PROF ANA EMLIA FORMIGA

Captulo 1. Qumica Orgnica: os compostos do carbono

 1. O surgimento da expresso qumica orgnica:

Torben Olof Bergman, qumico sueco (1777), introduziu na literatura qumica pela primeira vez a
expresso Qumica Orgnica.
Compostos Orgnicos: substncias dos organismos vivos.
Compostos Inorgnicos: substncias do reino mineral.

O elemento carbono forma um vasto nmero de compostos. Mais de 16 milhes de compostos

contendo carbono so conhecidos; aproximadamente 90% dos novos compostos sintetizados a cada ano
contm carbono. O estudo dos compostos de carbono constitui um ramo separado da qumica,
conhecido como Qumica Orgnica. Esse termo originou-se das crenas do sculo XVII de que os
compostos orgnicos poderiam ser formados apenas pelos seres vivos. Essa idia foi desmentida em
1828 pelo qumico alemo Friedrich Wohler quando sintetizou a uria (H 2NCONH2), uma substncia
orgnica encontrada na urina dos mamferos, por meio do aquecimento de cianato de amnio
(NH4OCN), substncia inorgnica.

NH 2
Sntese de Wohler : NH4OCN O=C
NH2
Cianato
Cronologia de algumas preparaes
de e acontecimentos
Uria ocorridos aps a sntese de Wohler:
annio
1828: Hennel prepara o lcool etlico.
1846: Dr. John C. Warren realiza, no Hospital Geral de Massachusetts (EUA), a primeira intervano
cirrgica de grande porte com o emprego de um anestsico: o ter. Este fato fato assinala uma nova era
na Medicina: a era dos anestsicos.
1847: Dr. James Simpson, cirurgio de Edimburgo, usa pela primeira vez o clorofrmio como
anestsico.
1848: Frankland e Kolbe preparam o cido actico.
1854: Berthelot prepara o gs metano.
1935: Qumicos do Instituto Pasteur descobrem a sulfanilamida: substncia de ao bactericida. A
seguir so descobertas outras sulfas.
1945: A partir da descoberta da penicilina, em 1929, por Alexandre Fleming, qumicos e fsicos da
Inglaterra e dos Estados Unidos descobrem que existem vrias penicilinas e conseguem sintetizar a
Penicilina G. (As penicilinas so agentes bactericidas mais eficazes que as sulfas).

2. Algumas caractersticas gerais das molculas orgnicas:

O que o carbono apresenta que leva enorme diversidade em seus compostos e permite que tenham
papis cruciais na biologia e na indstria? Os compostos orgnicos diferenciam-se dos inorgnicos
por uma srie de caractersticas:

a) Elementos constituintes: constitudos fundamentalmente por 4 elementos: C, H, O e N, denominados

elementos organgenos.
b) Combusto: como todos os compostos orgnicos contm C e a imensa maioria possui H,
a queima completa dessas substncias produz CO2 e H2O. A combusto incompleta produz CO,
 enquanto a parcial, apenas C (fuligem). Portanto, para um composto orgnico que contm C e H ou C,
H e O, pode-se escrever:

Composto orgnico + O2 combusto completa CO2 + H2O

OBS: A combusto incompleta dos combustveis produz CO, que, ao ser inalado, se une a
hemoglobina, impedindo que ela exera o papel fundamental de transportar oxignio no sangue. Produz
tambm carvo, que caracteriza fuligem, liberada principalmente pelos caminhes desregulados.

c) Ligaes e foras intermoleculares: grande parte dos compostos orgnicos exibe apenas ligaes
covalentes. Dessa forma, as foras de atrao intermoleculares predominantes so as foras de Van der
Waals; posteriormente aparecem as foras de atrao entre dipolos permanentes, o que inclui as pontes
de hidrognio. As substncias orgnicas que exibem ligao inica apresentam, na maioria das vezes,
pequeno grau de dissociao ao serem dissolvidas num solvente, em geral, a gua.
d) Estabilidade: os compostos orgnicos apresentam, geralmente, pequena estabilidade diante de
agentes enrgicos, como temperatura, presso, cidos concentrados, entre outros. Como vimos, a
maioria dos compostos orgnicos ao ser aquecidos sofre combusto completa, produzindo CO 2,
incompleta, formando CO, ou carbonizao, que origina carbono.
e) Ponto de fuso e de ebulio: os compostos orgnicos sendo, de modo geral, moleculares
apresentam pontos de fuso e ebulio baixos.Isso justifica a predominncia na Qumica Orgnica de
compostos gasosos e lquidos: os slidos existentes so, em grande parte, facilmente fusveis.
f) Solubilidade: os compostos orgnicos, em geral, so solveis em solventes apolares e insolveis em
solventes polares, como a gua.
g) Velocidade das reaes: as reaes orgnicas envolvendo, geralmente, substncias moleculares e de
grande massa molar so, na maioria dos casos, lentas, requerendo o uso de catalisadores. O
aquecimento para aumentar a velocidade deve ser feito com cuidado, devido instabilidade dos
compostos orgnicos em elevadas temperaturas.
h) Isomeria: fenmeno verificado quando duas ou mais substncias diferentes apresentam a mesma
frmula molecular. Por ex., com a frmula C2H6O existem duas substncias: etanol (lccol comum) e
metoximetano (ter dimetlico).

H3C CH2 OH H3C O CH3

Etanol Metoximetano
(lquido) (vapor)

3. Caractersticas do tomo de carbono:

Em 1852, o qumico ingls Edward Frankland publicou um trabalho em que parecia a expesso
valncia, relacionada com a capacidade de ligao que teriam os tomos. Poucos anos depois, o
qumico alemo August Kekul lanava hipteses extraordinrias, que causariam um grande avano no
estudo das substncias orgnicas:

O carbono teria quatro valncias.

C
 Os tomos de C poderiam formar cadeias.

CCCC

Os tomos de C poderiam unir-se entre si, utilizando uma ou mais valncias.

CC C=C CC
Lig. Simples Lig. Dupla Lig. Tripla

Os tomos de C tm enorme capacidade de ligar-se a outros tomos de C ou de diferentes elementos,

formando seqncias estveis.
Cadeia o nome dado seqncia de tomos ligados entre si.
Em todas as cadeias carbnicas, observamos que o nmero de ligaes covalentes de um tomo de C
igual a quatro. Entretanto, dois tomos de C podem ligar-se entre si por ligaes simples, dupla ou
tripla.

Tipo de Ligaes Hibridao Geometria ngulo Exemplo

ligao estabelecidas do carbono entre as
entre C ligaes
4 lig. 4 sp3 tetraedro 10928 CH4
simples
1 lig. dupla 3e1 sp2 triangular 120 H2 C = O
1 lig. tripla 2e2 sp linear 180 HC
N
2 lig. duplas 2e2 sp linear 180 O=C=
O

4. Classificao do carbono na cadeia carbnica:

Observando modelos de vrias cadeias carbnicas, os cientistas notaram que determinado tomo de
carbono podia estar unido a um, dois, trs ou quatro tomos de carbono. Em funo dessas
observaes, os carbonos foram classificados da seguinte maneira:

Classificao Conceito Exemplo

C primrio Ligado a apenas outro CC
tomo de carbono
C secundrio Ligado a dois tomos de CCC
carbono
C tercirio Ligado a trs tomos de CCC
carbono
C
C quaternrio Ligado a quatro tomos de C
carbono (o nmero
mximo de ligaes que o CCC
carbono admite).
 C

Exemplo: C1 1 carbonos primrios

C1 C 2 C 3 C 4 C 1 2 carbono secundrio

C1 C 1 3 carbono tercirio

4 carbono quaternrio

Um tomo de carbono nulrio (n) quando no se liga a nenhum outro tomo de carbono. O nmero de
compostos que exibem apenas carbonos nulrios muito pequeno; no chamaremos a ateno para os
tomos nulrios.

5. As cadeias carbnicas:

Atualmente so conhecidos aproximadamente 7 milhes de compostos orgnicos e apenas cerca de 200

mil substncias inorgnicas. Esse enorme nmero de compostos orgnicos, formado na maioria por 4
elementos qumicos ( C, H, O e N ), explicvel por uma propriedade muito especial do elemento
carbono: a formao de cadeias.
O quadro abaixo mostra as diversas apresentaes de duas estruturas tpicas, uma cadeia aberta outra
fechada.

Butano C4H10 Ciclo-propano C3H6

C
Frmula estrutural plana C C C C
C C

Frmula estrutural CH2

simplificada H3C CH2 CH2 CH3
H2C CH2
Representao tipo bond
line

OBS: A representao da cadeia carbnica por meio de segmentos de reta (bond line formula) ainda
no tem nome oficial em portugus . Essa representao obedece ao seguinte cdigo:
A cadeia ser representada como um ziguezague.
As pontas correspondero ao grupo CH3.
A juno de dois traos corresponder a um grupo CH2.
A juno de trs traos indicar um grupo CH.
 A juno de quatro traos corresponder a um carbono quaternrio.

