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1.1 INTRODUCCIÓN
1.1.1 CONTENIDOS TEÓRICOS
Motivación al estudio de la química. Fenómenos químicos. Enfoques
microscópico y macroscópico. Ideas cualitativas de movimiento, temperatura y
energía cinética. Relación con energías potenciales: la energía cinética como
medida de cuán fuerte es una interacción (que es el objeto central de este curso).
Teoría cinética de los gases ideales. Distribución de velocidades (Maxwell-
Boltzmann). Idea de interacciones entre átomos como determinante de los
fenómenos químicos. Clasificación cualitativa de los tipos de interacciones: uniones
covalentes, intermoleculares, iónicas, metálica. Órdenes de magnitud. Relación con
curvas/superficies de energía potencial. Clasificación de fenómenos químicos.
Estequiometría.
1
Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
Se puede notar que muchos de estos ejemplos son también objeto de estudio
de otras disciplinas como la física, la biología, la medicina, la meteorología, etc. Esta
característica interdisciplinaria o transversal es típica de la química, a la que muchos
denominan la ciencia central. Ello debido a que la química trata de unir el
comportamiento de átomos y moléculas con las propiedades de la materia
macroscópica, que es la más usual a nivel humano. Puede mencionarse como rasgo
característico de la Química el énfasis especial en la composición de los materiales y
como cambian sus propiedades macroscópicas.
También se trata de la ciencia que atraviesa el mundo atómico-molecular y lo
conecta con el comportamiento de la materia macroscópica. Es una disciplina
sumamente relevante en el diseño de moléculas y dispositivos utilizando el
razonamiento deductivo o análisis (método de diseño top-down) y también la síntesis
(método bottom-up). Así:
i) Partiendo de la materia macroscópica llegar a sus componentes más simples (en
general átomos y moléculas)1; ii) partiendo de los componentes o ladrillos del diseño
(en general átomos y moléculas) a sintetizar moléculas complejas o dispositivos de
gran utilidad práctica. Por supuesto que muchas veces haciendo uso del
1
Por supuesto, para otras disciplinas los componentes más simples pueden ser otros. Por ejemplo, la Física de
Partículas estudia las propiedades e interacciones de las partículas subatómicas que componen la materia y la
radiación.
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1 2
ε c= mv (1)
2
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2
Actualmente existen métodos computacionales que tienen en cuenta las interacciones entre las moléculas. Si
bien no estudian sistemas del tamaño de un mol de partículas, son capaces de obtener valores para un número
apreciable de partículas que permite determinar valores muy cercanos al valor medio de las propiedades
calculadas.
3
Conocida a veces como Ley de Clapeyron-Mendeleev; el primero postuló la ecuación de estado en 1834 y el
segundo determinó el valor de la constante R en 1874.
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caso de tratarse de una mezcla ideal de gases ideales (las interacciones entre
partículas son despreciables tanto para los componentes puros como para la
mezcla), la presión parcial es la presión que ejercería el gas si el mismo estuviera
solo en el recipiente a igual temperatura que en la mezcla (Ley de Dalton).
Esta mirada macroscópica y empírica al comportamiento de los gases, pudo
complementarse más adelante con una mirada microscópica de los mismos. Esta se
basa en una teoría en la cual se toma como suposición fundamental que un gas
ideal es aquel en el cual las moléculas que lo componen no interactúan entre sí.
Esta teoría se conoce como teoría cinética de los gases ideales.
Más específicamente, la teoría cinética de los gases ideales intenta explicar las
propiedades macroscópicas a partir de las propiedades microscópicas de las
moléculas. Esta teoría se basa en ciertas premisas que son:
i) las moléculas son partículas puntuales de masa mi.
ii) las moléculas se mueven al azar en todas las direcciones, chocando con
las paredes del recipiente.
iii) las moléculas no interactúan entre sí (esto es equivalente a decir que la
energía potencial del gas es nula).
Dado que se tiene un conjunto enorme de moléculas, cada una con
velocidades, y, por ende, energías cinéticas diferentes, es conveniente definir la
energía cinética media de una molécula de gas que es:
1
εc = m v 2 (2)
2
1
Ec = N A εc = N A m v 2 (3)
2
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1
RT = N A m v 2 (5)
3
y por ende, que
3 3
Ec = pV = RT (6)
2 2
⎛ − mν 2 ⎞
3/ 2
⎛ m ⎞
p(ν ) = 4π ⎜ ⎟ ν exp⎜⎜
2
⎟⎟ (7)
⎝ 2πkT ⎠ ⎝ 2kT ⎠
Figura 2. Función de distribución de velocidades para el N2 a diferentes valores de T.
