VALORACIONES POTENCIOMETRICAS

ACIDO-BASE.
ESTANDARIZACION DE SOLUCIONES Y APLICACIONES

Tecnología química. Universidad del valle

Cali, Colombia
Profesor: Harold Díaz
Fecha práctica: 4 de Marzo 2017
Fecha de entrega: 13 de Marzo 2017
Integrantes: Sebastián Arango Quiroga (cód. 1528962-2131) -sebastianarangoquiroga@gmail.com
Jhon Cristian Urrego (cód.1430286-2131) -jhon.urrego@correounivalle.edu.co
Juan José Yara (cód.1441947-2131). – yara.juan@correounivalle.edu.co

RESUMEN:
En esta práctica de laboratorio se realizó la estandarización de una solución de hidróxido de sodio (NaOH)
por titulaciones potenciométricas acido-base, posteriormente se hizo una curva de titulación usando un
electrodo de vidrio selectivo a iones hidronio acoplado a un pH-metro y como patrón se utilizó una solu-
ción acuosa de ftalato acido de potasio (𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 ). Utilizando la solución de hidróxido de sodio (NaOH)
ya estandarizada se realiza la curva de titulación de ácido clorhídrico (HCl), ácido fosfórico
(𝐻3 𝑃𝑂4) y se realizó un estudio cuantitativo y cualitativo de los datos de pH y volumen de equivalencia
arrojados por esta curva. Como aplicación se realizó la determinación de ácido acético en vinagre obte-
niendo 1.25 % P/V para un error relativo respecto a la muestra teórica 75%

Palabras clave: pH-metro, curva de titulación, valoraciones potenciométricas, cuantitativo y cualitativo.

Abstract: In this laboratory practice of standardization of a sodium hydroxide solution (NaOH) by acid-
base potentiometric titrations, a titration curve was subsequently made using a hydronium ion selective
glass electrode coupled to a pH meter and as an aqueous solution of potassium acid phthalate
(𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 ) was used. Using the standardized sodium hydroxide solution (NaOH), the titration curve for
hydrochloric acid (HCl), phosphoric acid
(𝐻3 𝑃𝑂4) and a quantitative and qualitative study of the data of pH and volume of equivalence thrown by
this curve. As an application the determination of acetic acid in vinegar was carried out obtaining% P / V
for a relative error with respect to the theoretical sample% error.

Keywords: PH-meter, titration curve, potentiometric titrations, quantitative and qualitative.

I. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS 0.1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 39.997 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻

25.0 mL* * = 0.099g
1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
1.1 se prepararon las soluciones correspondientes NaOH
la cuales fueron: HCl 0.1 M, NaOH 0.1 M,
𝐻3 𝑃𝑂4 0.1 M 0.099≈0.1 g de NaOH se emplearon para preparar
25 ml de solución a una concentración 0.1 M pe-
0.1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 36.46 𝑔 𝐻𝐶𝑙 100 𝑚𝐿 sada en una balanza digital con una incertidumbre
25.0 mL * ∗ 17 𝑔 𝐻𝐶𝑙 = 0.25 mL
1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 de (± 0.01 g).

Se necesitaron 0.25 mL para preparar 25 mL de 25.00mL*

0.1 𝑚𝑜𝑙𝐻3 𝑃𝑂4 98 𝑔 𝐻3 𝑃𝑂4
*1 𝑚𝑜𝑙 𝐻 𝑃𝑂 ∗
100𝑔 1 𝑚𝐿
∗ 1.695 𝑔 =
ácido clorhídrico a una concentración de 0.1 M 1000 𝑚𝐿 3 4 85 𝑔

