OXIDACIÓN DEL ESTAÑO

Estaño (Sn), un elemento químico perteneciente a la familia del carbono, Grupo 14 (IVa) de la tabla
periódica. Es un metal blanco suave y plateado con un tinte azulado, conocido por los antiguos en bronce,
una aleación con cobre. El estaño es ampliamente utilizado para chapear latas de acero utilizadas como
contenedores de alimentos, en metales utilizados para rodamientos y en soldadura.

El elemento está presente en las rocas ígneas de la corteza terrestre en un grado de aproximadamente
0,001 por ciento, que es escaso pero no raro; su abundancia es del mismo orden de magnitud que los
elementos técnicamente útiles como el cobalto , el níquel , el cobre, el cerio y el plomo , y es
esencialmente igual a la abundancia de nitrógeno.

El estaño se obtiene del mineral casiterita en donde se presenta como óxido (óxido de estaño (IV) o
dióxido de estaño). Dicho mineral se muele y se enriquece en dióxido de estaño por flotación, después se
tuesta y se calienta con coque en un horno de reverbero con lo cual se obtiene el metal.

El estaño forma dos series de compuestos: óxido estañoso, en el que el estaño está en el estado de
oxidación +2, y óxido estánico, en el que está en el estado +4.

OXIDO DE ESTAÑO (II)

El óxido de estaño (II) es un compuesto metaestable que consiste en estaño y oxígeno. Por encima de
300°C, SnO se desproporciona con el estaño metálico y el dióxido de estaño. En algunas circunstancias,
esta descomposición también puede formar el sesquióxido de estaño metaestable.

El óxido de estaño (II) se puede obtener a partir de cloruro estannoso sobre hidrato de óxido estánico,
que se deshidrata tras un calentamiento prolongado en solución acuosa. [1]

La literatura describe tres modificaciones de monóxido de estaño (SnO).

 La forma conocida es el SnO negro-azul que cristaliza en la forma tetragonal de PbO. Es isotípico
para el óxido de α- plomo (II) y tiene el grupo espacial P 4 / nmm (grupo espacial número 129)
con los parámetros reticulares a = 3.800 Å yc = 4.836 Å y dos unidades de fórmula por celda
unidad. Si el SnO azul-negro grueso cristalino se muele, el color cambia a marrón.
 En condiciones normales, existe una modificación roja metaestable con una estructura
ortorrómbica de hasta 270ºC. Tiene el grupo espacial de Cmc 2 1 (Nr. 36), el parámetro de red a
 = 5,005 Å, b = 5,746 Å, c = 11,05 Å y ocho unidades de fórmula por celda unidad. [2] Esta estructura
se puede convertir en la primera modificación por presión mecánica o contacto con el SnO con
estructura α-PbO.
 Otra modificación roja de estructura desconocida también se describe en la literatura.

El Negro, α-SnO adopta la estructura tetragonal de la capa de PbO que contiene cuatro átomos de estaño
piramidales cuadrados coordinados. [3] Esta forma se encuentra en la naturaleza como el raro mineral
romarchite. [4] La asimetría generalmente se atribuye simplemente a un par solitario estéricamente
activo; sin embargo, los cálculos de densidad de electrones muestran que la asimetría es causada por una
interacción antienlazante de los orbitales Sn (5s) y O (2p). [5]

OXIDO DE ESTAÑO (IV)

El dióxido de estaño es un compuesto inorgánico con la fórmula SnO2. La forma mineral del SnO2 se llama
casiterita y es el principal mineral del estaño. [6] Con muchos otros nombres, este óxido de estaño es la
materia prima más importante en la química de estaño. Este sólido incoloro diamagnético es anfótero.