Exemplos:

H3C CH = CH CH3

H3C N CH2 CH3 N

CH3

6. Classificao das cadeias carbnicas:

Uma cadeia carbnica pode ser classificada de acordo com vrios critrios:

Quanto ao sentido do percurso

Aberta ou acclica: quando percorrida num sentido qualquer, sempre se chega a uma extremidade.
Fechada ou cclica: percorrida num determinado sentido, nunca se chega a uma extremidade.

b) Quanto disposio
Normal ou linear: quando contm apenas tomos de carbono primrios e/ou secundrios.
Ramificada ou arborescente: quando contm tomos de carbono tercirios e/ou quaternrios.

Quanto saturao
Saturada: quando entre tomos de carbono existem apenas ligaes simples.
Insaturada: quando entre tomos de carbono existem ligaes duplas e/ou triplas.

d) Quanto natureza
Homognea: quando entre tomos de carbono existem apenas tomos de carbono.
Heterognea: quando entre tomos de carbono existe tomo diferente de carbono (heterotomo).

hbito denominar as cadeias cclicas ramificadas de mistas. Portanto, uma cadeia mista uma cadeia
carbnica que tem uma parte cclica e outra acclica.
Halognios nunca podem ser heterotomos. Eles pertencem famlia 7A e por esse motivo, fazem
apenas uma ligao covalente e nunca podero estar intercalados entre dois carbonos.
Veja a cadeia da molcula do cloro-etano, por ex., que um gs usado como anestsico:

H3C CH2 CH2 Cl

No heterotomo

tomos como oxignio (O), nitrognio (N), fsforo (P) e enxofre (S), que formam vrias ligaes
covalentes, podem ser heterotomos ou no, dependendo da maneira como se colocam na estrutura da
molcula. Veja os ex. abaixo:
 Heterotomo No heterotomo O heterotomo
precisa estar ligado
a pelo menos dois
H3C O CH3 H3C CH2 O H tomos de carbono.

H3C N CH3 H3C CH2 N H

CH3 H

OBS: Ncleo benznico uma cadeia homognea e cclica constituda de seis tomos de carbono no
anel, ligados alternadamente por ligaes simples e duplas. Ele pode ser representado de vrias
maneiras.

OBS: Cadeia aromtica uma cadeia homocclica (homognea e cclica) que apresenta ncleo
benznico.
Cadeia alicclica uma cadeia homocclica que no apresenta ncleo benznico.
As ligaes dupla ne tripla denominam-se ligaes insaturadas ou insaturaes.
O grupo mais caracterstico das cadeias aromticas denomina-se ncleo (ou anel) benznico, ou apenas
grupo aromtico. O composto aromtico mais simples o benzeno.

7. Classificao dos compostos orgnicos:

De acordo com a cadeia carbnica os compostos orgnicos classificam-se em heterocclicos,

aromticos e alifticos.

Heterocclicos: apresentam cadeia carbnica heterocclica (heterognea e cclica), com ou sem

ramificao.
Aromticos: apresentam cadeia carbnica aromtica, com ou sem ramificao.
Alifticos (so os demais): apresentam cadeia carbnica acclica ou alicclica, com ou sem
ramificao.

8. Classificao geral das cadeias carbnicas:

Normal
quanto s ramificaes
Ramificada

Aberta
Saturada
(acclica
Fechada
Cadeias
ou
carbnicas
(cclica)
aliftica)
 tipo de ligao

Insaturada

Homognea
tipo de tomo

Heterognea

Aromtica Homognea (homocclica)

Heterognea (heterocclica)

No-aromtica (alicclica)
Saturada

9. Funo orgnica: Insaturada

Funo qumica uma srie de compostos que tem propriedades qumicas em comum. Esses
compostos apresentam um radical (ou grupo) funcional, grupamento atmico comum a todos os
constituintes da funo, responsvel pelas suas propriedades qumicas.

Nomenclatura oficial:

O nome oficial das substncias orgnicas constitudo de acordo com normas estabelecidas pela Unio
Internacional de Qumica Pura e Aplicada (Iupac). As normas da Iupac permitem que seja estabelecido
um nome caracterstico para cada composto, no importando a maneira como a cadeia carbnica
escrita. Esse sistema de regras foi criado em 1892, mas tem sido constantemente aprimorado por meio
de vrias revises. A nomenclatura oficial visa uniformizar os critrios para se nomear um composto
orgnico. Desse modo geral, podemos dizer que o nome oficial de uma substncia orgnica apresenta 3
partes principais:

Nome oficial = prefixo + parte intermediria + sufixo

Prefixo: Indica a quantidade de tomos de carbono na cadeia. Os quatro primeiros receberam nomes
consagrados pelo uso (met, et, prop e but) ; de 5 tomos em diante so usados os prefixos gregos (pent,
hex, ...).

Nmero de tomos de carbono Prefixo

1 Met
2 Et
3 Prop
4 But
5 Pent
 6 Hex
7 Hept
8 Oct
9 Non
10 Dec
11 Undec
12 Dodec
13 Tridec
14 Tetradec
15 Pentadec

Parte intermediria: Indica a presena ou no de insaturaes. Observe a tabela:

Tipo de ligao entre tomos de C Parte intermediria

Apenas ligao simples C C an
Uma ligao dupla C = C en
Duas ligaes duplas C = C = C dien
Uma ligao tripla C C in
Duas ligaes triplas C C C C diin

Sufixo: Indica a funo orgnica. Depende da funo a que pertence a substncia.

As principais funes orgnicas

Funo Grupo funcional Exemplo Regras bsicas

de
nomenclatura
Hidrocarboneto

lcool

Fenol

Aldedo

Cetona

cido carboxlico

ster

ter

Derivado halogenado
Haleto de cido

Amina

Amida

Nitrocomposto

Composto de
Grignard
Tiolcool

OBS: H muitos compostos de funo mista, ou seja, que apresentam diferentes grupos funcionais em
suas estruturas.
Exemplo 1: H3C CH2 CH2 CH3

Prefixo: 4 tomos de carbono - but

Parte intermediria: s ligaes simples entre tomos de C na
Sufixo: possui apenas C e H (hidrocarbonetos) o
Nome: butano

Exemplo 2: H3C CH2 OH

Prefixo:
P. intermediria:
Sufixo:
Nome:

Exemplo 3: H2C CH2

HC = CH
Quando a cadeia carbnica cclica, antes do prefixo numrico se coloca a palavra ciclo.

Cadeia carbnica cclica: ciclo

Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Nome:

Exemplo 4: H C CH2 C H
|| ||
O O
Quando na cadeia carbnica existem repeties de radicais funcionais ou de insaturaes, usam-se os
prefixos di, tri, ..., que indicam o nmero de repeties. Os prefixos so escritos antes das palavras que
identificam os radicais funcionais ou as insaturaes.

Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Repetio: dois radicais funcionais:
Nome:

Entre duas consoantes coloca-se uma vogal, a ou o, dependendo da melhor fonia.

Exemplo 5: H3C CH2 CH CH3

|
OH
Quando necessrio posicionar um radical funcional ou uma insaturao, numera-se a cadeia a partir
da extremidade mais prxima do radical funcional (no caso de hidrocarboneto, da insaturao). O
nmero colocado antes do que se deseja posicionar: quando s h um radical funcional ou uma
insaturao a ser posicionada, admite-se escrever o nmero em outr4os locais da nomenclatura.
Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Posio do radical funcional:
Nome:

O hfen separa o nmero da palavra.

Exemplo 6: H2C = CH CH = CH2

Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Posio das insaturaes:
Nome:

Exemplo 7: H3C C CH2 CH3

||
O

Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Nome:

Observe que desnecessrio especificar, mas no errado, escrever butan-2-ona ou 2-butanona ou

butanona-2, uma vez que para ser cetona o radical funcional no pode estar em C primrio, ou seja, na
extremidade da cadeia, mas apenas em C secundrio. No existe 1-butanona: na verdade, o composto
seria o butanal.
Tambm desnecessrio especificar a numerao nos exemplos 2 etanol s pode ser 1-etanol - , 3
ciclobuteno s pode ser 1-ciclobuteno e 4 propanodial s pode ser 1,3-propanodial.

Exemplo 8: H2C = CH CH CH3

|
 OH

Prefixo:
Infixo:
Posio da dupla ligao:
Sufixo:
Posio do radical funcional:
Nome:

Obeserve que, na numerao da cadeia carbnica, o radical funcional tem preferncia sobre a
insaturao.

Cadeia carbnica ramificada:

Para dar o nome o nome oficial de uma substncia que apresenta cadeia carbnica ramificada, devemos
inicialmente escolher e numerar a cadeia principal e posteriormente identificar as ramificaes ligadas
a ela.

Escolha da cadeia principal

Para se escolher a cadeia principal existem algumas regras que devem ser usadas na ordem em que so
apresentadas.

1. quando a cadeia carbnica cclica, os tomos de carbono do ciclo constituem a cadeia principal.
2. quando a cadeia carbnica acclica, a cadeia principal deve ser a maior seqncia que contenha o
radical funcional ou, no caso de hidrocarbonetos, os carbonos da insaturao, se essa existir.
3. existindo duas ou mais possibilidades de cadeia principal deve-se optar pela mais ramificada.

Ramificaes
As principais ramificaes so radicais derivados de hidrocarboneto pela retirada de um tomo de
hidrognio. Se o hidrocarboneto for aliftico, o radical chamado de alcola ou alquila, sendo
representado por R . Se o hidrocarboneto for aromtico e a valncia livre se apresentar em carbono de
ncleo aromtico, o radical denomina-se arila, sendo representado por Ar ; se estiver fora do ncleo
aromtico, denominado alcola. Na nomenclatura desses radicais o sufixo il ou ila.
Veja alguns exemplos de radicais alquila.