con una incertidumbre de (+/- 0.15 mL). 0.170 mL

1
Se utilizó 0.170≈0.2 mL para preparar 25 ml de 11.50 10.27
ácido fosfórico (𝐻3 𝑃𝑂4 ) a una concentración 0.1 12.00 10.38
M con una incertidumbre de (+/- 0.15 mL) 12.50 10.47
13.00 10.54
A partir de las anteriores soluciones de concentra- 13.50 10.60
ciones 0.1 M se hicieron las respectivas diluciones 14.00 10.65
para poder obtener 100 ml de 0.01 M cada una, se 14.50 10.69
utilizó la siguiente ecuación. 15.00 10.73
Fuente: elaboración propia
𝑉1 ∗ 𝐶1 = 𝑉2 ∗ 𝐶2 Ec.1
Con los datos de la tabla 1. Se procedió a realizar
Se despejo el volumen para saber la cantidad nece- la curva de estandarización de una solución de
saria de obtener tal concentración. hidróxido de sodio (NaOH) usando ftalato de áci-
do potásico( 𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 ) como patrón estándar.
0.01 𝑀∗100𝑚𝐿
𝑉1= = 10 mL
0.1 𝑀 Grafica1. Curva de estandarización

1.2 partiendo de las solución anterior se procedió Estandarización solución de NaOH

hacer la titulación potenciométrica con una 12.00
solución patrón que contiene (0.0205 +/-
10.00
0.0001) g de ftalato acido de potasio
8.00
(𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 ) con un pH inicial de 3.95. todo pH
esto lo podemos ver en la siguiente tabla. 6.00
4.00
Tabla 1. Datos curva de estandarización. 2.00
Volumen (mL) pH 0.00
(0.01) (+/-0.01) 0 5 10 15 20
0 3.95 Volumen sln NaOH (mL)
0.50 3.77
1.00 3.90 Fuente: elaboración propia
1.50 4.04
2.00 4.15 𝐶8 𝐻5 𝐾𝑂4 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐶8 𝐻4 𝐾𝑂4 + 𝐻2 𝑂 𝑬𝒄𝟏.
2.50 4.27
3.00 4.35 Se hizo los respectivos cálculos de la concentra-
3.50 4.50 ción de estándar del hidróxido de sodio en el equi-
4.00 4.59 librio. Según el grafico 1. El volumen de equiva-
4.50 4.66 lencia es (9.75 +/- 0.01) ml a la cual le correspon-
5.00 4.75 de un pH de (7.47 +/- 0.01); se obtuvo que:
5.50 4.82
6.00 4.90 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4
0.0205𝑔 𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 ∗
204.22 𝑔
6.50 5.00 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 −4
7.00 5.10 =1.0038 *10 moles NaOH
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4
7.50 5.22
8.00 5.34 1.0038∗10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝑁𝑎𝑂𝐻]= 1𝐿 =0.010 M
8.50 5.54 9.75 𝑚𝑙∗
1000 𝑚𝑙
9.00 5.75
9.50 6.19
10.00 8.76 El porcentaje de error para la determinación de la
10.50 9.83 concentración del hidróxido de sodio es:
11.00 10.10

2
 1.3 Con la solución de ácido clorhídrico (HCl) a
|𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝑹𝒆𝒂𝒍 − 𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝑬𝒙𝒑. | una concentración 0.01 M se hizo la titulación con
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 𝑬𝒄. 𝟐
𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝑹𝒆𝒂𝒍 hidróxido de sodio (NaOH) estandarizada. Se pue-
de ver en la siguiente tabla.
|𝟎. 𝟎𝟏 − 𝟎. 𝟎𝟏𝟎|
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝟎. 𝟎𝟏
Tabla 2. Datos curva de valoración con HCl
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟎 Volumen (mL) pH
(0.01) (+/-0.01)
Se procedió a realizar una gráfica de la aproxima- 0 1.6
ción de la primera derivada. La representación de 0.50 1.73
la derivada del pH con respecto al volumen adi- 1.00 1.76
cionado, (∆pH/∆V) debe presentar un valor máxi- 1.50 1.82
mo para el punto de inflexión de la curva pH vs V. 2.00 1.89
[2]
2.50 2.00
3.00 2.17
Grafica 2. Primera derivada de la curva de estandariza- 3.50 2.46
ción de NaOH con 𝑲𝑪𝟖 𝑯𝟓 𝑶𝟒
4.00 3.54
4.10 6.84
ΔpH/ΔV vs. Vol. NaOH 4.20 9.50
6 4.3 9.84
5 4.4 9.9
4 4.5 10.06
ΔpH/ΔV