El óxido de estaño (IV) puede obtenerse por combustión del estaño en el aire, por reacción de cloruro
estánico y agua (como vapor) a altas temperaturas, y por reacción del estaño con ácido sulfúrico y luego
con hidróxidos. La producción anual está en el intervalo de 10 kilotoneladas. [7] El SnO2 se reduce
industrialmente para el metal con carbono en un horno de reverbero a 1200-1300 ° C. [8]

En combinación con los óxidos de vanadio, es usado como un catalizador para la oxidación de compuestos
aromáticos en la síntesis de ácidos carboxílicos y anhídrido de ácido. [6] El dióxido de estaño ha sido
utilizado como un opacificador y como colorante blanco en esmaltes cerámicos. [9] Su uso ha sido
especialmente frecuentes en los esmaltes de azulejos de cerámica, sanitarios y de pared.
El óxido de estaño permanece en suspensión en la matriz vítrea de los esmaltes cocidos, y con su alto
índice de refracción es lo suficientemente diferente de la matriz, dispersa la luz y por lo tanto aumenta la
opacidad del esmalte. El grado de disolución aumenta con la temperatura de cocción y por lo tanto el
grado de opacidad disminuye. [10] Aunque depende de los otros componentes de la solubilidad, el óxido
de estaño que se derrite en el glaseado es generalmente bajo. Su solubilidad se incrementa en Na2O, K2O
y B2O3, y se reduce en CaO, BaO, ZnO, Al2O3 y en un grado limitado PbO. [11] Hilos de SnO2 se utilizan
habitualmente como el elemento de detección en los detectores de monóxido de carbono.

Recubrimientos de SnO2 pueden ser aplicados usando deposición química de vapor, las técnicas de
deposición de vapor emplean SnCl4 u organoestaño trihaluros por ejemplo, tricloruro butil como el agente
volátil. [12] Esta técnica se utiliza para botellas de vidrio con una capa delgada (<0,1 m) de SnO2, que
ayuda a adherir un revestimiento posterior, de un polímero protector tal como polietileno para el vidrio.
[6]

Estratos más gruesos dopados con iones Sb o F son conductores de electricidad y se utiliza en dispositivos
electroluminiscentes. [6] También se ha utilizado como pigmento en la fabricación de vidrios, esmaltes y
barnices de cerámica. El SnO2 puro da un color blanco lechoso; otros colores se consiguen cuando se
mezcla con otros óxidos metálicos por ejemplo V2O5 amarillo; Cr2O3 rosa, y Sb2O5 gris azul. [7]

OXIDO DE ESTAÑO (II, IV)

El óxido de estaño (II, IV) (también sesquióxido de estaño ) es un compuesto metaestable que consiste en
estaño y oxígeno . Tiene la fórmula molecular Sn2O3 .

El sesquióxido de estaño es un sólido amarillo blanco. Por encima de unos 400 ° C, el Sn2O3 se
desproporciona con el estaño metálico y el óxido de estaño.

El único método de producción conocido es la desproporción a bajas temperaturas de SnO especialmente

preparado para Sn, SnO2 y Sn2O3 .

5SnO  2Sn  Sn2 O3  SnO2

El estaño metálico puede separarse por reacción química, de modo que quede una mezcla de Sn2O3 y
SnO2.
OXIDACIÓN DEL COBRE

El Cobre (Cu), es un metal de transición de color cobrizo (rojizo) y brillo metálico que, junto con la plata y
el oro, forma parte de la llamada familia del cobre, se caracteriza por ser uno de los mejores conductores
de electricidad (el segundo después de la plata). Gracias a su alta conductividad eléctrica, ductilidad y
maleabilidad, se ha convertido en el material más utilizado para fabricar cables eléctricos y otros
componentes eléctricos y electrónicos. El cobre se encuentra en el estado metálico libre en la naturaleza.

El cobre forma parte de una cantidad muy elevada de aleaciones que generalmente presentan mejores
propiedades mecánicas, aunque tienen una conductividad eléctrica menor. Las más importantes son
conocidas con el nombre de bronces y latones. Por otra parte, el cobre es un metal duradero porque se
puede reciclar un número casi ilimitado de veces sin que pierda sus propiedades mecánicas.