Hidrocarboneto Radical alcola ou alquila

OBS: Cadeia principal de uma estrutura a maior seqncia possvel de tomos de C que engloba a
funo orgnica mais importante da substncia. As ramificaes devem ser citadas em ordem
alfabtica, sem levar em conta eventuais prefixos de quantidades (di, tri, etc.) Exemplo:

trietil--------------------- dimetil
Ordem alfabtica: etil--------------------metil

Antes da adoo da nomenclatura oficial, utilizava-se na Qumica Orgnica a nomenclatura comercial.

Veja alguns nomes oficiais e usuais que os antigos estudantes necessitavam saber:
Etino = acetileno
Etanol = esprito do vinho
1,2,3-propanotriol = glicerina
2-butenal = aldedo crotnico
cido metanico = cido frmico
cido hexanico = cido caprico
cido octanico cido caprlico
cido decanico = cido cprico
cido hexanodiico = cido adpico
cido propenico = cido acrlico
metanol = esprito da madeira
pentanol = lcool amlico
cido etanodiico = cido oxlico
propenal = acrolena
propanona = acetona
cido etanico = cido actico
cido heptanico = cido enntico
cido nanico + cido pelargnico
cido decanodiico = cido sebssico
cido 2-metilbut-2-enico = cido anglico

Para numerar a cadeia principal existem algumas regras que devem ser usadas na ordem em que esto
apresentadas.

A cadeia principal cclica A cadeia principal acclica

1. A cadeia principal numerada a partir
do C que contm o radical funcional ou,
no caso de hidrocarboneto, a partir da
insaturao se existir.
2. Se a regra anterior no decidir, a
cadeia principal numerada a partir do C
que contm um radical.
3. Se a regra anterior no decidir, a
cadeia principal numerada a partir do
carbono que posicione os radicais nos
carbonos de menores nmeros (regra dos
menores nmeros).
4. Se a regra anterior no decidir, a
cadeia principal numerada de acordo
com a ordem alfabtica dos radicais.
1. A cadeia principal numerada a partir
da extremidade mais prxima do radical
funcional ou, no caso de hidrocarboneto,
dos C da insaturao se existirem.
2. Se a regra anterior no decidir, a
cadeia principal numerada a partir da
extremidade mais prxima do primeiro
radical.
3. Se a regra anterior no decidir, a
cadeia principal numerada a partir da
extremidade que posiciona os radicais
nos carbonos de menores nmeros (regra
dos menores nmeros).
4. Se a regra anterior no decidir, a
cadeia principal numerada a partir da
extremidade mais prxima do radical de
 acordo com a sua ordem alfabtica.

Regra geral:
Nmero do carbono Nome da Nome do hidrocarboneto que
ramificado - ramificao - possui a cadeia principal

OBS: se houver vrias seqncias com o mesmo nmero de tomos de carbono, a cadeia principal ser
a seqncia mais ramificada.
Captulo 2. Funo Hidrocarboneto

1. Hidrocarbonetos:

So compostos binrios formados exclusivamente por C e H, sendo a classe de compostos orgnicos

mais simples. Na nomenclatura oficial apresentam terminao o. So numerosos, e por isso
conveniente organiza-los em famlias que exibem similaridades estruturais. O aspecto chave estrutural
dos hidrocarbonetos (e de muitas outras substncias orgnicas) a presena de ligaes carbono-
carbono estveis. O carbono o nico elemento capaz de formar cadeias estendidas e estveis de
tomos unidos por ligaes simples, duplas e triplas.
Os hidrocarbonetos podem ser divididos em 4 tipos gerais, dependendo dos tipos de ligaes carbono-
carbono em suas molculas:
Alcanos
Alcenos
Alcinos
Hidrocarbonetos aromticos
Nesses hidrocarbonetos, bem como em outros compostos orgnicos, cada tomo de carbono
invariavelmente tem 4 ligaes (4 ligaes simples, 2simples e 1 dupla, ou 1 ligao simples e outra
tripla ).

2. Alcanos:

So hidrocarbonetos aliftico, acclicos e saturados, sendo tambm chamados hidrocarbonetos

parafnicos (apresentam baixa reatividade qumica) ou metnicos (derivam teoricamente do metano ).
Os alcanos so hidrocarbonetos que contm apenas ligaes simples, como no etano (C 2H6). Uma vez
que os alcanos contm um maior numero possvel de tomos de hidrognio por tomo de carbono, so
chamados hidrocarbonetos saturados. A tabela abaixo relaciona vrios dos mais simples alcanos. O
metano o principal componente do gs natural, utilizado em foges a gs. O propano o principal
componente do gs engarrafado (GLP) usado para aquecimento domestico e na cozinha o butano
usado em isqueiros descartveis. Os alcanos de 5 a 12 tomos de carbono por molcula so encontrados
na gasolina.
 Primeiros membros da serie de alcanos de cadeia linear
Frmula molecular Frmula estrutural condensada Nome Ponto de ebulio
CH4 CH4 Metano -161
C2H6 CH3CH3 Etano -89
C3H8 CH3CH2CH3 Propano -44
C4H10 CH3CH2CH2CH3 Butano -0,5
C5H12 CH3CH2CH2CH2CH3 Pentano 36
C6H14 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 Hexano 68
C7H16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Heptano 98
C8H18 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Octano 125
C9H20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Nonano 151
C10H22 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Decano 174

Propriedades fsicas dos alcanos:

Os alcanos so substncias apolares, o que justifica sua baixa solubilidade em gua. Considerando
estruturas no-ramificadas, os alcanos de 1 a 4 carbonos so gases; com 5 a 17 carbonos so lquidos e
com 18 carbonos em diante so slidos.
O petrleo uma enorme mistura de hidrocarbonetos e voc sabe que esse liquido flutua no mar. Isso
ocorre porque a densidade dos hidrocarbonetos lquidos menos que a da gua.

Propriedades qumicas dos alcanos:

A principal reao qumica dos alcanos a combusto , que pode ser completa ou no, dependendo das
quantidades relativas de combustvel e gs oxignio.

Combusto completa: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

Combusto incompleta: CH4 + O2 C + 2 H2O

(fuligem)

Propriedades bioqumicas dos alcanos:

As propriedades fisiolgicas dos alcanos variam de acordo com o tamanho da cadeia. O metano parece
ser fisiologicamente inerte. Em um aposento com alta concentrao dessa substncia, h riscos que no
derivam de uma ao biolgica desse gs. Uma amostra de ar contendo 15% de metano, por ex. torna-
se explosiva sob a ao de uma simples fasca. Um outro ex. pode ser a respirao humana em uma
atmosfera carregada de metano. Nesse ambiente a respirao pode ser prejudicada no pela ao do
metano em si, mas pela proporo de gs oxignio na mistura, que pode provocar asfixia. Alcanos
gasosos no possuem cheiro. Para que se possa detectar vazamentos em botijes domiciliares, costuma-
se acrescentar ao gs de botijo outro gs de cheiro forte, como as mercaptanas. Alcanos com cadeias
maiores, como os componentes lquidos da gasolina, podem provocar nuseas e vmitos, quando
ingeridos ocasionalmente, ou problemas de pele (dermatites), quando manuseados. Mas, por outro lado,
alcanos obtidos com grande massa molecular, so usados como creme amaciante. A vaselina, por ex.,
um dos componentes empregados na fabricao de cremes cosmticos.

Estruturas dos alcanos:

As frmulas para os alcanos dadas na tabela esto escritas em uma notao chamadas frmulas
estruturais condensadas. Essa notao revela a maneira pela qual os tomos esto ligados uns aos
outros, mas no exige o desenho de todas as ligaes.

H H H H H3C CH2 CH2 CH3

HCCCCH ou

H H H H CH3CH2CH2CH3

Por ex., a estrutura de Lewis e as frmulas estruturais para o butano (C 4H10) so apresentadas acima.
Usaremos freqentemente as estruturas de Lewis ou as frmulas estruturais condensadas para
representar os compostos orgnicos. Observe que cada tomo de C em um alcano tem 4 ligaes
simples, enquanto cada tomo de H forma uma ligao simples. Observe, tambm, que cada composto
seguinte na srie relacionada na tabela acima tem unidade CH 2 adicional.
Os alcanos relacionados na tabela so chamados hidrocabonetos de cadeia linear porque todos os
tomos de C esto unidos em uma cadeia contnua. Os alcanos consistindo em 4 ou mais tomos de C
podem tambm formar hidrocarbonetos de cadeias ramificadas. Os compostos com a mesma frmula
molecular, mas com diferentes arranjos de ligao (e, conseqentemente, diferentes estruturas) so
chamados ismeros estruturais. Os ismeros estruturais de determinado alcano diferem ligeiramente
um do outro nas propriedades fsicas. Observe os pontos de fuso e ebulio dos ismeros do butano e
pentano abaixo.

