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AMAZONIA
TRABAJO MONOGRAFICO
POLISACARIDOS
CICLO : X
Son ósidos, holósidos. Son polímeros formados por unidades más sencillas o
monómeras. Están formados sólo por monosacáridos, cuyo número varía de unos
pocos cientos a miles, dando lugar a cadenas de gran longitud y elevado peso
molecular (p.m.).
No son dulces, no cristalizan, no son solubles sino que forman disoluciones coloidales
(engrudo de almidón). No poseen carácter reductor.
II. OBJETIVOS
Conocer tipos de polisacáridos.
Conocer sus estructuras que forman químicamente.
Conocer los polisacáridos que forman biológicamente.
Conocer los tipos de polisacáridos en la aplicación de biopolímeros frente a
polímero convencional.
III. MARCO TEORICO
3.1. Polisacárido
Los polisacáridos son glúcidos formados por un número elevado de
monosacáridos unidos entre sí mediante enlaces glucosídicos. En el proceso
de unión de n monosacáridos para formar un polisacárido se liberan (n-1)
moléculas de agua, una por cada enlace glucosídico. Aunque el límite entre
oligosacáridos y polisacáridos se suele fijar arbitrariamente en 10 unidades
monosacarídicas constituyentes, lo cierto es que la mayoría de los
polisacáridos naturales están formados por centenares o miles de estas
unidades monoméricas.
a. ALMIDÓN
1. Amilosa
Polímero no ramificado formado por largas cadenas por varios centenares
de unidades de α-D-glucosa unidas por enlaces α-(1—›4). Estas cadenas
adoptan una disposición helicoidal con 6 moléculas por vuelta, y tienen
masas moleculares relativas que oscilan entre unos pocos miles y 500.000
daltons.
2. Amilopectina
Polímero muy ramificado formado por moléculas de α-D-glucosa. Los
sucesivos restos de glucosa a lo largo de las cadenas están unidos por
enlaces α(1—›4), y los puntos de ramificación, que se encuentran
espaciados por un número de restos de glucosa que oscila entre 24 y 30,
consisten en enlaces α(1—›6) (ver Figura 7.13). Su masa molecular relativa
puede alcanzar hasta un millón de daltons.
b. Glucógeno
Polisacárido con estructura muy similar a la de la amilopectina . Al igual que
ésta, está formado por moléculas de α-D-glucosa unidas por enlaces
glucosídicos α(1—›4) a lo largo de las cadenas, y con puntos de ramificación
consistentes en enlaces α(1—›6). La diferencia con respecto a la
amilopectina estriba en que las ramificaciones se encuentran menos
espaciadas, concretamente cada 8 a 12 restos de glucosa.
Los polisacáridos, dada la gran rapidez con que pueden ser movilizados,
constituyen una excelente forma de almacenar energía metabólica a corto
plazo. Puede resultar sorprendente que las células almacenen su
combustible energético en forma de polisacáridos cuando podrían hacerlo
en forma de glucosa libre evitándose así el trabajo químico de sintetizarlos
y degradarlos. La razón de que ello sea así estriba en que los polisacáridos
se almacenan en forma esencialmente insoluble, contribuyendo muy poco a
la presión osmótica del citoplasma. Una cantidad equivalente de glucosa
disuelta generaría una presión osmótica muy elevada que podría ser
peligrosa para la célula.
3. Celulosa
Es un polímero lineal (no ramificado) formado por moléculas de β-D-glucosa
unidas mediante enlaces glucosídicos β(1—›4). Cada cadena de celulosa
contiene entre 10.000 y 15.000 restos de glucosa. Estas cadenas, debido a
la configuración β de sus enlaces glucosídicos, adoptan conformaciones
muy extendidas que favorecen la formación de puentes de hidrógeno entre
los grupos hidroxilo de los distintos restos de glucosa de una misma cadena
o de cadenas vecinas. De este modo se forman fibras supramoleculares que
contienen muchas cadenas individuales de celulosa en disposición paralela
e íntimamente unidas entre sí por puentes de hidrógeno. Tal estructura es
la que confiere a la celulosa su insolubilidad en agua y su resistencia
mecánica características, propiedades estas que la hacen idónea para
desempeñar en las células una función de carácter estructural. La celulosa
es el principal componente de las paredes celulares vegetales, las cuales
proporcionan a las células de las plantas y las algas sostén mecánico y
protección frente a los fenómenos osmóticos desfavorables. Una gran parte
de la masa de la madera es celulosa.
Celulosa y derivados
La celulosa es soluble en agua; su solubilidad aumenta mediante tratamiento
con álcalis que hincha la estructura, seguida por la reacción con ácido
tricloroacético, cloruro de metilo u óxido de propileno, produciendo la
carboximetilcelulosa (CMC), hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) o
hidroxipropilcelulosa (HPC). (Morrison, B., 1976). La celulosa es un polímero
con cadenas largas sin ramificaciones de β-D-Glucosa y se distingue del
almidón por tener grupos -CH2OH alternando por arriba y por debajo del
plano de la molécula. La ausencia de cadenas laterales permite a las
moléculas de celulosa acercarse unas a otras para formar estructuras
rígidas. La celulosa puede ser desdoblada (hidrolizada) en sus glucosas
constituyentes por microorganismos que residen en el sistema digestivo de
las termitas y los rumiantes. La celulosa parcialmente nitrada, piroxilina, se
usa en la producción del colodión, plásticos, lacas y esmaltes de uñas.