El cobre es el tercer metal más utilizado en el mundo, por detrás del hierro y el aluminio. La producción
mundial de cobre refinado se estimó en 15,8 Mt en el 2006, con un déficit de 10,7 % frente a la demanda
mundial proyectada de 17,7 Mt.8 Los pórfidos cupríferos constituyen la principal fuente de extracción de
cobre en el mundo. [13]

En la mayoría de sus compuestos, el cobre presenta estados de oxidación bajos, siendo el más común el
+2, aunque también hay algunos con estado de oxidación +1.
Expuesto al aire, el color rojo salmón, inicial se torna rojo violeta por la formación de óxido cuproso (Cu2O)
para ennegrecerse posteriormente por la formación de óxido cúprico (CuO). [14] La coloración azul del
Cu+2 se debe a la formación del ion [Cu (OH2)6]+2. [15]

Expuesto largo tiempo al aire húmedo, forma una capa adherente e impermeable de carbonato básico
(carbonato cúprico) de color verde [16]. También pueden formarse pátinas de cardenillo, una mezcla
venenosa de acetatos de cobre de color verdoso o azulado que se forma cuando los óxidos de cobre
reaccionan con ácido acético, [17] que es el responsable del sabor del vinagre y se produce en procesos
de fermentación acética. Al emplear utensilios de cobre para la cocción de alimentos, deben tomarse
precauciones para evitar intoxicaciones por cardenillo que, a pesar de su mal sabor, puede ser
enmascarado con salsas y condimentos y ser ingerido.

Los halógenos atacan con facilidad al cobre, especialmente en presencia de humedad. En seco, el cloro y
el bromo no producen efecto y el flúor solo le ataca a temperaturas superiores a 500 °C. [18] El cloruro
cuproso y el cloruro cúprico, combinados con el oxígeno y en presencia de humedad producen ácido
clorhídrico, ocasionando unas manchas de atacamita o paratacamita, de color verde pálido a azul verdoso,
suaves y polvorientas que no se fijan sobre la superficie y producen más cloruros de cobre, iniciando de
nuevo el ciclo de la erosión. [19]

El cobre forma compuestos en los estados de oxidación +1 y +2 en su química normal, aunque en

circunstancias especiales se pueden preparar algunos compuestos de cobre trivalente. A continuación se
hablara de cada uno de los óxidos de cobre.

OXIDO DE COBRE (I)

El óxido de cobre (I) u óxido cuproso es el compuesto inorgánico con la fórmula Cu2O. Es uno de los
principales óxidos de cobre, el otro es CuO u óxido cúprico. Este sólido de color rojo es un componente
de algunas pinturas antiincrustantes. El compuesto puede aparecer amarillo o rojo, dependiendo del
tamaño de las partículas. [20] El óxido de cobre (I) se encuentra como la cuprita mineral rojiza.

El óxido de cobre (I) puede ser producido por varios métodos. [21] Lo más sencillo, surge a través de la
oxidación del metal de cobre:

4Cu  O2  2Cu2O
Los aditivos como el agua y los ácidos afectan la velocidad de este proceso, así como la oxidación posterior
a los óxidos de cobre (II). También se produce comercialmente por reducción de soluciones de cobre (II)
con dióxido de azufre. Las soluciones acuosas de cloruro cuproso reaccionan con la base para dar el mismo
material. En todos los casos, el color es muy sensible a los detalles de procedimiento.

El óxido de cobre (I) fue la primera sustancia conocida que se comportaba como semiconductor. Los
diodos rectificadores basados en este se utilizaron industrialmente ya en 1924, mucho antes de que el
silicio se convirtiera en el estándar.

El óxido de cobre (I) [22] muestra cuatro bien conocidas series de excitones con anchuras de resonancia
en el rango de neV (10-9 eV). Los polaritones [23] asociados también son bien conocidos; su velocidad de
grupo [24] resulta ser muy baja, casi inferior a la velocidad del sonido. Eso significa que la luz se mueve
casi tan lenta como el sonido en este medio. Esto se traduce en una alta densidad de polaritones, y se han
demostrado efectos como la condensación de Bose-Einstein, el efecto Stark dinámico y los fonoritones.
[25]

Otra de las características extraordinarias de los excitones [26] en el estado fundamental es que todos los
mecanismos de dispersión primaria se conocen cuantitativamente. [27] El Cu2O fue la primera sustancia
donde un modelo de parámetro totalmente libre de la anchura de línea [28] de absorción podría
establecerse por la ampliación de la temperatura, permitiendo la deducción del correspondiente
coeficiente de absorción. Se puede demostrar usando el Cu2O que las relaciones de Kramers-Kronig [30]
no se aplican a los polaritones.