H H H H H H H

HCCCCH HCCCH

H H H H H H
Butano: p.f. = -135C H C H
p.e. = -0,5C
H
Isobutano (2-metilpropano):
p.f. = -145C
p.e. = -10C

H H H H H H H H H

HCCCCCH HCCCCH

H H H H H H H H
Pentano: p.f. = -130C H C H
p.e. = +36C
 H
Isopentano (2-metilbutano):
p.f. = -160C
p.e. = +28C
O nmero possvel de ismeros estruturais aumenta rapidamente com o nmero de tomos de C no
alcano. Existem 18 ismeros possveis tendo a mesma frmula molecular C 8H18, por ex., e 75 ismeros
possveis com a frmula molecular C10H22.

Nomenclatura dos alcanos:

Os primeiros nomes dados para os ismeros estruturais acima so chamados nomes comuns. O
ismero no qual, um grupo CH3 est ramificada da cadeia principal chamado ismero isso- (por ex.,
isobutano). medida que o numero de ismeros cresce, torna-se impossvel encontrar um prefixo
apropriado para denominar o isomero. Os qumicos de todo o mundo, independentemente de suas
nacionalidades ou afiliaes polticas, concordam com um sistema comum para dar nomes aos
compostos. Os nomes da Iupac para os ismeros do butano e pentano so aqueles dados entre
parnteses para cada composto. Esses nomes, bem como aqueles de outros compostos orgnicos, tm 3
partes:

Prefixo base sufixo

Quantos carbonos?
Quais substituintes? Qual famlia?

As seguintes etapas resumem os procedimentos usados para chegar aos nomes dos alcanos, todos com
nomes finalizados com o sufixo ano.
1. Encontre a cadeia mais longa de tomos de C e use o nome dessa cadeia com o nome base do
composto. A cadeia mais longa nem sempre est escrita em uma linha reta, como visto no seguinte
exemplo:

CH3 CHCH3

CH2 CH2 CH2 CH3

2-metilhexano

Uma vez que esse composto tem cadeia de seis tomos de C, recebe o nome como um hexano
substitudo. Os grupos ligados cadeia principal so chamados substituintes porque substituem um H
ligado a um carbono da cadeia principal.

2. Numere os tomos de cada C na cadeia mais longa, comeando com o lado da cadeia mais
prximo de um substituinte. A cadeia numerada a partir do lado que fornece o menor nmero para a
posio do substituinte.
3. D o nome e fornea a localizao de cada grupo substituinte. Um grupo substituinte formado
pela remoo de um tomo de H do alcano chamado grupo alquil ou alquila. Os grupos alquila so
nomeados pela substituio da terminao ano do nome do alcano por il. O grupo metil (CH3), p
ex., derivado do metano (CH4). Analogamente, o grupo etil (C2H5) derivado do etano (C2H6).
 4. Quando dois substituintes esto presentes, relacione-os em ordem alfabtica. Quando existem
dois ou mais do mesmo substituinte, o nmero de substituintes daquele tipo indicado por um prefixo:
di (2), tri (3), tetra (4), penta (5), e assim por diante. Observe o seguinte ex.:

CH3

CH3 CH CH2

CH CH CH2 CH3

CH3 CH CH3

CH3
3-etil-2,4,5-trimetileptano

Cicloalcanos:
Os alcanos podem formar no apenas cadeias ramificadas, mas tambm anis ou ciclos. Os alcanos
com essa forma de estrutura so chamados cicloalcanos. As estruturas dos cicloalcanos algumas vezes
so desenhadas como polgonos simples nos quais cada vrtice do polgono representa um grupo CH 2.
Esse mtodo de representao similar ao usado para os anis de benzeno. No caso das estruturas
aromticas, cada vrtice representa um grupo CH. Os anis de carbono contendo menos de 5 tomos de
C so tensionados porque o ngulo de ligao C C nos anis menores deve ser menor que o ngulo
tetradrico de 109,5. A tenso aumentada medida que os anis ficam menores. No ciclopropano, o
ngulo de apenas de apenas 60; essa molcula , conseqentemente, muito mais reativa que o
propano, seu semelhante na cadeia linear. Os cicloalcanos, particularmente os compostos de anis
pequeno, algumas vezes comportam-se quimicamente como os hidrocarbonetos insaturados.

Cicloehano ciclopentano ciclobutano

ciclopropano

Reaes dos alcanos:

Uma vez que contenham apenas ligaes C C e C H, muitos alcanos so relativamente no-reativos.
temperatura ambiente, por ex., no reagem com cidos, bases ou agente oxidantes fortes, no sendo
sequer atacados por cido ntrico fervente. A baixa reatividade qumica dos alcanos deve-se
basicamente falta de polaridade das ligaes C C e C H.
Entretanto, os alcanos no so completamente inertes. Uma das suas reaes mais importantes
comercialmente a combusto ao ar, a base de seu uso como combustvel. Por ex., a combusto
completa do etano prossegue como segue:

2 C2H6(g) + 7 O2(g) 4 CO2(g) + 6 H2O(l) H = - 2.855 Kj

3. Alcenos:

So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com uma dupla ligao, sendo tambm
chamados alquenos , hidrocarbonetos olefnicos (originam lquidos oleosos em presena de
halogneos) ou etilnicos (derivam teoricamente do eteno, tambm conhecido como etileno). Os
alcenos so hidrocarbonetos insaturados que contm uma ligao C = C . O alceno mais simples o
CH2 = CH2, chamado eteno (Iupac) ou etileno. O etileno um hormnio vegetal. Ele tem papel
importante na germinao das sementes e no amadurecimento das frutas. O prximo membro da srie
CH3 CH = CH2, chamado propeno ou propileno. Para os alcanos com 4 ou mais tomos de C existem
vrios ismeros para cada frmula molecular. O nome dos alcenos so baseados na cadeia contnua
mais longa de tomos de C que conte a ligao dupla. O nome dado a cadeia obtido a partir do nome
do alcano correspondente trocando a terminao de ano para eno. A localizao da ligao dupla ao
longo da cadeia do alceno indicada por um prefixo numrico que designa o nmero do tomo de C
que parte da ligao dupla e que est mais prximo de um lado da cadeia. A cadeia sempre
numerada do lado que leva a ligao dupla mais rapidamente e, portanto, fornece o menor prefixo
numrico. No propeno a nica posio possvel para a ligao dupla entre o primeiro e o segundo C;
assim um prefixo que indique sua localizao torna-se desnecessrio. Para o buteno existem duas
posies possveis para a ligao dupla: depois do primeiro carbono (1-buteno) ou depois do segundo
carbono (2-buteno).

Metilpropeno 1-buteno cis-2-buteno trans-2-buteno

p.e. = -7C p.e. = -6C p.e. = +4C p.e. = +1C
Se uma substncia contm duas ou mais ligaes duplas, cada uma localizada por um prefixo
numrico. A terminao do nome alterada para identificar o nmero de ligaes duplas: dieno (duas),
trieno (trs) etc, por ex., CH2 = CH CH2 CH = CH2 1,4- pentadieno. Os dois ismeros (cis-2-
buteno e trans-2-buteno) diferem nas localizaes relativas de seus grupos metil terminais. Esses dois
compostos so ismeros geomtricos, compostos que tem a mesma frmula molecular e os mesmos
grupos ligados entre si, mas diferem no arranjo espacial dos grupos. No ismero cis os dois grupos
metil esto no mesmo lado da ligao dupla, enquanto no ismero trans eles esto em lados opostos.
Os ismeros geomtricos possuem propriedades fsicas distintas e, geralmente, diferem
significativamente no comportamento qumico. O isomerismo geomtrico em alcenos origina-se
porque, diferentemente da ligao C C, a ligao C = C resiste a rotao. Recorde-se que a ligao
dupla entre dois tomos de C consiste em uma outra ligao e uma .
Os principais grupos derivados dos alcenos so chamados vinil e alil, nomes usuais aceitos pela Iupac.

H2 C = C H H2 C = C

H
eteno H
 grupo vinil (vinila)

H2C = CH CH2
grupo alil (alila)

H2C = CH CH3 CH = CH CH3

Propeno grupo 1-propen-1-il (nome usual: propenil (a))

H2C = C CH3

grupo 1-propen-2-il (nome usual: isopropenil(a))

Propriedades fsicas dos alcenos

Alcenos at quatro carbonos so gases pouco solveis em gua, porm um pouco mais solveis que os
alcanos correspondentes. Todos os alcenos so menos densos que a gua, e suas temperaturas de
ebulio e fuso aumentam medida que cresce a cadeia.

Propriedades fsicas de alguns alcenos

Nome Frmula Ponto de fuso Ponto de ebulio
(C) (C)
eteno CH2 = CH2 -169 -104
propeno CH3 CH = CH2 -185 -47
1-buteno H2C = CH CH2 CH3 -185 -6
1-penteno CH3 CH2 CH2 CH = -106 +30
CH2

Propriedades qumicas dos alcenos:

A principal reao qumica dos alcenos consiste na quebra parcial da ligao dupla, em um processo
genericamente denominado reao de adio.

adio
C=C + A B C C

A B

Pelo fato de existirem muitas possibilidades de reaes de adio, os alcenos so fontes para a
produo de vrias substncias, constituindo-se assim, em matrias-primas muito importantes para as
 indstrias. O eteno por ex., est em quarto lugar na lista das substncias mais produzidas no mundo,
enquanto o propeno ocupa um considervel nono lugar.

etanol Solvente, produtos farmacuticos

polietileno Plsticos

Eteno
xido de etileno Detergentes, anticongelantes, fibras sintticas

Cloreto de etila
Anestsicos, polmeros, solvente, snteses orgnicas

polipropileno
Propeno Plsticos

Outros usos

Solventes, resinas, produtos farmacuticos

Propriedades bioqumicas dos alcenos:

As propriedades fisiolgicas dos alcenos so semelhantes s dos alcanos. Assim como ocorre com os
alcanos gasosos, o etileno pode causar desmaios (e at a morte) por asfixia. Os alcenos de cadeia longa,
porm, fazem parte do metabolismo de alguns seres vivos. O 1-octeno, por ex., encontrado no limo e
o octadeceno (C18H36) faz parte do metabolismo no fgado de peixes. Alm disso, o etileno produto do
metabolismo de frutas, sendo utilizado para acelerar seu amadurecimento.