3 5.00 10.45
2
5.50 10.63
6.00 10.82
1
7.00 10.86
0
Fuente: elaboración propia
-1 0 5 10 15 20
Volumen sln NaOH
Con los datos de la tabla 2. Se procedió a realizar
Fuente: elaboración propia la curva de valoración de una solución de hidróxi-
do de sodio (NaOH) con ácido clorhídrico (HCl).
La representación de la segunda derivada del pH
con respecto a V, Δ(∆pH/∆V) /∆V debe alcanzar
valor cero en el punto de equivalencia de la valo- Grafica 4. Curva de valoración (HCl)
ración. [2] Grafica 3. Segunda derivada de la curva de Estandarización HCl
estandarización de NaOH con 𝑲𝑪𝟖 𝑯𝟓 𝑶𝟒
15
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV vs. Vol. 10
NaOH
pH

5
10
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV

0
0 0 2 4 6 8 10 12
0 5 10 15 20 Volumen sln NaOH
-10
Volumen sln NaOH Fuente: elaboración propia

Fuente: elaboración propia

3
 𝑯𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 → 𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶 Ec.3
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV vs. Vol.
Se hizo los cálculos de la concentración del ácido
clorhídrico (HCl) en el equilibrio. Según el grafico NaOH
4. El volumen de equivalencia es (4.10 +/- 0.01) 100

Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV
mL a la cual se le corresponde un pH de (6.84 +/- 0
0.01). 0 2 4 6 8
-100
-200
0.010 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿 -300
1000 𝑚𝐿
*4.10 mL*1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻=4.1*10−5 mol HCl Volumen sln NaOH

4.1∗10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 Fuente: elaboración propia

[𝐻𝐶𝑙]= =0.01 M
4.1∗10−3

|𝟎.𝟎𝟏−𝟎.𝟎𝟏|
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 1.4 con la solución de ácido fosfórico (𝐻3 𝑃𝑂4) a
𝟎.𝟎𝟏
una concentración 0.01 M se hizo la valoración
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟎 con hidróxido de sodio (NaOH) estandarizada. A
continuación se muestra la siguiente tabla.

Se realizó las gráficas de aproximación de la pri- Tabla 3. Datos curva de valoración 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒
mera y segunda derivada como se puede ver a con- Volumen (mL) pH
tinuación. (0.01) (+/-0.01)
0 1.70
0.60 1.74
1.00 1.78
Grafica 5. Primera derivada de la curva de valoración de 1.60 1.85
NaOH con HCl 2.00 1.90
2.50 2.00
ΔpH/ΔV vs. Vol. NaOH 3.00 2.10
40 3.20 2.12
3.60 2.20
30 3.80 2.26
ΔpH/ΔV

20 4.00 2.30
10
4.20 2.36
4.40 2.42
0 4.60 2.52
0 2 4 6 8
-10 4.90 2.64
5.00 2.70
Volumen sln NaOH
5.10 2.78
Fuente: elaboración propia
5.20 2.84
5.30 2.96
5.40 3.02
5.50 3.14
5.60 3.33
Grafica 6. Segunda derivada de la curva de valoración de
5.70 3.58
NaOH con HCl
5.80 4.12
5.90 4.74

4
 6.00 4.98
6.10 5.32 Estadarización H3PO4
6.20 5.48 14
13
6.30 5.62 12
6.40 5.72 11
10
6.50 5.80 9
8
6.80 5.98

