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CAPITULO VI

ELECTROMETALURGIA
ELECTROMETALURGIA
Obtención de depósitos
metálicos de alta
Electro-refinación pureza en el cátodo a
partir del metal impuro
contenido en un ánodo

Procesos
electro-
metalúrgicos
Obtención de depósitos
metálicos de alta
pureza en el cátodo a
Electro-obtención partir de iones
metálicos contenidos
en una solución
ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
• Transformación electroquímica del cobre disuelto
en un electrolito (Cu2+) en cobre metálico (Cu0)
depositado en un cátodo.
• Se consigue mediante la utilización de energía
eléctrica proveniente de una fuente externa.
• Los iones cobre (Cu2+) del electrolito se depositan
selectivamente sobre la superficie del cátodo.
• El agua se descompone en oxígeno e hidrógeno
en la superficie del ánodo insoluble de plomo.
• El proceso es simple porque el cobre es un metal
CELDA DE ELECTRO-OBTENCION DE
COBRE
R
I
A e-
v

+ -
Ánodo O2
Cátodo
H+ Cu2+ Acero
Cu Inox.

H2O U

Electrolito
CuSO4 + H2SO4
PROCESO DE ELECTRO-OBTENCION DE
COBRE
ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
• Reacción anódica: H2O 1/2O2 + 2H+ + 2e- E°=1.23V
(Descomposición agua)
• Reacción catódica: Cu2+ + 2e- Cu E°=0.34 V
(Precipitación de cobre)
________________________________________________________
• Reacción de celda: Cu2+ + H2O Cu + 1/2O2 + 2H+ E°=0.89V
(Expresada en forma ionica)

• Resultados del proceso electrolítico:


– Depositación del cobre en el cátodo.
– Evolución de oxígeno en el ánodo.
– Aumento de acidez y disminución de cobre en el
ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
• Composición del voltaje de celda:
• ΔEth = Ethanódico – Ethcatódico
• Vcelda = ΔEth + ηA + |ηc| + RI + pérdidas
– Ethanódico: Potencial termodinámico ánodo (Nernst)
– Ethcatódico: Potencial termodinámico cátodo
– R: Resistencia electrolito (m2)
– I: Densidad de corriente (A/m2)
– Pérdidas: perdidas en los conductores externos
(contacto).
• Vcelda = +/- (0,89 + 0,6 + 0,1 + 0,4 + 0,1) V
CURVAS DE POLARIZACION DE COBRE
ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
• Se lleva a cabo en una celda electrolítica.
• El electrolito acuoso que contiene CuSO4 y
H2SO4, circula continuamente.
• El electrolito proviene de la planta SX.
• Ocurren reacciones electroquímicas de oxido-
reducción provocadas por la energía eléctrica.
• En el cátodo hay exceso de electrones debido a
ello el ion cúprico es reducido a cobre.
• En el ánodo hay un déficit de electrones que
ocasiona la descomposición del agua generando
ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
Reacción neta global forma molecular:

CuSO4 + H2O Cu + H2SO4 + 1/2O2

Consume 1900 – 2300 KW-h

1 TM de cobre
depositada en Descompone 0,28 TM de H2O
el cátodo

1,54 TM de H2SO4
Genera
ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
30-50 gpl Cu2+
Electrolito: solución ácida
de CuSO4
130-160 gpl H2SO4

Temperatura: 40°C
Parámetros
de operación
Densidad de corriente:
250-300 A/m2

Aditivos: CoSO4 y
NAVE DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
NAVE DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
COSECHA DE CATODOS DE COBRE
ELECTROREFINACION DE COBRE
• Proceso electrolítico más importante, pues casi
toda la producción de cobre obtenida por la vía
pirometalúrgica es refinada electrolíticamente.
• Se efectúa la electrorefinación de plomo, zinc,
níquel, plata y oro, pero a menor escala.
• La electrorefinación de cobre se lleva a cabo en
dos etapas:
– La disolución del cobre impuro que forma parte del
ánodo.
– La depositación de cobre con alto grado de pureza en
el cátodo.
ELECTROREFINACION DE COBRE
As
Sb
Bi
O
Eliminar las impurezas que S
perjudican las propiedades
eléctricas y mecánicas del Se
cobre Te
Fe
Co
Objetivos Ni
Pb
Au
Recuperar las impurezas Ag
valorizables contenidas en
Pt
ELECTROREFINACION DE COBRE
• Ánodos: cobre impuro (99.4 a 99.8%) de fundición.
• Cátodos: cobre puro (99.98%) o acero inoxidable.
• Reacción anódica: Cu Cu2+ + 2e- E° = 0.34 V
• (Disolución de cobre)
• Reacción catódica: Cu2+ + 2e- Cu E° = 0.34V
• (Precipitación de cobre)
• Reacción de celda: Cu Cu E = 0 V
• Resultados del proceso electrolítico:
– Disolución de cobre impuro en el ánodo.
– El electrolito se enriquece en impurezas y en cobre.
– Depositaciónde cobre puro en el cátodo.
ELECTRO-REFINACION
Composición del voltaje de celda:
Vcelda ER  Eth ,celda   a   c  RI  Vcontactos