4. Alcinos:

So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com uma tripla ligao, sendo tambm
chamados alquinos e hidrocarbonetos acetilnicos (derivam teoricamente do etino, conhecido como
acetileno). Os alcinos so hidrocarbonetos insaturados que contm uma ou mais ligaes C C . Os
alcinos que apresentam tripla ligao na extremidade da cadeia so denominados verdadeiros; os que
apresentam insaturao entre os demais tomos de C so chamados falsos. Os alcinos, em geral, so
molculas altamente reativas. Por causa de sua alta reatividade, no esto bastante distribudos na
natureza como os alcenos; entretanto, os alcinos so intermedirios importantes em muitos processos
industriais. Os alcinos, em geral, so poucos solveis em gua, mas dissolvem-se em solventes
orgnicos, como o benzeno e o clorofrmio. Ao contrrio dos alcanos, os alcinos possuem odor
caracterstico, mas tambm tm ao asfixiante. Eles so nomeados com a identificao da cadeia
 contnua mais longa na molcula contendo a ligao tripla e com a modificao da terminao do
nome, de ano para ino.

Reaes de adio de alcenos e alcinos:

A presena de ligaes C C duplas ou triplas, nos hidrocarbonetos aumenta notavelmente a
reatividade qumica deles. As raes mais caractersticas dos alcenos e alcinos so as reaes de adio,
nas quais um reagente adicionado aos dois tomos que formam a ligao mltipla. Um ex. simples a
adio de um halognio como Br2 ao etileno:

H2C = CH2 + Br2 H2C = CH2

Br Br

O par de eltrons que forma a ligao no etileno no est acoplado e usado para formar duas novas
ligaes com tomos de bromo. A ligao entre os tomos de C mantida. A adio de H2 ao alceno
o converte a um alcano:

Ni, 500C
CH3CH = CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH3

A reao entre um alceno e H2, chamada hidrogenao, no ocorre rapidamente sob condies
ordinrias de temperatura e presso. Para promover a reao, necessrio usar um catalisador que
auxilie na ruptura da ligao H H . Os catalisadores mais usados so metais finamente divididos nos
quais H2 adsorvido.
Os haletos de hidrognio e a gua podem, tambm, ser adicionados ligao dupla dos alcenos, como
ilustrados nas seguintes reaes do etileno:

CH2 = CH2 + HBr CH3CH2Br

H2SO4
CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH

A adio de gua catalisada por um cido forte, como o H 2SO4. As reaes de adio dos alcinos
lembram as dos alcenos, como mostrado nos seguintes exemplos:

Cl CH3

CH3C CCH3 + Cl2 C=C

2-butino CH3 Cl
trans-2,3-dicloro-2-buteno

Cl Cl

CH3C CCH3 + 2Cl2 CH3 C C CH3

2-butino
 Cl Cl
2,2,3,3-tretraclorobutano

5. Alcadienos:
So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com duas duplas ligaes. Observe que um
alcadieno ismero de um Alcino de mesmo contedo carbnico: com frmula molecular C 4H6,
podemos ter quatro estruturas planas acclicas.

H2C = C = CH2 H3C C C CH3

1-butino 2-butino

H2C = C = CH CH3 H2C = CH CH = CH2

1,2-butadieno 1,3-butadieno

Os alcadienos so classificados em funo da posio das duas duplas ligaes em:

Alcadienos de duplas acumuladas, quando elas so consecutivas:

H2C = C = CH2
Propadieno

Alcadienos de duplas conjugadas, quando elas esto separadas por uma ligao simples:

H2C = CH CH = CH2
1,3-butadieno

Alcadienos de duplas isoladas, quando elas esto separadas por mais de uma ligao simples:

H2C = CH CH2 CH2 CH = CH CH3

1,5-heptadieno

5. Hidrocarbonetos aromticos:
So hidrocarbonetos que apresentam um ou mais ncleos benznicos. O membro mais simples dessa
srie o benzeno (C6H6). A estrutura plana a altamente simtrica do benzeno, com seus ngulos de
120, sugere alto grau de insaturao. O comportamento qumico do benzeno diferente do dos alcenos
e alcinos. O benzeno e outros hidrocarbonetos aromticos so muito mais estveis que os alcenos e
alcinos porque os eltrons esto deslocalizados nos orbitais . A cada sistema de anel aromtico
dado um nome comum.

CH3

Benzeno Naftaleno Antraceno Tolueno

 Provavelmente por ter um odor caracterstico, o benzeno e seus derivados mais simples foram
chamados de compostos aromticos. Embora essa no seja uma propriedade exclusiva dessa substncia
e alguns desses compostos tenham um odor muito desagradvel, esse nome histrico permanece at
hoje e serve para designar qualquer substncia que possua ncleo benznico. Os anis aromticos so
representados por hexgonos com um crculo inscrito para denotar o carter aromtico. Cada vrtice
representa um tomo de C. Cada C est ligado a trs outros tomos trs tomos de C ou dois tomos
de C e um de H. Os tomos de H no so mostrados. Apesar de hidrocarbonetos aromticos serem
insaturados, eles no sofrem reaes de adio rapidamente. O benzeno, por ex., no adiciona Cl 2 ou
Br2 s ligaes duplas sob condies ordinrias. Em contraste, os hidrocarbonetos aromticos sofrem
reaes de substituio de maneira relativamente fcil. Em uma reao de substituio, um tomo de
uma molcula removido e substitudo por outro tomo ou grupo de tomos. Os radicais ligados ao
ncleo aromtico podem ser saturados ou insaturados.

CH3 CH2 CH3 CH = CH2

Benzeno metilbenzeno (tolueno) etilbenzeno vinilbenzeno (estireno)

Mononucleares:
O benzeno o primeiro dos hidrocarbonetos aromticos mononucleares com ramificao saturada,
apresentando frmula molecular C6H6. A frmula estrutural foi estabelecida em 1859 pelo qumico
alemo Friederich August Kekul von Stradonitz, que idealizava o benzeno como um (hexa)anel onde
os tomos de C se uniriam alternadamente por simples e por duplas ligaes, mas j admitindo duas
formas:

(I) (II)

Hoje se diz que o benzeno no corresponde a nehuma das formas, e sim a um hbrido de ressonncia
entre as formas I e II, representada por:

Isso implica um gasto de energia, que acaba por estabilizar o anel, dando a ele o carter saturado.
Posies de dois radicais no ncleo aromtico:

Posio 1,2 = orto (o) Posio 1,3 = meta (m) Posio 1,4 = para (p)

Radicais de hidrocarbonetos aromticos:

 Radicais arilas O principal radical derivado do
benzeno o grupo fenil. possvel
que tal denominao seja
proveniente de feno, antigo nome do
benzeno.
Benzeno ou feno fenil (a)

Radicais alcola CH2

Grupo benzil, derivado do grupo metil

CH3 do tolueno.
Tolueno benzil (a)

Polinucleares:
Existem diversos tipos em funo da posio dos ncleos: conjugados, isolados e condensados.

CH2
Difenil metano Difenilo Naftaleno

OBS:
temperatura ambiente em torno de 20C so lquidos os hidrocarbonetos alifticos com contedo
carbnico variando nos intervalos indicados.
Alcanos Alcenos Alcinos Alcadienos Ciclanos
de 5 a 17 de 5 a 15 de 5 a 15 de 5 a 15 de 5 a 12
Os hidrocarbonetos aromticos mononucleares com atpe 4 tomos de C nas ramificaes so, em
geral, lquidos.
Os hidrocarbonetos so insolveis em solventes polares, como a gua, e solveis em apolares. Os que
se apresentam no estado lquido tm densidade menor que a da gua e considerando o mesmo contedo
carbnico as densidades, em geral, crescem na ordem:alcano, alceno, Alcino, alcadieno, ciclano e
aromtico.
O benzeno conhecido no comrcio por benzina. utilizado como solvente e na obteno de
inseticidas. tambm, o ponto de partida na sntese de diversas substncias, como fenol, anilina,
tolueno, cido benzico, estireno.
Tolueno um dos ingredientes de certas colas que, ao serem cheiradas, produzem excitao tipo
alcolica, falta de coordenao, fala desarticulada; extremamente txico e pode resultar em coma e
morte.
A partir do metilbenzeno ou tolueno, produz-se um explosivo extremamente utilizado, para fins
pacficos ou militares, o TNT ou trinitrotolueno.
O naftaleno sublima facilmente e o principal componente da naftalina. J o antraceno uma
importante matria-prima para a fabricao de corantes, e a estrutura do fenantreno, por sua vez, o
esqueleto de uma importante classe de compostos naturais: os esterides. O principal exemplo dessas
substncias causadoras de cncer o benzopireno, substncia formada a partir da queima do fumo.
Substncias cancergenas dessa classe tambm foram na fumaa do cigarro, em gases de escapamentos
de carros e na queima de carvo de churrasco.
 Captulo 3. Outras funes orgnicas

A reatividade dos compostos orgnicos pode ser atribuda aos tomos em particular ou grupos de
tomos nas molculas. Um stio de reatividade em uma molcula orgnica chamado grupo funcional
porque controla como a molcula se comporta ou funciona. Assim, a qumica de uma molcula
orgnica largamente dominada pelos grupos funcionais que ela contm. Podemos pensar nas
molculas orgnicas como sendo compostas de grupos funcionais ligados a um ou mais grupos alquil.
Os alcanos, Por exemplo, que no contem grupos funcionais, so representados como R H.Os
lcoois, contem O H , ou grupo funcional lcool, so representados como R OH.