pH
7
6
7.00 6.09 5
7.50 6.30 4
3
8.00 6.48 2
1
8.50 6.68 0
9.00 6.78 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
9.50 6.94 Volumen sln NaOH
10.00 7.12
10.50 7.30 Fuente: elaboración propia
11.00 7.57
11.20 7.70
11.40 7.90
11.60 8.15 Se procedió hacer una gráfica de la aproximación
11.80 8.60 de la primera derivada para determinar los dos
12.00 9.18 puntos finales de ácido fosfórico a los 5.9 y 12 mL
12.20 9.70 con su respectiva incertidumbre de +/- 0.01 mL de
12.40 9.90 haber agregado el NaOH.
12.60 10.05
12.80 10.16 A continuación se muestra la siguiente gráfica.
13.00 10.23
Grafica 8. Primera derivada de la curva de valoración de
13.20 10.30 NaOH con 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒
13.40 10.37
13.60 10.40 ΔpH/ΔV vs. Vol. NaOH
13.80 10.45
14.00 10.50 8
14.50 10.60 6
15.00 10.70
ΔpH/ΔV

4
15.50 10.76
16.00 10.82 2
16.50 10.86 0
17.00 10.92 0 5 10 15 20
-2
17.50 10.95 Volumen sln NaOH
18.00 10.98
18.50 11.00 Fuente: elaboración propia
19.00 11.40
Fuente: elaboración propia
Calculando el primer punto de equivalencia:
Con los datos anteriores se procedió a graficar una
5.9 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻 𝑃𝑂
curva de valoración de una solución de ácido fos- ∗ 3 4
∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 =0.00001M
5.9 𝑚𝐿 H3 PO4 1000 𝑚𝐿
fórico (𝐻3 𝑃𝑂4) con hidróxido de sodio (NaOH).

Grafica 7. Curva de Valoración 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒

Con el segundo punto de equivalencia:

5
 4.50 5.19
12 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4
∗ ∗ =0.000005M 5.00 5.88
12 𝑚𝐿 H3 PO4 1000 𝑚𝐿 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
5.20 6.83
Grafica 9. Segunda derivada de la curva de valoración de 5.40 8.45
NaOH con 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 5.60 9.72
5.80 10.04
6.00 10.22
6.20 10.36
6.40 10.42
6.80 10.54
7.00 10.60
Fuente: elaboración propia

A partir de la tabla 4. Se grafica la curva de valo-

ración del vinagre o ácido acético con una solución
de hidróxido de sodio (NaOH).
Fuente: elaboración propia
Grafica 10. Curva de valoración vinagre

1.5 con la muestra ácido acético (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ) co-

mercial se repitió el procedimiento, la cual fue
preparada disolviendo 1.00 mL de vinagre en 20
ml de agua, de esta solución se tomaron 5 mL para
ser añadidos con la solución de NaOH previamen-
te estandarizada.

Tabla 4. Datos de curva de valoración vinagre

Volumen (mL) pH
(0.01) (+/-0.01) Fuente: elaboración propia
0 2.96
0.10 3.04
0.20 3.11 Teniendo en cuenta el volumen y su dilución reali-
0.30 3.17 zada para la neutralización se calculó la concentra-
0.40 3.24 ción del ácido acético (CH3COOH) en la muestra
0.50 3.32 según el volumen gastado en la titulación fue de
1.00 3.62 (5.20 +/- 0.01) mL de hidróxido de sodio (NaOH).
1.50 3.89
1.70 3.95
2.00 4.07
2.30 4.19 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂 𝑬𝒄. 𝟒
2.50 4.23
2.80 4.35 𝑝 5.20 𝑚𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑂𝐴𝑐
%𝑣 = ∗ ∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗
3.00 4.43 5.0 𝑚𝐿 𝑆/𝑛 1000 𝑚𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
60.5 𝑔 20 𝑚𝑙 𝑠/𝑛
3.30 4.56 ∗ 1 𝑚𝑙 𝑣𝑖𝑛𝑎𝑔𝑟𝑒* 100=1.25 %
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑂𝐴𝑐
3.50 4.65
3.80 4.72
4.00 4.80
4.30 4.96