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
Las características más importantes de esta función son que tiende a cero
tanto para valores de velocidad cero como para valores de velocidad muy altos, que
la curva se desplaza a valores mayores de velocidad cuanto mayor es la
temperatura, y que el área bajo la curva es siempre la misma.
Un ejemplo interesante de las consecuencias de la distribución de
velocidades de un gas, es la velocidad de desplazamiento de las moléculas de
gas que componen la atmósfera. La velocidad de desplazamiento es la velocidad
mínima con que debe lanzarse un cuerpo desde la Tierra para vencer la atracción
gravitatoria de ésta. Dicho valor es 1,13 104 m s-1. Sabiendo que la velocidad
cuadrática media del H2(g) a la temperatura de la alta atmósfera es de 1908 m s-1
cuál de estas afirmaciones te parece que es la correcta?
a) Todas las moléculas de hidrógeno se escapan de la Tierra.
b) Ninguna molécula de hidrógeno se escapa de la Tierra.
c) Algunas moléculas de hidrógeno se escapan de la Tierra
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
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Heredamos esta forma de estudiar las reacciones químicas de la Revolución de la Química, cuyo
punto cúlmine suele ubicarse en los estudios realizados por Antoine y Marie-Anne Lavoisier a fines
del siglo XVIII. La pareja repitió una serie de experimentos que la Teoría del Flogisto no podía
explicar del todo bien. Esta teoría suponía que todo material que experimenta combustión contiene
una sustancia hipotética llamada flogisto. Tomando como supuestos fundamentales la conservación
de la masa (y por ende haciendo uso de la balanza) y un orden taxonómico de clasificación de los
elementos, elaboraron una teoría que dio comienzo al programa de la química moderna: buscar
cuáles son los elementos y a partir de cuáles se forman los compuestos (lo cual se asentó en una
nueva nomenclatura, que indica explícitamente los elementos constituyentes). De esta manera,
refutaron la teoría del flogisto, y lo publicaron en un artículo en 1786.
La estequiometría (cálculo de relaciones cuantitativas entre reactivos y productos en una reacción
química) tal como la conocemos, pues, toma como supuestos la existencia de elementos puros que
se combinan para forman distintos compuestos, y la conservación de la masa. ¿Conoce alguna crítica
moderna a estos supuestos?
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I2(s) → I2(g)
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
1.1.3 OBJETIVOS
Cuando usted termine de estudiar los contenidos de esta Unidad deberá ser capaz
de:
− Reconocer distintos fenómenos químicos.
− Identificar las interacciones que determinan los distintos fenómenos químicos.
− Identificar las interacciones que se modifican en los distintos fenómenos
químicos.
− Realizar predicciones cuantitativas acerca de la relación entre masas de
reactivos y productos consumidos/generados en un fenómeno químico.
− Relacionar la energía cinética con la temperatura en forma cualitativa.
− Hacer predicciones cuantitativas de energía cinética en relación a
temperatura y velocidades, para el caso de los gases ideales.
− Utilizar la ecuación de estado de los gases ideales para predecir cambios en
volumen, temperatura o presión, y para calcular la cantidad de materia
contenida en un determinado volumen.
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1.1.4 BIBLIOGRAFÍA
− Atkins, Jones. Principios de Química. Los caminos del descubrimiento, 3º
edición, Editorial Médica Panamericana 2007, Fundamentos.
− Atkins. The Four Laws that drive the Universe, Oxford University Press, 2007.
− Brown, Le May, Bursten. Química, la ciencia central, novena edición, Pearson
Prentice Hall, 2004, capítulo 1.
− Hawking, Stephen. A Brief History of Time, Bantam Books, 1988
− “Química computacional: simulaciones matemáticas del comportamiento de
átomos y moléculas”, E. Leiva, D.A. Estrin, Ciencia Hoy, nro especial año de
la Química, 21, 2011.
− Construyendo con átomos y moléculas. Grupo Indigo. Editorial Eudeba,
Buenos Aires, 2005.
− Bunge, Mario. La Ciencia. Su método y su filosofía, Editorial Panamericana,
1996
− Heler, Mario. Ética y ciencia: la responsabilidad del martillo, Editorial Biblos,
Buenos Aires, 1998.
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Problema 1
El volumen ocupado por un mol de hidrógeno a 1 bar fue medido a varias
temperaturas, obteniéndose estos resultados:
Problema 2
Un recipiente de un litro se evacua desde una presión de 740 Torr hasta 10-6 Torr a
20 °C. Calcular:
a) la masa de aire extraída.
b) el número de moléculas que quedan en el recipiente.