Funes oxigenadas
A substituio de um tomo de H de um hidrocarboneto por um radical hidroxila pode gerar trs
funes distintas: lcool, enol e fenol.

OH

C OH C=C

lcool OH fenol
enol

lcoois ( R OH)
Os lcoois so derivados de hidrocarbonetos dos quais um ou mais H de um hidrocarboneto pai
foram substitudos por um grupo funcional hidroxila ou lcool, OH. Se na molcula existe apenas um
hidroxila o lcool monolcool ou monol e se existem vrias hidroxilas polialcool (os diois so
denominados glicois). Se no monol a hidroxila se liga a um C primrio, secundrio, ou tercirio, o
lcool , respectivamente, primrio, secundrio, ou tercirio. Na nomenclatura oficial, a terminao
ol . os lcoois mais simples so nomeados adicionando-se um l ao nome do alcano correspondente
por exemplo, etano torna-se etanol. Quando necessrio, a localizao do grupo OH designada por um
prefixo numrico apropriado que indica o numero do tomo de C que carrega o grupo OH; a cadeia
deve ser numerada a partir da extremidade mais prxima do grupo hidroxila, como mostrado nos
exemplos abaixo.

CH3

CH3 CH CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 C CH3

OH OH OH OH OH OH OH 2-
propanol 1,2-etanodiol 1,2,3-propanotriol metil-2-propanol

A ligao O H polar, logo os lcoois so muitos mais solveis que os hidrocarbonetos em solventes
polares como a gua. O grupo funcional OH pode participar tambm na ligao de hidrognio. Como
resultado, os pontos de ebulio dos lcoois so muito mais que dos seus alcanos-pai. Os monolcoois
com at 12 tomos de C so lquidos, solveis em gua e tem menor densidade que a dela.
 O lcool mais simples, o metanol (lcool metilico), apresenta usos industriais importantes e
produzido em larga escala.

CO(g) + 2H2(g) 200-300 atm CH3OH(g)

400 C

O etanol (lcool etlico) um produto da fermentao de carboidratos como o acar e o amido. Na

ausncia de ar as clulas de levedo convertem os carboidratos em uma mistura de etanol e CO 2 , como
mostrado na equao abaixo.

C6H12O6 (aq) levedo 2C2H5OH(aq) + 2CO2(g)

Essa reao realizada sob condies cuidadosamente controladas para produzir cerveja, vinho e
outras bebidas nas quais o etanol o ingrediente ativo.
Muitos lcoois polidroxlicos (aqueles que contem mais de um grupo OH) so conhecidos. O mais
simples destes o 1,2-etanodiol (etilenoglicol, HOCH2CH2OH). Essa substancia o principal
ingrediente dos anticongelantes dos automotivos. Outro lcool polidroxlico comum o 1,2,3-
propanotriol (o glicerol, HOCH2CH(OH)CH2OH). Ele um liquido viscoso que se dissolve
rapidamente em gua e muito usado como amaciante de pele em preparaes cosmticas. usado
tambm em alimentos doces, para mant-los midos.
O fenol o composto mais simples com um grupo OH ligado a um anel aromtico. Um dos muitos
efeitos notveis do grupo aromtico a acidez enorme do grupo OH. O fenol 1 milho de vezes mais
cido em gua que um lcool no aromtico tpico como o etanol. O fenol usado industrialmente para
fazer vrios tipos de plsticos e corantes. Tambm usado como anestsico tpico em muitos
borrifadores para garganta inflamada.
De acordo com as normas da Iupac, a nomenclatura dos lcoois deve ser construda da seguinte
maneira:

prefixo + parte intermediria + ol

sufixo

Enis
So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de tomo de H , de carbono de dupla
ligao, excetuando-se as do ncleo aromtico, por igual nmero de hidroxilas (- OH). Os enis so
compostos instveis que s existem em soluo, em equilbrio dinmico com aldedo ou cetona. Na
nomenclatura oficial, a terminao ol.

H2C = CH H3C C = CH2 Tome cuidado: H2C CH = CH2

OH OH OH
etenol prop-1-en-2-ol alcool, e no enol
 prop-2-en-1-ol

Fenis
So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de um ou mais tomos de H, de
carbono de ncleo aromtico, por igual nmero de hidroxilas (-OH). Se na molcula s existe uma
hidroxila, eles so monofenis e se existem vrias hidroxilas, so polifenis. Na nomenclatura oficial,
usa-se o prefixo hidroxi.

OH

OH OH HO CH 3

hidroxibenzeno 1,2-hidroxibenzeno 1-hidroxi-4-metilbenzeno

cido fnico p-hidroximetilbenzeno

Os fenis so slidos, em geral, com maior densidade que a gua e pouco solveis nela.

teres (C O C)
So compostos que apresentam o radical C O C. Os teres podem ser obtidos pela condensao de
lcoois e/ou fenis.

R1(Ar1) O H + H O R2(Ar2) R1(Ar1) O R2(Ar2) + H2O

O ter comum tem frmula:

H3C CH2 O CH2 CH3 ter de farmcia

Usado como anestsico desde 1842, o ter comum foi obtido pela primeira vez no sculo XVI, pela
reao de lcool etlico com cido sulfrico. Por esse motivo, ficou conhecido inicialmente como ter
sulfrico e, tempos depois como ter etlico.

H3C CH2 OH + HO CH2 CH3 H3C CH2 O CH2 CH3 + H2O

lcool etlico ter etlico

Se os dois radicais ligados ao tomo de O so iguais, o ter simtrico; se diferentes, assimtrico. Os

teres podem ser considerados como derivados da gua, por substituio dos hidrognios por grupos de
C.

R O H lcool

HOH R ou R= metil, etil, fenil, etc

R O R ter

A nomenclatura determinada pela Iupac para os teres obedece ao seguinte esquema:

 Prefixo que indica o nmero+ +
oxi Nome do hidrocarboneto
de C do menor grupo correspondente ao maior grupo

Ex:

H3C O CH2 CH3 met + oxi + etano (metxi-etano)

A nomenclatura usual, os grupos R so escritos em ordem alfabtica e devem terminar com a palavra
ter.

Ex: H3C O CH2 CH3 etil-metil-ter

Quando os grupos so iguais, devemos usar o prefixo di.

Ex: H3C O CH3 dimetil-ter

Tambm usado como nomenclatura usual o seguinte esquema:

ter Nome dos grupos em ordem alfabtica ico

+

Ex: H3C O CH2 CH3 ter etil-metlico (ter assimtrico)

H3C O CH3 ter dimetlico

H3C CH2 O CH2 CH3 ter dietlico (ter simtrico)

OBS: Os principais usos do etoxietano (ter comum) so como anestsico, como solvente e na extrao
de leos, gorduras e essncias. um anestsico fcil de administrar, mas que exige cuidados. lquido,
muito voltil e seus vapores so muito inflamveis. Esses vapores so mais densos que o ar e tendem a
se acumular perto do solo. Por esse motivo, no se utilizam roupas de nylon em salas cirrgicas em que
o ter comum usado como anestsico; caso contrrio, o atrito do tecido durante os movimentos
produziria a eletricidade esttica, podendo liberar fascas que inflamariam os vapores.

Aldedos ( C = O )

H
So compostos que apresentam o radical funcional ( CHO), denominado aldoxila. Nos aldedos o
grupo carbonlico tem no mnimo um tomo de H ligado.

Ex:

HC=O H3C C = O HCCH

H H O O
metanal etanal etanodial
monoaldedos dialdedo
 So classificados em monoaldedos ou polialdedos, dependendo do nmero de radicais aldoxila na
molcula. Na nomenclatura oficial, a terminao al. Os dois primeiros aldedos so gasosos e
apresentam cheiros desagradveis. A partir do propanal, os aldedos so lquidos; apenas os de massas
molares elevadas so slidos.
Os aldedos de baixas massas moleculares tm densidade menor que a da gua e so nela solveis.
O metanal usado como desinfetante, na conservao de peas anatmicas e de cadveres, alm de ser
utilizado na preparao de baquelita e medicamentos. O formol uma soluo que contm 40% de
metanal.
O propenal, tambm denominado acrolena, um composto malcheiroso, que pode ser sentido quando
gordura queimada. Neste caso, a desidratao da glicerina produz esse aldedo.
A desidrogenao dos lcoois uma das formas utilizadas para se obter aldedo, dando origem ao nome
dessa funo: aldedo = lcool desidrogenado.