6
Con la ecuación 2 podemos determinar el porcen- El pKa de un ácido se puede determinar con la
taje de error relativo frente al 5.0 % P/V teórico siguiente ecuación:
como se ve a continuación:
[𝑨− ]
|𝟓. 𝟎 − 𝟏. 𝟐𝟓| 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝐥𝐨𝐠 𝑬𝒄. 𝟓
[𝑯𝑨]
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝟓. 𝟎
Pero justo en la mitad del volumen de equivalencia
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟕𝟓% la concentración de A- y de HA son iguales porque
se ha valorado la mitad de ácido en muestra y se ha
Nota: las incertidumbres reportadas para las medi- formado la mitad de su base conjugada, entonces:
ciones de volumen y pH corresponden a los ins-
trumentos bureta y pH-metro. 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎
Se realizaron la graficas de la primera y segunda
derivada como se puede ver a continuación: De acuerdo con las figuras 7, 8 y 9, la mitad del
volumen de H3PO4 en el primer y segundo punto
Grafica 11. Primera derivada de la curva de valoración de equivalencia son 5.9 y 12 mL, respectivamente;
de NaOH con HOAc
con esto podemos ver el pH en la tabla 3 y deter-
minar el pKa1 y pKa2 del H3PO4.
ΔpH/ΔV vs. Vol. NaOH
9 𝑝𝐾𝑎1 = 4.74
8 𝑝𝐾𝑎2 = 9.18
7
6
El pKa1 teórico del ácido fosfórico es 2.15, y el
ΔpH/ΔV

5
4
pKa2 es 7.21. El porcentaje de error en la determi-
3 nación del pKa1 y pKa2 del ácido fosfórico es:
2
1 |2.15 − 4.74|
0 % 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑝𝐾𝑎1 = ∗ 100
2.15
0 2 4 6 8
Volumen sln NaOH % 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑝𝐾𝑎1 = 120.46%
Fuente: elaboración propia |7.20 − 9.18|
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑝𝐾𝑎2 = ∗ 100
Grafica 12. Segunda derivada de la curva de valoración 7.20
de NaOH con HOAc. % 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑝𝐾𝑎2 = 27.5%

Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV vs. Vol.

II. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
NaOH
20 Las titulaciones potenciométricas son ampliamente
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV

usadas debido a que emplean el uso del pH-metro

0 para la observación del punto de equivalencia de-
0 2 4 6 8
-20 bido a que proporciona datos más precisos y sirven
en la titulación de soluciones coloreadas y turbias
-40 [4]
Volumen sln NaOH .

Fuente: elaboración propia En una titulación potenciométrica se mide el po-

tencial de una celda electroquímica a medida que
se agrega un volumen de titulante. Una celda elec-