Suponga que la composición volumétrica del aire es 78% N2, 21% O2 y 1% Ar y
comportamiento ideal.
Problema 3
Suponga un recipiente conteniendo un gas a 20 ºC y 1 bar. Bruscamente se eleva la
temperatura de las paredes del recipiente a 50 ºC. Al cabo de un cierto tiempo el gas
contenido en el mismo alcanza dicha temperatura. Describa microscópicamente
cómo adquiere el sistema esa temperatura.
Problema 4
Considere un recipiente de nitrógeno a 20 ºC y 1 bar, y diga en qué condiciones
experimentales debe estar un recipiente con oxígeno para que las velocidades
cuadráticas medias sean iguales.
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Rta: T = 334,8 K
Problema 5
Se tienen 4 recipientes idénticos de 10 dm3, conteniendo cada uno 1 mol de
nitrógeno a 27 ºC. Se realizan los siguientes cambios:
a) En el primer recipiente el gas se comprime hasta un volumen de 1 dm3 a T
constante.
b) En el segundo recipiente se aumenta la temperatura del gas a 327 ºC a V
constante.
c) En el tercer recipiente se introduce un mol más de nitrógeno a T y V
constantes.
d) En el cuarto recipiente se agrega un mol de hidrógeno a T y V constantes.
Indicar cualitativamente qué efecto tiene cada uno de esos cambios sobre:
i) la energía cinética molecular media.
ii) la velocidad molecular media.
iii) la presión parcial de nitrógeno
iv) la presión total del sistema
Problema 6
Suponga que en un curso de Química con 500 alumnos se tiene la siguiente
distribución de notas:
Problema 7
Las curvas representan dos distribuciones de velocidades moleculares de una
misma muestra gaseosa en dos condiciones experimentales distintas A y B.
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Problema 8
Atención: este problema apunta a poder expresar de forma correcta el contenido
aprendido (algo muy importante por ejemplo para el examen final). ¡Preste atención
al vocabulario!
El concepto de temperatura está ligado a la velocidad de las moléculas. Dado que
en un gas hay moléculas con velocidades mucho mayores y otras con velocidades
mucho menores que la velocidad cuadrática media, discuta si tiene sentido la
siguiente afirmación:
“Un gas a temperatura T está formado por moléculas con una distribución
determinada de temperaturas. Existen moléculas con temperaturas muy superiores a
T y otras con temperaturas muy inferiores a T, siendo T la temperatura media”.
Problema 9
Analice los siguientes fenómenos químicos. Diga si son reacciones químicas,
transformaciones de fase, o formación de soluciones e identifique las interacciones
involucradas en el proceso. Si se trata de reacciones químicas, balancéelas.
i) Fe(s) + O2(g) → Fe2O3(s)
ii) I2(s) + CCl4(l) → I2(sn)
iii) NaCl(s) + H2O(l) → Na+(ac) + Cl-(ac)
iv) HF(ac) + H2O(l) → H3O+(ac) + F-(ac)
v) Cu+(ac) + Fe3+(ac) → Cu2+(ac) + Fe 2+(ac)
vi) H2O(s) → H2O(l)
vii) HNO(ac) → N2O(g) + H2O(l)
viii) CH3CH2OH(l) → CH3CH2OH(g)
ix) CH3CH2OH(l) + O2(g) → CO2(g) + H2O(l)
x) hemoglobinaFe(II)(ac) + O2(g) → hemoglobinaFe(II)O2(ac)
Problema 10
Considere la siguiente reacción química:
P4(s) + O2(g) →P4O10(s)
i) Balancee la ecuación.
ii) Si se parte de 1.72 g de fósforo, ¿qué cantidad de este óxido de fósforo se
obtiene? Asuma un rendimiento de 100%, y exprese el resultado en moles y en
masa.
iii) Experimentalmente se conoce que el rendimiento de esta reacción no supera el
89,5%. Explique qué motivos pueden llevar a un rendimiento menor al 100%.
Problema 11
i) Busque en tablas, o en internet, el valor de la energía de unión H-H en la
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molécula de H2.
ii) Suponga que la temperatura ambiente en la Tierra es de 25 ºC. La
temperatura en el Sol se ha estimado entre 6000 ºC en la superficie hasta
15.000.000 ºC en el núcleo. Calcule el valor de RT en esas situaciones. Compare el
valor de energía de unión con los valores de RT y explique por qué el H2 es una
molécula estable en la Tierra y no en el núcleo del Sol. Esquematícelo en un
diagrama de energía potencial.