Cetonas ( C = O)
So compostos que apresentam o radical funcional ( C = O), denominado carbonila. Nas cetonas o
grupo carbonlico ocorre no interior de uma cadeia de carbonos e est, em conseqncia, ladeado por
tomos de C:

H3C C CH3 H3C C CH2 CH3 H3C C CH2 C CH3

O O O O
propanona 2-butanona 2,4-pentanodiona
monocetona monocetona dicetona

So classificadas em monocetonas ou policetonas, dependendo do nmero de radicais carbonila na

molcula. Na nomenclatura oficial, a terminao ona. As cetonas de menores massas molares so
lquidas; as de massas molares elevadas so slidas. As cetonas de baixas massas moleculares tm
densidade menor que a da gua e so nela solveis.
cidos carboxlicos ( H C O H )

So compostos que apresentam o radical funcional ( COOH), denominado carboxila. So tambm

chamados de carboxilcidos. Classificam-se em monocidos ou policidos, dependendo do nmero e
radicais carboxila presentes na molcula. Na nomenclatura oficial, a terminao ico.

Ex:H C OH H3C C OH HO C C OH

O O O O
cido metanico cido etanico cido etanodiico
monocido monocido dicido

Os dois primeiros cidos tm densidades maiores que a da gua e os restantes, menores. Os

monocidos alifticos saturados contendo ate 9 tomos de C so lquidos e solveis em gua. Com 10
ou mais tomos de C so slidos, insolveis em gua e semelhantes a ceras e graxas (da o nome de
cidos graxos).
Esses cidos fracos so encontrados na natureza e so comumente usados em produtos de consumo.
So tambm importantes na fabricao de polmeros utilizados para fazer fibras, filmes e tintas. Os
 nomes comuns de muitos cidos carboxlicos so baseados em suas origens histricas ou ao seu odor
exalado por quem os produz.

Nome oficial Nome comercial Origem do nome

cido metanico cido frmico Existe nas formigas
cido etanico cido actico Formado no azedamento
do vinho
cido propanico cido prpinico gordura
cido butanico cido butrico Encontrado na manteiga
cido pentanico cido valrico Encontrado na planta
valeriana
cido hexanico cido caprico Produzidos por cabras e
bodes
cido octanico cido caprlico Produzidos por cabras e
bodes
cido decanico cido cprico Produzidos por cabras e
bodes

OBS: O cido metanico (cido frmico) usado como desinfetante e no tingimento de tecidos; o
cido etanico (cido actico) o principal constituinte do vinagre, sendo utilizado na preparao de
corantes , perfumes. O cido benzico usado como anti-sptico; por aumentar o fluxo urinrio,
tambm usado como diurtico. O cido saliclico (cido 2-hidroxibenzico) usado como antipirtico
reduz a febre e como analgsico alivia a dor.
Essas substncias, chamadas de cidos carboxlicos, obedecem seguinte nomenclatura proposta:

cido prefixo Parte intermediria ico

+ +
sufixo

Mas porque o nome cido???

Molculas com grupo carboxlico sofrem ionizao em gua, produzindo ctions hidroxnio (H 3O+), e
isso caracterstico dos cidos de Arrhenius. Observe:

H3C C = O + H2O H3C C = O + H 3 O+

OH O-
cido actico nion acetato

steres
So compostos derivados dos carboxilcidos pela substituio do tomo de hidrognio da carboxila por
radical alcola ou arila.

R C O H R C O R

O O
 Os steres so compostos de forma que o tomo de H de um grupo carboxlico seja substitudo por um
grupo hidrocarboneto. Podem ser obtidos, quando for o caso, pela reao entre cido carboxlico e
lcool por um processo chamado esterificao.

cido carboxlico + lcool ster + gua

H3C C O H + H3C O H H3C C O CH3 + H2O

O O
etanoato de metila
Um ster pode sofrer hidrlise; quando isso acontece, h o estabelecimento do equilbrio entre
essa reao e a esterificao.

ster + gua cido carboxlico + lcool

Os steres so nomeados usando-se inicialmente o grupo do qual o cido derivado e depois o grupo
do qual o lcool derivado precedido da palavra de. Os steres de menor contedo carbnico so
lquidos e pouco solveis em gua, enquanto os de maiores massas molares so slidos e insolveis. Ao
contrrio dos cidos, dos quais so derivados, os steres geralmente possuem odor muito agradvel;
eles so os principais responsveis pelo aroma das frutas e das flores. O acetato de pentila
(CH3COOCH2CH2CH2CH2CH3), por exemplo, o responsvel pelo cheiro de banana. Quando os
steres so tratados com cido ou base em soluo aquosa, so hidrolisados, isto , a molcula
dividida em seus componentes de lcool e cido:

CH3CH2 C O CH3 + NaOH CH3CH2 C O- + Na+ + CH3OH

Propionato de metila propionato de sdio metanol

Nesse exemplo a hidrlise realizada em meio bsico. Os produtos da reao so sal de sdio do cido
carboxlico e lcool.
A hidrlise de um ster na presena de uma base chamada saponificao, termo que v, da palavra
latina para sabo (sapon). Os steres naturais incluem gorduras e leos. No processo da fabricao de
sabo, gordura animal ou leo vegetal estvel fervido com base forte, geralmente NaOH. O sabo
resultante consiste em uma mistura de sais de sdio de cidos carboxlicos de cadeia longa (chamados
cidos gordurosos), que se formam durante a reao de saponificao.

OBS: as essncias de flores e frutos so steres formados por um cido e por um lcool, ambos de
baixo contedo carbnico: o metanoato e o etanoato de isobutila so os steres determinantes do aroma
da framboesa. Veja outros ex.: metanoato e heptanoato de etila = uva; etanoato de pentila = banana;
etanoato de isopentila = pra; etanoato de octila = laranja; etanoato de benzila = jasmim; propanato e
butanoato de etila = ma; butanoato de metila = pinha; butanoato de etila = morango; butanoato de
butila = damasco; hexanoato de etila = abacaxi. Esses steres so usados para darem sabor e aroma
artificiais em bebidas, guloseimas em geral, produtos da indstria farmacutica e de cosmticos.

Compostos halogenados
 So compostos orgnicos que apresentam halognios (F, Cl, Br e I). Esses compostos tm sido usados
como propelentes em aerossis em sistemas de refrigerao, e so genericamente chamados de CFCs
(cloro-fluor-cabonos). Entre os compostos halogenados mais importantes destacamos os haletos
orgnicos e os haletos de acila.

Haletos orgnicos
So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de um ou mais tomos de H por igual
nmero de tomos de halognio. Se na molcula houver apenas um halognio, o composto
classificado como monohaleto; se existirem vrios, polihaleto. Na nomenclatura oficial, cita-se o nome
e a posio do halognio na molcula do hidrocarboneto; no caso de monohaletos, a nomenclatura
usual utiliza-se da palavra haleto mais o nome do radical alola ou arila.

Ex: H3C Cl H3C CH CH3 H2C = CH

Br Cl
clorometano 2-bromopropano cloroeteno
Haletos de acila
So compostos derivados dos carboxilcidos pela substituio do grupo OH da carboxila por tomo de
halognio. Os mais importantes haletos de acila so os derivados do cloro. Na nomenclatura oficial
utilizam-se a palavra haleto e o nome do radical acila ligado ao halognio.

H3C C Cl H3C CH2 CH2 C Cl C Cl

O O O
cloreto de etanola cloreto de butanola cloreto de benzola

Tome cuidado para no errar na nomenclatura:

H3C CH2 H3C C = O

Cl Cl
cloreto de etila cloreto de etanola

Funes nitrogenadas

Aminas
So compostos derivados da amnia, NH 3, pela substituio de um ou mais tomos de H por igual
nmero de radicais alcola ou arila. As aminas so bases orgnicas. Elas tem a frmula geral R 3N, onde
R pode ser H ou um grupo hidrocarboneto, como nos seguintes exemplos:

CH3CH2NH2 (CH3)3N
etilamina trimetilamina NH2

fenilamina (anilina)
 Uma amina primria, secundria ou terciria conforme o nmero de radicais ligados ao atomo de N.
Na nomenclatura oficial, citam-se os nomes dos radicais e acrescenta-se a palavra amina. No caso de
amina primria, pode-se considerar o grupo amino ( NH2) como radical da cadeia do hidrocarboneto.

H3C CH CH3 H3C NH CH2 CH3 H3C N CH3

NH2 CH 3
Isopropilamina metiletilamina trimetilamina

As aminas mais simples so gasosas; com at 12 tomos de C, so lquidas e as demais, slidas. As

aminas de menor contedo carbnico so solveis em gua. As aminas apresentam cheiro que varia
entre o da amnia e o de peixe podre. A fenilamina (anilina) um lquido incolor, usado na sntese de
corantes e de medicamentos (sulfas).
A substncia responsvel pelo cheiro de peixe podre a trimetilamina. Aps mexer com peixe,
recomenda-se lavar as mos com limo ou vinagre, que por conter cidos, reagem com a amina, que
tem carter bsico.