7
troquímica está conformada por un electrodo de
referencia, un electrodo indicador y un dispositivo
de medida de potencial. El electrodo de referencia
mantiene su potencial constante, y el electrodo
indicador responde a la actividad del analíto, En la
práctica se utilizó un electrodo mixto (pH-metro
digital portátil) [1].
Cuando se grafica el pH vs. el volumen de titulante
gastado, se obtiene una curva sigmoidea como las
mostradas en las figuras 1, 4, 7 y 10. Sin embargo,
si se usan titulantes a concentraciones muy bajas, o
los analíto están a concentraciones muy bajas, los
puntos de inflexión no se hacen apreciables. En
estas curvas, inicialmente no se aprecia un cambio
fuerte en el pH, debido a que, en los primeros pun-
tos de la titulación, se presenta un fenómeno de
tampón. A medida que, estequiométricamente, la
cantidad de moles de titulante se acerca a la canti-
dad de moles de analíto, la curva comienza a pre-
sentar una variación en su pendiente hasta llegar al
punto de equivalencia. Aquí es donde la pendiente
es máxima, y después de ese punto, la misma co-
mienza a decrecer, hasta ser constante, debido a
que el analíto ha reaccionado completamente. En
algunas valoraciones, los puntos de inflexión que
indican el punto de equivalencia en la valoración
no son apreciables, por eso, para poderlos deter-
minar de manera más clara, se hace uso de la pri-
mera derivada de la curva de pH vs. volumen de
titulante.
En esta parte, el punto de equivalencia se aprecia
más fácilmente que en la primera gráfica (ver figu-
ras 2, 5, 8 y 11), ya que éste corresponde al punto
máximo de la gráfica, donde el valor de la pen-
diente es máximo. Si con esta representación no es
posible determinar el punto de equivalencia, se
puede garantizar la identificación de éste con la
gráfica de la segunda derivada de la curva pH vs.
volumen de titulante. Aquí, el punto de equivalen-
cia se observa en el punto de corte de la curva en
el eje x (volumen de titulante).
En la estandarización del ácido clorhídrico con
hidróxido de sodio, el punto de inflexión se hace
mucho más notorio que en el primer procedimien-
to con 𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4. Esto se da debido a que la valo-
ración se realizó entre un ácido fuerte y una base
8
fuerte [3]. El punto de equivalencia en esta valora-
ción se dio a un pH de 4.10. Teóricamente, en las
valoraciones de ácido fuerte – base fuerte, el pH en
el punto de equivalencia debería ser 7.00; sin em-
bargo, esto se deduce con base en la pureza del
agua, donde se espera que el agua se encuentre
completamente pura. Pero el agua destilada no está
completamente pura, en ella se encuentran disuel-
tas determinadas cantidades de dióxido de carbono
(CO2), que en equilibrio con el agua forman ion
bicarbonato e ion hidronio, como lo muestra la
siguiente reacción [4]:
𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2 → 𝐻𝐶03 − + 𝐻 +
Por ende, el pH en el punto de equivalencia usando
agua destilada siempre será menor a 7.00. La con-
centración obtenida de ácido clorhídrico en la va-
loración fue de 0.01 M con un porcentaje de error
en la determinación del 0 %.
En la estandarización del ácido fosfórico, la gráfi-
ca 7 muestra la curva de valoración con dos puntos
de inflexión apreciables, a volúmenes de 5.9 y 12
mL. El ácido fosfórico es un ácido triprótico. Sin
embargo, sólo dos de sus tres protones pueden ser
valorados, debido a que el valor de la constante de
acidez, determinante de la fuerza de un ácido, pre-
senta un valor muy pequeño para el tercer protón,
como se muestra a continuación:
Ka1: 7.5*10-3
Ka2: 6.2*10-8
Ka3: 4.8*10-13
En la figura 13, se muestra la estructura del ion
HPO42- donde se puede apreciar la causa de la difí-
cil e insignificante valoración del tercer protón.
Esto se debe a que las dos cargas negativas presen-
tes en este ion hacen muy difícil que el ion hidro-
nio restante, con carga positiva, se escape de la
estructura, de ahí que el valor de la constante de
acidez para ese tercer protón sea tan bajo [3].