Rta: ii) 25 ºC, RT = 2,45 kJ/mol; 6.000 ºC, RT = 52,15 kJ/mol; 15.000.000 ºC, RT =
1,24*105 kJ/mol
Problema 12
Las energías de sublimación de los halógenos, F2, Cl2, Br2, y I2, son 3,3, 10,2, 14,8, y
20,9 kJ/mol, respectivamente. Las energías de la unión covalente de los halógenos
F2, Cl2, Br2, y I2, son 158,78, 242,58, 192,81 y 151,09 kJ/mol, respectivamente.
a. Indique a qué proceso corresponden la energía de sublimación y la energía de
unión, y analice comparativamente los órdenes de magnitud de cada una.
b. A T ambiente, se conoce que el F2 y Cl2 son gases, el Br2 es líquido y el I2 es
sólido. ¿Puede racionalizar este hecho teniendo en cuenta los valores de
energías citados?
c. La molécula de F2 no es estable en la superficie del Sol. Interprete en función de
la relación entre energía potencial y cinética en esa situación.
Problema 13
La siguiente reacción química de combustión del metano en fase gaseosa ocurre de
manera espontánea, con un cambio de energía asociado de -890 kJ/mol, es decir,
liberando energía.
CH4(g) + O2(g) → CO2(g) + H2O(l)
i) Balancee la ecuación.
ii) Identifique las uniones covalentes, y diga cuáles se forman y cuáles se rompen.
Por otro lado la reacción siguiente, requiere de 435 kJ/mol para ocurrir:
CH4(g) → CH3(g) + H(g)
Trate de explicar las siguientes observaciones experimentales, en una primera
aproximación, en base a los valores de energía citados (retomaremos la cuestión en
la Unidad 5):
iii) El metano aislado a temperatura ambiente es estable. En cambio, en presencia
de oxígeno (y con ayuda de una chispa), el metano no es estable a temperatura
ambiente.
iv) Aproveche la ocasión, y discuta el significado químico de la palabra estabilidad.
Problema 14
Calcule la raíz cuadrada de la velocidad cuadrática media del H2 y del O2 a 20 ºC
suponiendo válida la teoría cinética de los gases ideales. Calcule el tiempo
necesario para que las moléculas recorran una trayectoria de 1 mm, y compare este
tiempo con el tiempo característico de una vibración y de una rotación.
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
Problema 15
Compare el tamaño de un neutrón, un átomo, una molécula pequeña, la doble hélice
del ADN y alguna célula. Puede usar como referencia el sitio web “Scale of the
Universe 2” (http://htwins.net/scale2/; se puede pasar al español haciendo click en
“Other languages” en la parte inferior de la página).
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1.3.1.1 OBJETIVOS
− Comparar la precisión y exactitud del material volumétrico.
− Aplicar conceptos básicos referentes a error de una medida.
1.3.1.2 BIBLIOGRAFÍA
− D.Harris. Fdo. Análisis Químico Cuantitativo. Ed. Iberoam. (1992)
− Química, R. Chang. McGraw-Hill, 6a. ed (1999) o 4a ed. (1992)
− Estadística y Quimiometría para Química Analítica, Miller y Miller, Ed.
Pearson. 4a ed. (2005)
1.3.1.3 INTRODUCCIÓN
Todos los instrumentos de medición tienen algún tipo de escalas para medir
cantidades. Los fabricantes en general certifican ciertos límites de tolerancia con
respecto a la cantidad verdadera; por ejemplo, una pipeta aforada de 10 ml está
certificada para verter (10,00 ± 0,02) ml si se usa adecuadamente.
La calibración es el proceso de determinar la cantidad real que corresponde a
la cantidad indicada en la escala del instrumento.
Todo el material volumétrico está calibrado a una temperatura especificada, y
para utilizarse de una manera determinada. La temperatura influye en el calibrado de
dos formas: en primer lugar, porque el volumen ocupado por la masa de un líquido
varía con ésta, y en segundo lugar, porque el volumen del material volumétrico es
variable, debido a la tendencia del vidrio a dilatarse o a contraerse en función de la
temperatura. Es por eso que algunas piezas de vidrio vienen rotuladas con la
temperatura a la cual se deben utilizar.
Cuando se desea la máxima exactitud posible en un determinado análisis, es
necesario calibrar el material volumétrico que se emplea. A causa de la modificación
del volumen de los líquidos y del vidrio con los cambios de temperatura se deben
volver a calibrar los materiales volumétricos cuando vayan a utilizarse a temperatura
diferente de aquella para la que fueron calibrados. Además, el material volumétrico
puede degradarse por el uso y la mala manipulación, es por esto que deberá ser
periódicamente calibrado. (Esto no significa que cada vez que se necesita
medir algo haya que realizar la medida 10 veces y hacer un tratamiento
estadístico de los datos, sino que el material calibrado tiene cierta
confiabilidad en la medida, es decir que cuando se mida se va a tener un cierto
error en la medida).