Como :
Eth ,celda  0
Entonces :
Vcelda ER   a   c  RI  Vcontactos
ELECTRO-REFINACION
E
M i  M  n  ne 
Ea
Eth,c a Eth,a
M  n  ne   M c
Ec

ic ia i
ELECTROREFINACION DE COBRE
40-50 gpl Cu2+
Electrolito: solución ácida
de CuSO4
180-200 gpl H2SO4

Temperatura: 60°C
Parámetros
de operación
Densidad de corriente:
180-250 A/m2

Aditivos: CoSO4, colapiz,


ELECTROREFINACION DE COBRE
• Comportamiento y control de Impurezas:
 a  60 mV  Ea  0.34  0.06  0.40 V
c  100 mV  Ec  0.34  0.10  0.24 V

• Si el potencial del elemento presente en el ánodo


es mayor a 0,40 V, elemento no se disuelve ni se
incorpora al electrolito.
• Si el potencial del elemento presente en el ánodo
es menor a 0,24 V, elemento se disuelve y pasa al
ELECTROREFINACION DE COBRE
• Comportamiento y Control de Impurezas:
Metales : Pt, Au, Ag Au / Au  : E o  1.70 V
Au / Au  3 : E o  1.50 V
Ag / Ag  : E o  0.80 V

• Metales Pt y Au :
–No se disuelven
–No se encuentran en el electrolito
–No se depositan en el cátodo
–Pasan al lodo anódico
ELECTROREFINACION DE COBRE

• Comportamiento y Control de Impurezas:

• Ag :

–Pequeña cantidad se disuelve (selenuros y


teluros de cobre y plata)
–Algo precipita como AgCl (30 mg/l de Cl-)
–Algo se deposita en el cátodo.
ELECTROREFINACION DE COBRE

• Comportamiento y Control de Impurezas:

• S, Se, Te :

–Ag2Se, Cu2Se, Ag2Te4, Cu2S : Eo = 0.50 - 0.60 V


–Son muy refractarios a la disolución
–No se disuelven
–Pasan al lodo anódico
ELECTROREFINACION DE COBRE
• Comportamiento y Control de Impurezas:

• As , Sb , Bi : Eo = 0.21 - 0.32 V (< 0.40 V)

–Se disuelven
–Parte precipita como Arseniatos de Sb y Bi, los
cuales en suspensión contaminan el cátodo y el
resto precipita en el barro anódico.
–Parte eliminada en circuitos de purificación como
barros arsenicales.
ELECTROREFINACION DE COBRE

• Comportamiento y Control de Impurezas:

• Fe, Co, Ni : Eo = -0.25 a - 0.44 V

–Se disuelven
–Pasan a la solución
–No se codepositan con el cobre ( Eo < 0.24 V)
–Son eliminados en circuitos de purificación
ELECTROREFINACION DE COBRE

• Comportamiento y Control de Impurezas:

• Pb : Eo = - 0.13 V

–Se disuelve
–Precipita como sulfato de plomo
–Pasa al lodo anódico
ELECTROREFINACION DE COBRE
• Comportamiento de impurezas:
• Durante la electrólisis, el cobre y los metales
menos nobles que él (As, Sb, Bi, Fe, Co, Ni, Pb)
pasan desde el ánodo a la solución.
• Los metales más nobles como oro y plata, y los
sulfuros, seleniuros y teluros de cobre y plata,
muy refractarios a la disolución electroquímica, no
se disuelven, decantan y pasan al lodo anódico.
• El cobre es depositado sobre el cátodo.
• Los metales menos nobles como Fe, Ni y As
ELECTROREFINACION DE COBRE
• Un circuito de purificación del electrolito permite
eliminar estos elementos.
• De esa manera se evita que aumente su
concentración en la solución con el tiempo.
• El electrolito circula en circuito cerrado.
• Para mejorar la calidad del depósito catódico, se
agrega al electrolito sustancias orgánicas en
pequeñas cantidades.
• Son llamadas inhibidores de cristalización, tales
como: tiourea, cola y avitone
RANGOS DE COMPOSICION INDUSTRIAL
DE ANODOS Y CATODOS DE COBRE
Ánodos Cátodos
Elemento
(rango de %) (rango de %)
Cu 99,4 – 99,8 > 99,99
O 0,1 –0,3 no analizado
Ni < 0,5 <0,0010
Pb < 0,1 < 0,0005
As < 0,3 < 0,0002
Sb < 0,3 < 0,0002
Se < 0,02 < 0,0002
Fe 0,002 – 0,03 0,0002 – 0,0020
Te < 0,001 < 0,0001
S 0,001 – 0,003 0,0004 – 0,0010
Bi < 0,01 < 0.0001