Cracking del petrleo
Conversin gas-lquido con
conversin de SO2 a SO3
reaccin
En funcin de su conversin :
En relacin al equilibrio:
dNj
rjV= Ec. 2.1
dt
Si todas las variables del sistema (es decir, temperatura, actividad cataltica,
concentracin de las especies qumicas, etc.) son espacialmente uniformes a lo largo de
todo el volumen del sistema, la velocidad de generacin de especies j, Gj, es justamente
el producto del volumen de reaccin, V, y la velocidad de formacin de especies j, rj.
Ec. 2.2
Ec. 2.3
j2 i
La velocidad de generacin total dentro del volumen del sistema es la suma de todas las
velocidades de generacin en cada uno de los subvolmenes. Si el sistema est dividido
en M subvolmenes, la velocidad total de generacin es
Ec. 2.4
Tomando los lmites apropiados y haciendo uso de la definicin de integral, podemos
escribir la anterior ecuacin de la forma
Ec. 2.5
A partir de esta ecuacin vemos que rj puede ser una funcin indirecta de la posicin, ya
que las propiedades de los materiales reactivos (concentracin, temperatura) pueden
tener diferentes valores en diferentes localizaciones en el reactor. Sustituyendo la Ec.4.5
en la Ec. 4.1 obtenemos:
Ec. 2.6
A partir de la ecuacin del balance general molar Ec. 4.5 podemos desarrollar las
ecuaciones de diseo de varios tipos de reactores industriales: discontinuos,
semicontinuos, y continuos. Tras la evaluacin de estas ecuaciones podemos determinar
el tiempo (discontinuos) o volumen de reactor (continuos) necesarios para convertir una
cantidad determinada de reactivo en productos.
Ec. 2.7
Ec. 2.8
despejando Nj
Ec. 2.9
diferenciando Nj respecto al tiempo
Ec. 2.10
Ec. 2.11
Ec. 2.12
Los lmites de integracin se sitan entre Xae (conversin de entrada) y Xaf (conversin
final) para la conversin, y entre 0 (tiempo inicial) y tf (tiempo total de reaccin) para el
tiempo de reaccin. Integrando obtenemos
Ec. 2.13
Ec.2.14
adems si V es constante
Ec. 2.15
Ec. 2.16
Ec. 2.17
Ec. 2.18
Ec. 2.19
Ec. 2.20
- balance de calor
calor que entra - calor que sale + calor generado - calor transmitido = calor acumulado
Los trminos de entrada y salida se anulan por estar en un sistema discontinuo, con
lo que nos queda:
Supondremos que el fluido de refrigeracin circula por un camisa alrededor del reactor. Se
toma una temperatura media de la pared.
UA(T-Tw) Ec. 2.23
Ec. 2.24
Donde: mi, moles o masa de i. Cpi estar definida en consonancia con las unidades de mi
Ec. 2.25
Ec. 4.26
Este balance habr que resolverlo conjuntamente con el balance de materia. Sabemos
que
El tiempo de mezcla tiene que ser muy pequeo en comparacin con el tiempo de
permanencia en el reactor. En la prctica se puede llevar a cabo siempre que la mezcla
fluida sea poco viscosa y est bien agitada.
Fao son los moles de la especie A por unidad de tiempo referidos a conversin cero,
(diferentes de los moles por unidad de tiempo en la entrada del reactor, que pueden
introducirse en el reactor con o sin conversin)
Fa son los moles de la especie A por unidad tiempo referidos a conversin Xa.
Fig. 3.1
Con esta ecuacin podemos ahora expresar la concentracin de cualquier especie para
un sistema en flujo en funcin de las conversiones
Los balances necesarios no sern diferenciales, debido a que las propiedades son
uniformes a la largo del reactor. Realizaremos balances globales.
Como estamos en estado estacionario el trmino de acumulacin se anula, con lo que nos
queda
Un factor muy importante a tener en cuenta es (ra)s. Este trmino indica que la velocidad
de reaccin ha de ponerse en condiciones de salida, es decir la funcin de concentracin
de la velocidad de reaccin ha de ponerse en funcin de la concentracin a la salida del
reactor.
expresin vlida para reactores de mezcla perfecta en los que el caudal volumtrico, Q,
permanezca constante.
Teniendo en cuenta esta definicin la ecuacin de diseo del reactor de mezcla perfecta
queda de la forma
Vamos a suponer que la conversin de entrada al reactor es cero, es decir XAE es cero.
En este caso la ecuacin de diseo de un reactor de mezcla perfecta queda de la forma:
reagrupando
La forma de operar consiste en variar F A0 / V. Si utilizamos un reactor slo variar FA0 ya
el volumen del reactor permanecer constante. La forma de variar F A0 se podr hacer
variando Q0 o CA0, es decir el caudal volumtrico o la concentracin inicial del reactivo ya
que
Con la ecuacin cintica supuesta y los datos experimentales obtenidos debemos obtener
una recta. En este caso la ecuacin cintica supuesta es la correcta. En caso contrario
debemos suponer una nueva cintica y realizar los pasos anteriores.
Caractersticas generales
El reactor de flujo pistn trabaja en estado estacionario. Esto significa que las propiedades
no varan con el tiempo. Se dice que un fluido circula por un tubo en flujo pistn cuando
no existen gradientes radiales y cuando no hay ningn tipo de mezcla (no existe difusin)
axial.
En un reactor de flujo pistn las propiedades no varan con el tiempo pero s con la
posicin en el reactor.
Hemos visto anteriormente que las propiedades de un reactor de flujo pistn varan con la
posicin . Por esta razn, si tenemos que aplicar balances de materia tenemos que utilizar
diferenciales de volumen de reactor. Posteriormente mediante integracin extenderemos
el anlisis al volumen total del reactor.
operando se obtiene
Ec. 4.2
que es la ecuacin de diseo para un reactor de flujo pistn. Es vlida tanto si existe
o no variacin de caudal en el sistema.
Ec. 4.3
Ec. 4.4
- analticamente
- grficamente
- numricamente
Asociacin de reactores de flujo pistn en serie
Por lo tanto los reactores de flujo pistn en serie se comportan como un nico reactor de
flujo pistn de volumen igual al volumen total de los reactores.
como
si definimos
Si queremos obtener la mxima conversin tendremos que hacer
Si aplicamos esta condicin de mximo a los dos casos anteriores podemos obtener
relaciones de los volmenes de los reactores a utilizar.
Caso 1
Caso 2
En estos casos tenemos que ir del reactor 1 al 4 en la Fig. 4.5, para la resolucin del
problema.
5 Reactores de flujo pistn con recirculacin
Fig. 5.1
Fig. 5.2
es decir, hemos sustituido el caudal molar, F A0, y la conversin de entrada, XAE, por los
nuevos valores, FA0, y XA1 respectivamente, que surgen por el hecho de mezclar dos
corrientes justo antes de la entrada al reactor.
Estos valores no los conocemos a priori. Los vamos a sustituir en la ecuacin de diseo
del reactor por expresiones en fusin de variables conocidas, aplicando balances a los
puntos A y B del esquema de la Fig. 5.2.
operando obtenemos
Ec. 5.2
sustituyendo la Ec. 5.1 y Ec. 5.2 en la ecuacin de diseo del reactor flujo pistn
obtenemos
Ec. 5.3
Fig. 5.3
Supongamos que queremos resolver la Ec. 5.3 para este caso. Si utilizamos un mtodo
de resolucin aproximado (mtodo de los trapecios) la integral la resolveremos de la
forma
y por lo tanto el valor de V/FA0 ser
Bibliografa