(Gibbons, B.J., Roach, P.J., and Hurley, T.D., 2002, citado por Zamora,
Antonio, 2008).
2. Terminología. I. Goma
Moléculas complejas, siempre heterogéneas y ramificadas, con ácidos
urónicos; fluyen al exterior del vegetal y en general se considera que resultan
de un traumatismo (excepto la goma tragacanto que se almacena en la
médula sin agresión previa); provienen de la transformación de polisacáridos
pariétales. Sólo se han descrito para plantas del hemisferio norte. Se
solidifican por desecación, son insolubles en disolventes orgánicos.
3. Coloide Hidrofilitos
O mejor conocidos como coloides liofílicos. Significa “gustar de un líquido”,
en este tipo de coloides hay interacción entre las partículas y el solvente.
Este tipo de soles es mucho más estable que los soles liofóbicos. Para el
caso de los soles en agua se utilizara el termino hidrofilito,
4. Mucílagos
Los mucílagos son polisacáridos solubles en agua pero no todos contienen
ácidos urónicos, se encuentran en un amplio número de plantas y también
en algunos microorganismos. Los mucílagos vegetales no son productos
patológicos, ni son el resultado de un estímulo natural o artificial. No se
presentan en la superficie de la planta en forma de exudados, sino que son
sustancias producidas en el curso normal del crecimiento. Pueden
presentarse en casi cualquier parte de la planta, como la corteza, los
tegumentos o los tejidos interiores de los tubérculos o semillas.
b. Extractos
Son fuentes de polisacáridos extraídas de algas marinas con
componentes que no tienen las plantas terrestres. Los polisacáridos que
contienen estas algas son aditivos utilizados en muchos alimentos.
e. Modificados (químicamente)
El creciente conocimiento que se tiene de sus estructuras moleculares,
ha permitido que se modifiquen para satisfacer necesidades especiales
de los alimentos y otras industrias.
Los puntos azul intenso son de alta energía y los puntos amarillo pálido son
los mínimos. Pueden observarse dos mínimos conformacionales (A, B). La
conexión entre ambos mínimos es a través de una ruta de muy baja energía
(línea roja de puntos), por lo que la molécula será bastante flexible.
Así pues, las uniones polisacáridos a través del grupo hidroximetil, b-1,6, son
mucho más flexibles al tener un grado de libertad extra (w). Estas moléculas
a menudo prefieren, alrededor de este enlace, las conformaciones trans en
relación a uno de los otros tres enlaces vecinos a la unión del átomo de
carbono. Por ejemplo O6 y H5 en trans, es la conformación gauche, gauche
(g, g) (w, OC6C5H5 ~ 180°); O6 y O5 en trans, es la configuración tg (w ~
60°); O6 en trans con C4, es la conformación gt (w ~ 300°). Evidentemente
las interacciones con el agua pueden determinar cuál sea la conformación
adoptada, ya que el disolvente interferirá en la red de enlaces de hidrógeno
intramoleculares.
3.2. Biodegradabilidad.
Los plásticos biodegradables ofrecen una serie de ventajas cuando se
comparan con los plásticos convencionales. Estos son completamente
degradados en compuestos que no dañan el medio ambiente: agua, dióxido de
carbono y humus. Además, estos plásticos son producidos a partir de fuentes
renovables de energía, lo que contribuye con el mantenimiento de las reservas
fósiles (no renovables) en el planeta (Coszach P., Bogaert J.C., Naamani M.,
2000).
La mayoría de los polímeros biodegradables tiene excelentes propiedades
comparables a muchos plásticos derivados del petróleo: es fácilmente
biodegradable, y pronto podría estar compitiendo con los envases plásticos de
los productos básicos. Propiedades, tales como la fragilidad, la baja
temperatura de deformación térmica, permeabilidad a los gases de alta y baja
viscosidad de fusión para la continuación de la tramitación etc., podrían limitar
su uso en una amplia gama de aplicaciones (Ray y Bousmina, 2005).
IV. CONCLUSIONES
4.1. Se Conoció tipos de polisacáridos que es usado en diferentes aplicaciones
4.4. Se puede concluir, por tanto, que ciertas característisticas estructurales tales
como la conformación de la cadena y las asociaciones intermoleculares
determinan fuertemente las propiedades físico-químicas de los
polisacáridos. La disposición tridimensional más estable de sus átomos es
aquella que satisface las fuerzas intra e intermoleculares. Las severas
restricciones estéricas que los polisacáridos ordenados regulares tienen en
la libertad de rotación de los anillos de azúcar alrededor de los enlaces
glucosídicos, les impiden adoptar un alto número de conformaciones, es
decir las cadenas son poco flexibles. Existe una clara correlación entre
conformaciones y estructura de la unión. Los polisacáridos estructurales
como la celulosa o el xilano tienen orientaciones preferentes y
automáticamente adoptan conformaciones extendidas. En los polisacáridos
de almacén como son las cadenas de amilopectina se tiende a adoptar una
conformación de hélice amplia.
GIBBONS, B.J., ROACH, P.J., and HURLEY, T.D., 2002. Crystal Structure of the
autocatalytic initiator of glycogen synthesis, glycogenin. J. Mol. Biol. 319:463-477.
Griffin ( 1973) reportó y patentó el uso del almidóa como un material biodegradable
de relleno en plásticos con polietilene de baja densidad (PEBD).
Otey, F.H. y A.M. Mark. 1976. Degradable starch based agricultural mulch film.
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