Figura 1. Estructura del ion HPO42-
Los valores de pKa para cada uno de los dos pro-
tones son algo lejanos de los teóricos, sin embargo,
hay que tener en cuenta que esos valores teóricos
se realizan a ciertas condiciones de temperatura y
presión. Como en el laboratorio es difícil controlar
las condiciones de trabajo como las descritas ante-
riormente, es normal encontrar porcentajes de error
como los que se obtuvieron.
Al realizar la titulación potenciométrica del ácido
acético presente en el vinagre con hidróxido de
sodio al 0.01 M, se logró calcular la concentración
experimental de ácido presente en la muestra la
cual fue de 1.25% p/v.
Esta titulación consta de un ácido débil con una
base fuerte, en la cual el ácido acético está par-
cialmente disociado y el producto en el punto de
equivalencia no es una sal neutra (CH3COOHNa)
[3]
CH3 COOH + NaOH(ac) → CH3 COO− + Na+
← final de cuentas lo que tiene en cuenta el instru-
+ H2 O
Al observar la gráfica de esta titulación (gráfica
10), inicialmente el pH sube un poco con una pe-
queña cantidad de base, esto se debe a la retrogra-
dación de la disociación del ácido acético, provo-
cada por la presencia de la sal producto de la titu-
lación (acetato de sodio) [4]. Posteriormente la cur-
va se comporta casi horizontalmente aún después
de haber adicionado una gran cantidad de hidróxi-
do, esto se debe a que la solución de ácido acéti-
co/acetato de sodio es una solución amortiguadora
suficientemente eficaz para estabilizar el pH. [4]
Después de esto es posible observar que la curva
toma una pendiente bastante empinada, eviden-
9
ciando la cercanía al punto de equivalencia, puesto
que la sal formada es débilmente básica el pH en el
punto de equivalencia se ve desplazado a un pH >
7. [4]
La gran cantidad de volumen de base empleada en
la titulación también es consecuencia de que la
concentración del ácido es mucho mayor a la del
hidróxido, entonces para llegar al punto de equiva-
lencia es necesario tal volumen.
Se podría pensar que trabajar a concentraciones
bajas de reactivos y analitos puede llevar a errores
en las determinaciones, ya que los puntos de infle-
xión no son fácilmente apreciables; sin embargo,
hay que tener en cuenta que lo que mide el pH
metro (y cualquier otro medidor de potencial quí-
mico) no son concentraciones, sino actividad del
ion específico para el cual se fabricó el instrumen-
to. La actividad es el producto de la concentración
del reactivo y su coeficiente de actividad. Éste
último está en función de la fuerza iónica, que es la
concentración de iones en el sistema de interés [4].
El coeficiente de actividad disminuye a medida
que aumenta la fuerza iónica, debido a que los
iones van a estar más impedidos y por ende las
interacciones entre ellos serán menores. En el caso
de la experimentación hecha, al haber más concen-
traciones de iones distintos al ion hidronio, le será
mucho más difícil a él llegar a la superficie de la
membrana de vidrio y poder quedarse allí, para
generar la diferencia de potencial químico que es a
mento.
III. RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS
1.Describa las características técnicas del me-
didor de pH utilizado. Consulte en catálogos
actualizados de instrumentación química o en
internet sobre los nuevos modelos de medidores
de pH y sus aplicaciones en el control de cali-
dad y procesos.
 2.Qué ventajas tienen las aplicaciones de la po-
tenciometría en la técnica de las titulaciones con
respecto al uso de indicadores visuales.

Comunmente se ha utilizado indicadores visuales

en las titulaciones acido-base donde el indicador
cambia de color al llegar al punto de equivalencia,
sin embargo el uso de estos indicadores la exacti-
tude depende de la sensibilidad del ojo humano ya
Figura 2. pH metro Bolsillo[8] que no siempre no se llega a apreciar el cambio de
color, a diferencia de el metodo potenciometrico el
Rango 0.00 a 14.00 pH cual posee una exactitud mas alta gracias a que
Resolución 0.01 pH mediante metodos de derivacion se halla con
Precisión (20°C/68°F) ±0.2 pH mayor exactitude el punto de equivalencia, como
Desviación EMC Típica ±0.1 pH tambien se pueden llevar a acabo titulaciones con
Calibración Manual 2 puntos (potenciómetros) concentraciones bajas. [2]
Electrodo HI 1270 (incluido)
Duración y tipo de pilas 2 x 1.5V / aproximad-
amente 3000 3.¿Qué ocurre en las valoraciones ordinarias
horas de uso continuo cuando la concentración de los reaccionantes es
Condiciones de trabajo 0 a 50°C (32 a 122°F); HR muy pequeña? ¿Será correcto en estos casos
95% utilizar un indicador?
Dimensiones 66 x 50 x 25 mm
Peso 70 g[7]. Cuando en una valoración se tiene concentraciones
muy bajas de analito como de titulante el uso de un
indicador no es recomendado puesto que se puede
tener un error en el punto de equivalencia, ya que
el indicador vira de color al haber ausencia del
analito o al haber exceso del titulante, cuando las
concentraciones de estos sonn altas se desprecia el
error de indicador, puesto que la cantidad que re-
acciona con el indicador no es apreciable, pero en
los casos donde el analito o el titulante poseen una
concentración baja, el error aumenta ya que au-
menta el volumen necesario para que el indicador
vire por lo cual se obtendría resultados erróneos [2]