OXIDO DE COBRE (II)

El óxido de cobre u óxido cúprico es el compuesto inorgánico con la fórmula CuO. Un sólido negro, es uno
de los dos óxidos estables de cobre, el otro es Cu 2 O u óxido cuproso. Como mineral, se conoce como
tenorita. Es un producto de la extracción de cobre y el precursor de muchos otros productos y compuestos
químicos que contienen cobre.
Se produce en gran escala mediante pirometalurgia utilizada para extraer cobre de los minerales. Los
minerales se tratan con una mezcla acuosa de carbonato de amonio, amoníaco y oxígeno para dar
complejos de amina de cobre (I) y cobre (II), que se extraen de los sólidos. Estos complejos se
descomponen con vapor para dar CuO.

Puede formarse calentando cobre en el aire a una temperatura de alrededor de 300 - 800 ° C:

2Cu  O2  2CuO  4NO2  O2

Como un producto significativo de la extracción de cobre, el óxido de cobre (II) es el punto de partida para
la producción de otras sales de cobre. Por ejemplo, muchos conservantes de madera se producen a partir
de óxido de cobre. [30]

El óxido cúprico se usa como pigmento en la cerámica para producir esmaltes azules, rojos y verdes, a
veces grises, rosas o negros.

También se usa incorrectamente como un suplemento dietético en la alimentación animal. [5] Debido a
la baja bioactividad, se absorbe el cobre despreciable. [31]

También se usa cuando se solda con aleaciones de cobre. [32]

El óxido cúprico se puede utilizar para eliminar en forma segura materiales peligrosos como cianuro,
hidrocarburos, hidrocarburos halogenados y dioxinas , a través de la oxidación . [33]

Las reacciones de descomposición de fenol y pentaclorofenol siguen estas vías:

C6 H 5 OH  14CuO  6CO2  3H 2 O  14Cu

C6 Cl5 OH  2 H 2 O  9CuO  6CO2  5HCl  9Cu

OXIDO DE COBRE (III)