La calibración es el conjunto de operaciones que establecen la relación entre
el volumen contenido o dispensado y el volumen indicado por el instrumento. El
calibrado se realiza determinando la masa de agua vertida por el recipiente o
contenida en él, y utilizando la densidad de ese líquido para convertir masa en
volumen. Deben evitarse situaciones ambientales extremas, procurando que la
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
calibración se realice bajo condiciones similares a las de uso del material que se va
a calibrar. Se deben evitar las corrientes de aire y reducir en lo posible la duración
de la ejecución de las medidas u otras condiciones que pudieran favorecer la
evaporación.
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
( x−V )
2
1 −
f ( x) =
2
e 2s
s 2π
Para ello, con ayuda de una planilla de cálculo, construya una tabla de valores
donde a cada valor de x se le asigne un valor de f(x). (Nota: La utilización de la curva
de Gauss para la representación de los datos experimentales es simplemente para
una mejor visualización de los mismos, e implica que la distribución de los valores
experimentales obtenidos sigue una distribución Gaussiana ¿Es ésto cierto en
nuestro caso?)
5. Grafique en un mismo esquema las funciones obtenidas en el punto 4 y compare
las curvas obtenidas para diferentes materiales. Discuta acerca de la precisión y
exactitud de cada material. Evalúe la asignación de incertezas para el material de
medida por el criterio de la mínima división / 2.
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
1.3.2.2 INTRODUCCIÓN
El sulfato de cobre cristaliza como una sal pentahidratada de color azul:
CuSO4.5H2O. El producto comercial tiene como impurezas principalmente sales
solubles de Fe(II) y sustancias insolubles en agua (arena, polvo, etc.). En esta
práctica se purificará el sulfato de cobre industrial eliminando la fracción insoluble
por filtración y luego los iones Fe(II) por conversión a Fe(III) y consecuente
solubilización de los mismos.
Los iones Fe(II) tienen prácticamente el mismo tamaño que los iones Cu(II)
(~0,75 Å de radio iónico). Por este motivo, en el proceso de formación de los
cristales de CuSO4.5H2O, los iones Fe(II) pueden incorporarse a la red cristalina,
reemplazar a los iones Cu(II) y mantenerse como impureza. Este inconveniente se
resuelve disolviendo la muestra en agua caliente, oxidando las impurezas de Fe(II) a
Fe(III) y luego cristalizando nuevamente el sulfato de cobre por enfriamiento lento de
la solución. La ecuación que representa la oxidación del hierro es:
Fe2+ → Fe3+ + e-
El electrón “liberado” durante el proceso de oxidación del Fe(II) debe ser
captado por otra especie (capaz de aceptar el electrón) que pasará a su forma
reducida, en este caso agua oxigenada en medio ácido:
H2O2 + 2H+ + 2e- → 2H2O
El agua oxigenada no es capaz de oxidar a los iones Cu(II).
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
1.3.2.3.2 Purificación
1. Medir con probeta 70 ml de agua destilada, transferir a un vaso de
precipitados de 250 ml, hacer una marca para indicar el nivel del líquido y
volver el líquido a la probeta.
2. Pulverizar por trituración en un mortero suficiente masa de sulfato de cobre
comercial para pesar luego 50 g del mismo con balanza granataria.
3. Pesar 50 g de muestra en el vaso de precipitados previamente marcado, en la
balanza granataria.
4. Agregar agua destilada hasta la marca.
5. Calentar suavemente a ebullición agitando con varilla de vidrio hasta lograr la
disolución total del sólido.
6. Reponer el agua evaporada para mantener el nivel de líquido constante.
7. Agregar, con cuidado, 10 ml de agua oxigenada 10% en H2SO4 3 N,
manteniendo la ebullición suave. Terminada la adición del oxidante, proseguir
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
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Química General e Inorgánica I – 1er Cuatrimestre 2016 – Unidad 1
Temperatura Solubilidad
(°C) del CuSO4.5H2O
(g/100 g de
solución)
0 18,20
10 21,41
20 24,46
30 28,11
40 30,83
50 34,25
60 38,48
80 46,25
100 54,12
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Objetivos:
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....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
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....................................................................................................................................................
A. Tabla de datos
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C. Observaciones
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....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
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....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
D. Conclusiones
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
D. Bibliografía
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Objetivos:
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........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
Precipitados:……………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………..
Filtrado:…………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………..
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