AIQUENOS Y ACETILENOS – [2]

13.- Cuando se trata con bromo y agua, el bromuro de alilo da principalmente (80%) el alcohol
primario CH2BrCHBrCH2OH, en contraste con el propileno, que da el secundario
CH3CHOHCH2Br. Sugiera una explicación para este comportamiento.

14.- a) La hidratación de 2-metil-1-buteno, A; como del 2-metil-2-buteno, B; da el mismo

alcohol. ¿Cuál es?. Indicando todos los pasos en las reacciones, explicar la respuesta.

b) Cada uno de estos alquenos A y B se hizo reaccionar por separado con HNO3 acuoso.
Cuando la hidratación llego aproximadamente a la mitad se paró la reacción y se recuperó el
alqueno no consumido. En ambos casos sólo se recuperó el alqueno original, no había nada de
su isómero presente. ¿Cómo se puede interpretar este resultado?. ¿ Cúal es su importancia
fundamental para el mecanismo de adición electrofílica?.

15.- Escribir la estructura del alqueno que por ozonolisis da:

a) CH3CH2CH2CHO y HCHO
b) CH3CH(CH3)CHO y CH3CHO
c) Solo CH3COCH3
d) CH3CHO, HCHO y OHC-CH2-CHO
e) Sólo OHC-CH2CH2CH2-CHO
f) ¿Qué daría cada uno de estos alquenos por escisión con NaIO4/KMnO4?
16.- El compuesto A es un hidrocarburo que por hidrogenación catalítica con PtO2 produce n-
hexano. Cuando A se oxida vigorosamente con KMNO4 se aisla un solo ácido carboxílico con
tres átomos de carbono. Indicar la estructura y el nombre de A.

17.- Indicar el alqueno de partida, las condiciones y reactivos necesarios para obtener los
siguientes productos:
a.- alcohol t-butílico
b.- ioduro de isopropilo
c.- bromuro de isobutilo
d.- 1-cloro-metil-butanol
e.- 2-metilpentano
18.- Sintetizar los siguientes compuestos a partir de alcoholes de menos de cuatro carbonos o
menos.

a.- 1,2-dicloropropano
b.- 1,2-diclorobutano
c.- 1,2-propanodiol
d.- 1-bromo-2-metil-2-propanol
19.- Al ser tratado con HBr el treo-3-bromo-2-butanol se transforma en 2,3-dibromobutano
racémico y el eritro-3-bromo-2-butanol en meso-3,3-dibromobutano.¿Cómo explica estos
hechos? ¿Cuál es la estereoquímica de la reacción? ¿La reacción procede con inversión o con
retención de la configuración?

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20.- Al ser tratado con la base aromática piridina el 1,2-dibromo-1,2-difeniletano racémico
pierde HBr para dar trans-1-bromo-1,2-difenileteno, por el contrario el meso-dibromuro
pierde bromo para dar trans-1,2-difenileteno. Explicar el comportamiento diferente y el
mecanismo de la reacción.

21.- (A).-Escribir las estructuras de los productos previsibles de la reacción del 2-metil-1-
buteno con los reactivos siguientes (si no hay reacción escribir “no reacciona”):

22.- Dibujar las estructuras e indicar los nombres de los diastereoisómeros que resultarían de
la reacción del trans-2-buteno con:
a.- Br2
b.- KMnO4 diluido, en medio neutro
c.- C6H5COOH d.- HCOOOH/HCOOH y luego OH-
e.- HOCl
f.- B2H6 y luego H2O2/OH-.
23.- Escribir las estructuras del dieno y del dienofilo que por reacción de Diles-Alder darían
lugar a los siguientes productos:

a b c d
O O
N
C
H
OMe
OOCCH3
O

24.- Indicar la estructura de los alquenos A, B y C considerando la reactividad que aparece a

continuación:

1. B2H6 Br2
A B dl-3,4-dibromohexano
OH
2. H2O2/OH-

CF3COOH
trifluor acetato de 1-metilciclohexilo
C

25.- Escribir las estructuras de los productos obtenidos en la reacción del butadieno con los
siguientes reactivos:

(a) HCl. (b)Br2, (c) HOCl, (d) CH2=CHCOOCH3, (e) cis-HOOCCH=CHCOOH, (f) O3; Zn/H2O.

26.- Un hidrocarburo A de fórmula C10H16. Absorbe 2 moles de hidrógeno en la hidrogenación

catalítica. Por reacción con1 mol de HCl proporciona 2 monocloruros diferentes de fórmula
C10H17Cl.. El compuesto A no da reacción de Diles y Alder con anhídrido maleico. Por
tratamiento de A con O3 seguido de Zn y H2O produce Acetona y OHC-CO-CH2-CH2-CH(CH3)-
CHO. ¿cúal es la estructura de A y por qué no da la reacción de Diles y Alder?.

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27.- Indicar la estructura de los productos de reaccón de cis-3-metil-2-penteno con los
siguientes reactivos (si no hay reacción indicarlo también):

(a) HBr , (b) HBr y peroxidos , (c) B2H6 y después H2O2/OH- , (d) PhCOOOH , (e) H2O y peróxidos ,
(f) KMnO4 diluido en medio neutro , (g) OsO4, (h) O3, Zn , (i) CHCl3, KO-t-Bu , (j) CH2I2 + Zn-Cu ,
(k) H2SO4, (l) NH4OH y peróxidos.

28.- Escribir la estructura de los productos esperados en la reacción de 1-butino con los
reactivos siguientes.

(a) 1 mol de H2, Pd/BaSO4, (b) 2 moles de H2 , Ni, (c) 1 mol de Cl2, (d) 2 moles de Cl2, (e) Ag+, (f)
1 mol de HCl, (g) 2 moles de HCl, (h) R2B-H y después CH3COOH, (i) R2B-H y después H2O2/OH-,
(j) H3O+, HgSO4, (k) O3 y después H2O, (l) CF2=CCl2 y calor, (m) NaNH2.

29.- Escribir la estructura de los productos esperados en la reacción de 2-butino con los
reactivos siguientes.

(a) 1 mol de H2, Pd/BaSO4, (b) B2H6 y después CH3COOH (c) Na en NH3 liq., (d) 2 moles de Br2,
(e) H3O+, HgSO4 , (f) 2 mol de HCl, (g) O3 y después H2O, (h), (i) B2H6 y después H2O2/OH-.