El óxido de cobre (III) es un compuesto inorgánico hipotético con la fórmula Cu2O3. No ha sido aislado como
un sólido puro. Los óxidos de cobre (III) son constituyentes de los superconductores de cuprato . [1] El
cobre (III) típicamente se estabiliza en un ambiente iónico, por ejemplo, hexafluorocuprato de potasio (III)
.
1. Georg Brauer: Manual de Química Inorgánica Preparatoria. Tercero,
revisado. Edición. Volumen I. Enke, Stuttgart 1975, ISBN 3-432-02328-6 , P. 759.
2. J. Koehler, J. Tong, R. Dinnebier, A. Simon: Estructura cristalina y estructura electrónica de Red de
SnO. En: Revista de Química Inorgánica y General , 638, 2012, pp. 1970-1975, doi: 10.1002 /
zaac.201200263 .
3. Wells AF (1984)Structural Química Inorgánicaquinta edición Oxford Ciencia PublicacionesISBN 0-
19-855370-6
4. Por tipo romarchite y hydroromarchite de Límites Falls, Ontario, y las notas en otras ocurrencias,
Robert A. Ramik ,, Robert M. Organ, Joseph A. Mandarino, el mineralogista canadiense; Junio de
2003; v. 41; no. 3 ;. 649-657; doi:10.2113 / gscanmin.41.3.649
5. Estructuras electrónicas de sal de roca, litargirio, y de SnO herzenbergite por la teoría funcional
de la densidad, A. Walsh, GW Watson, Phys. Rev. B 70, 235114 (2004)doi:10.1103 /
PhysRevB.70.235114
6. Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1984). Chemistry of the Elements. Oxford: Pergamon
Press. pp. 447-48. ISBN 0-08-022057-6.
7. Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001), Inorganic Chemistry, San Diego: Academic Press, ISBN 0-12-
352651-5
8. Tin: Inorganic chemistry,J L Wardell, Encyclopedia of Inorganic Chemistry ed R. Bruce King, John
Wiley & Son Ltd., (1995) ISBN 0-471-93620-0
9. Earle R. Caley (1932). «The Action Of Hydriodic Acid On Stannic Oxide». J. Am. Chem. Soc. 54 (8):
3240-3243. doi:10.1021/ja01347a028.
10. A Treatise On Ceramic Industries.’ E.Bourry. Fourth edition. Scott, Greenwood & son. London.
1926.
11. Ceramic Glazes’ Third edition. C.W.Parmelee & C.G.Harman. Cahners Books, Boston,
Massachusetts. 1973.
12. Process of applying tin oxide on glass using butyltin trichloride». Espacenet Patent search.
Consultado el 17 de noviembre de 2012.
13. Robb, Laurence, ed. (2007). Introduction to Ore-Forming Processes (en inglés) (cuarta edición).
Berlin, Stuttgart: Blackwell Science Ltd. p. 106. ISBN 0-632-06378-5.
14. Cu (Cobre y compuestos), Registro Estatal de Emisiones y Fuentes Contaminantes (2008).
Consultado el 24 de mayo de 2008.
15. Compuestos Complejos, en alipso.com [2 de mayo de 2008]
16. Cobre y sus aleaciones, Observatorio Tecnológico de la Soldadura, España. Consultado el 24 de
mayo de 2008
17. CENIM (2002), Efectos de la contaminación atmosférica en la conservación del Patrimonio
Histórico, Red Temática de Patrimonio Histórico Cultural, Centro Nacional de Investigaciones
Metalúrgicas, España.
18. Cu (Cobre y compuestos), Registro Estatal de Emisiones y Fuentes Contaminantes (2008).
Consultado el 24 de mayo de 2008.
19. Cobre, Denarios (2004). Consultado el 24 de mayo de 2008
20. NN Greenwood, A. Earnshaw,Química de los Elementos, 2ª ed., Butterworth-Heinemann, Oxford,
Reino Unido, 1997.
21. H. Wayne Richardson "Compuestos de cobre en la Enciclopedia Ullmann de Química Industrial
2002, Wiley-VCH, Weinheim. Doi : 10.1002 / 14356007.a07_567
22. P.W. Baumeister: Optical Absorption of Cuprous Oxide, Phys. Rev. 121 (1961), 359.
23. D. Fröhlich, A. Kulik, B. Uebbing, and A. Mysyrovicz: Coherent Propagation and Quantum Beats of
Quadrupole Polaritons in Cu2O, Phys. Rev. Lett. 67 (1991), 2343.
24. L. Brillouin: Wave Propagation and Group Velocity, Academic Press, New York, 1960.
25. L. Hanke, D. Fröhlich, A.L. Ivanov, P.B. Littlewood, and H. Stolz: LA-Phonoritons in Cu2O, Phys. Rev.
Lett. 83 (1999), 4365.
26. J.P. Wolfe and A. Mysyrowicz: Excitonic Matter, Scientific American 250 (1984), No. 3, 98.
27. L. Hanke, D. Fröhlich, and H. Stolz: Direct observation of longitudinal acoustic phonon absorption
to the 1S-exciton in Cu2O, Sol. Stat. Comm. 112 (1999), 455.
28. L. Hanke: Transformation von Licht in Wärme in Kristallen - Lineare Absorption in Cu2O, ISBN 3-
8265-7269-6, Shaker, Aachen, 2000; (Transformation of light into heat in crystals - Linear
absorption in Cu2O).
29. J.J. Hopfield, Theory of the Contribution of Excitons to the Complex Dielectric Constant of Crystals,
Phys. Rev. 112 (1958), 1555.