Amidas
So compostos derivados da amnia, NH 3, pela substituio de um ou mais tomos e H por igual
nmero de radicais acila. Podemos considerar o grupo funcional amida derivado de um cido
carboxlico com um grupo NR2 substituindo OH do cido, como nesses exemplos:
O
H3C C OH
C NH2
O
etanamida fenilmetanamida

Uma amida primria, secundria ou terciria conforme o nmero de radicais ligados ao tomo de N.
Na nomenclatura oficial, substitui-se a terminao ico do cido por amida.

H C NH2 H C NH C CH3 C NH2

O O O
metanamida metanoetanamida benzamida

Apenas a metanamida liquida, as demais so slidas. As de menor contedo carbonico so solveis

em gua.

Nitrilas
So compostos resultantes da substituio do tomo de H do cianeto de hidrognio, H C N, por
radical alcola ou arila.

CN
H3C CN H3C CH2 H2C = CH

CN CN
etanonitrila propanonitrila propenonitrila benzonitrila
 cianeto de metila cianeto de etila cianeto de vinila cianeto de fenila

Compostos de funo mista

So compostos orgnicos que apresentam mais de um radical funcional. comum uma substncia
exibir mais de um radical funcional. Vejamos alguns exemplos:

H2C CH CH CH CH C H Glicose
Funes: lcool e aldedo
OH OH OH OH O Encontra-se na uva e em outras frutas.
O
cido acetilsaliclico
O C CH3 Funes: cido e ster
Usado como antitrmico
C=O

OH

Adrenalina
HO CH CH2 NH CH3 Funes: lcool, amina e fenol
Produzida pelo organismo sob tenso

OH

H2C CH CH CH C CH2 Frutose

Funes: lcool e cetona
OH OH OH OH O Encontra-se no mel e em diversas frutas

OH

HO C CH2 C CH2 C OH cido ctrico

Funes: cido e lcool
O C=O O Responsvel pelo sabor azedo da laranja e do limo

OH
 Captulo 4. Isomeria
Isomeria
o fenmeno em que se verifica a existncia de diferentes substncias com a mesma frmula
molecular, que se distinguem entre si por uma ou mais propriedades fsicas, qumicas ou fisiolgicas e
que apresentam frmulas estruturais, planas ou espacial diferentes. muito freqente em compostos
orgnicos apresentarem a mesma frmula molecular. Assim dois compostos so ismeros ou
isomricos quando possuem a mesma frmula molecular e diferentes frmulas estruturais.
Para iniciar o estudo de isomeria, necessrio saber diferenciar a isomeria plana da isomeria espacial:

plana A diferena entre os ismeros j

observada nas frmulas estruturais
planas.

isomeria
Temos de usar frmulas espaciais
espacial para diferenciar os ismeros.

1. Exemplos de isomeria plana

1 caso: isomeria funcional ou de funo

Os ismeros pertencem a funes orgnicas diferentes.

H3C CH2 CH2 O 1-propanol

Ex: C3H8O
H3C CH2 O CH3 etil-metil-ter

2 caso: isomeria de cadeia ou de ncleo

A nica diferena estrutural est na organizao da cadeia carbnica.

H3C CH2 CH2 CH3 butano (cadeia normal)

Ex: C4H10
 H3C CH CH3 2-metil-propano (cadeia ramificada)

CH3
3 caso: isomeria de posio
Pertencem mesma funo, apresentam a mesma cadeia carbnica principal e diferem na posio do
radical ou de insaturaes.

H2C = CH CH2 CH3 1-buteno

C 3 H6
H3C CH = CH CH3 2-buteno

4 caso: isomeria com heterotomo (metameria ou isomeria de compensao)

A diferena entre as estruturas est na posio de um heterotomo.

H3C O CH2 CH2 CH3 metil-propil-ter

C4H10O

H3C CH2 O CH2 CH3 dietil-ter

OBS: se o O estiver na extremidade da cadeia no ser um heterotomo.

H3C CH2 CH2 CH2 O H lcool

Isomeria de funo
H3C CH2 CH2 O CH3 ter

5 caso: tautomeria
o caso em que dois ismeros esto em equilbrio.
Ocorre principalmente entre um aldedo (ou cetona) e o enol correspondente.

H OH

RCC=O RC=CH

H H H
aldedo enol

H OH

RCC=O R C = C R`

H R` H
cetona enol
 No primeiro ex., temos um equilbrio Aldo-enlico; no segundo, um equilbrio ceto-enlico. O enol
uma estrutura com grupo OH ligado a carbono insaturado. Esses compostos so muito instveis. No
equilbrio predominam as formas carbonlicas (aldedo ou cetona).

2. A isomeria espacial

Os qumicos ficaram surpresos quando encontraram dois compostos diferentes com a mesma frmula
estrutural plana. Veja o caso do 1,2-dibromo-eteno.

Composto A (p.e. = 108 C)

HC = CH

Br Br Composto B (p.e. = 112 C)

Isso mostrava claramente que a diferena entre as estruturas s poderia ser vista em frmulas espaciais.
Se voc observar com ateno as frmulas espaciais a seguir, poder notar que h duas possibilidades
para a colocao dos tomos de bromo. Veja:

Ismero cis: ambos os bromos

Br Br esto do mesmo lado do plano
C=C da dupla ligao.
H H
cis-1,2-dibromo-eteno

Ismero trans: os tomos de

Br H bromo esto em lados opostos do
C=C plano da dupla ligao.
H Br
trans-1,2-dibromo-eteno

O ismero cis mais polar que o trans, por isso possui tambm maior ponto de ebulio.

Cis-1,2-dibromo-eteno (p.e. = 112 C) trans-1,2-dibromo-eteno (p.e. = 108 C)

A esse tipo de isomeria chamamos de cis-trans ou isomeria geomtrica.

Como na ligao dupla um carbono no pode girar livremente em relao a outro, justifica-se a
existncia de duas estruturas diferentes. Esse fenmeno, denominado rotao inibida (ou impedida),
tambm ocorre em cadeias cclicas. Veja um ex. com o 1,2-dibromo-ciclo-propano.

Br Br Br H

H H H Br
cis trans

Como saber se h isomeria cis-trans???

 A condio necessria para que um alceno ou um ciclano apresente isomeria cis-trans a seguinte:
Nos alcenos, cada carbono da ligao dupla deve apresentar grupos diferentes entre si.

R1 R3 R 1 R2 R 3 R4
C=C
R2 R4

Nos ciclanos, deve haver no mnimo dois carbonos com dois ligantes diferentes entre si.
R1
R1 R2 R 3 R4
R2
R3

R4
Observe que neste caso, os carbonos no precisam ser vizinhos.

3. Isomeria ptica

Esse tipo de isomeria de fundamental importncia biolgica e tambm de grande complexidade

conceitual.
A luz comum uma onda eletromagntica que vibra em vrios planos ao longo de seu eixo. Existem
aparelhos, chamados polarizadores, que so capazes de filtrar todos os planos de vibrao da luz, com
exceo de um deles. A luz quando atravessa o polarizador, vibra em um nico plano e passa
denominar-se luz polarizada.
Em um polarmetro, a luz emitida pela fonte atravessa um prisma polarizador, que pode ser visto por
um observador quando a luz atravessar o prisma analisador.
Determinadas substncias apresentam a propriedade de desviar o plano da luz polarizada.
As substncias capazes de desviar o plano da luz polarizada so denominadas opticamente ativas. Se o
desvio for para a direita do observador, a substncia ser chamada de dextrgira (do latim dextro =
direita). Caso contrrio, a substncia ser levgira (do latim laevu = esquerda).

Substncia dextrgira d ou (+) Substncia levgira l ou (-)

Quais substncias so opticamente ativas???

Para uma molcula possuir atividade ptica, ou seja, para que ela seja capaz de desviar o plano de
vibrao da luz polarizada, necessrio que essa estrutura seja asssimtrica.
Faa a seguinte experincia: ponha sua mo direita diante de um espelho. Voc ver que a imagem
corresponde sua mo esquerda. Portanto, segundo os matemticos e os fsicos, elas no possuem um
plano de simetria.
Com as molculas acontece algo semelhante. Algumas so assimtricas (como nossas mos) e
denominam-se molculas quirais.
A expresso quiral foi registrada pela primeira vez quando o fsico e matemtico escocs William
Thomson, o clebre lorde Kelvin escreveu:
 Chamo quiral qualquer figura geomtrica cuja respectiva imagem em um espelho plano no coincida
com a prpria figura. Digo tambm que tal figura geomtrica, ou conjunto de pontos, apresenta uma
propriedade chamada quiralidade.

Como reconhecer uma molcula quiral???

Uma molcula assimtrica, ou quiral, pode der reconhecida facilmente na maioria dos casos, porque
apresenta quatro grupos diferentes entre si, ligados a um mesmo carbono, que chamado de carbono
quiral ou centro de quiralidade. Vamos considerar uma molcula quiral frente de um espelho. Tudo se
passa como se o objeto fosse um ismero opticamente ativo (por exemplo: dextrgiro) e a imagem
correspondesse a outro ismero tambm opticamente ativo (levgiro).

R1 R1
R1

C C R 2 C RUma
4
R2 R4 R4 R2 molcula
R3 quiral
R3 R3
Dextrgiro (d) Levgiro (l) R 1 R2 R3 R4

H algum tempo, um carbono com quatro ligantes diferentes era chamado de carbono assimtrico.
Atualmente, o nome mais apropriado carbono quiral.