4.¿Cuál es el indicador químico apropiado para

Figura 3. Partes de electrodo pHmetro[9]
una valoración de un ácido débil con una basé
débil?
R// En el caso de la valoración de un acido débil
con una base débil, no se usa indicador puesto que
se formara una solución reguladora y al llegar al
punto de equivalencia no habrá un cambio brusco
de pH por lo cual no hay un rango en el cual se
pueda implementar algún indicador. [2]

4.La valoración de acidos muy débiles es difícil

de realizar con el método aquí descrito. Sin em-

10
bargo, el uuso de reactivos auxiliares puede
aumentar en gran medida la exactitud del ana-
lisis. El acido borico (pK=9.2) se puede titular
con una base fuerte n presencia de un reactivo
auxiliar organico que posea almenos dos grupos
hidroxilos, describa brevemente el mecanismo
de acción de un reactivo auxiliar en la titulación
del acido borico.
El ácido bórico se comporta como un ácido débil
(pK=9.2) y por tanto no puede ser valorado de
forma exacta empleando de base fuerte como es el
NaOH. Sin embargo, por adición de un reactivo
auxiliar polihidroxilados , tales como manitol,
glucosa, sorbitol entre otros, el acido borico se
comporta como un ácido mucho más fuerte
(Ka = 1.5·10-4 para manitol) y puede ser valorado
con una disolución de NaOH 0.1 M.
La razón por la cual esto sucede es porque los
polihidroxilados forman un complejo con el
hidróxido borico formado por el acido borico al
estar en solución acuosa. [6]
Figura 4. Complejo Acidoborico-Manitol[6]
IV. CONCLUSIONES
 Se conoció el funcionamiento de un pH
metro, sus ventajas y desventajas y la im-
portancia de éste en la determinación de la
concentración de analitos como ácidos y
bases, sumado a su facilidad de uso, aspec-
tos que han hecho a este instrumento uno
de los más usados a nivel industrial, médi-
co, de laboratorio, etc.
 El trabajar con soluciones diluidas hace
que las determinaciones requieran de gran-
des cantidades de reactivo, sin embargo, se
garantiza que el rango del punto de equiva-
lencia sea amplio. Y el trabajar con solu-
11
ciones concentradas hace que los puntos de
equivalencia sean más notorios, pero los
mismos resultan ser difíciles de calcular
porque el rango de cambio de pH en ese
punto es muy pequeño, cumpliéndose así la
regla estadística que indica que un método
más preciso, requiere menor sensibilidad.
 Las titulaciones potenciométricas permiten
la medición de cantidades de analíto más
pequeñas en comparación con los demás
métodos donde la cantidad de analíto debe
ser mayor para garantizar un cambio apre-
ciable. [4]
V. BIBLIOGRAFÍA
[𝟏] Universidad del Valle. Departamento de Quí-
mica Ed. Guía laboratorio de química analítica.
[2] Matilla, A.H; Valoraciones potenciométricas
acido-base,
http://www.ugr.es/~focana/dfar/aplica/valorAcido
Base/valoraciones_acido-base.pdf.Revisado marzo
7 de 2017.
[3] Skoog, D. Análisis Instrumental. 3 ed.
McGraw-HILL: México, 1990; pp 562, 583-584,
592, 595.
[4] Daniel Harris, Análisis químico cuantitativo;
editorial Reverté; tercera edición, barcelona; pp
159-223-238
[5] Clark, J ; Acid-base indicators.
http://www.chemguide.co.uk/physical/acidbaseeqi
a/indicators.html Revisado marzo 10 de 2017.
[6]CELESTE, M., AZEVEDO,C., &
CAVALEIRO, A, M, (2012). The Acid-Base
Tritation of a Very Acid: Boric Acid. Journal of
Chemical Education, 767-770
[7]http://equipamientocientifico.com/ph-
metros/212-ph-metro-portatil-y-temperatura-
hanna-hi-98103-lectura-001-ph.htmlRevisado
marzo 10 de 2017.

[9]http://equipamientocientifico.com/409-
large_default/ph-metro-portatil-y-temperatura-
hanna-hi-98103-lectura-001-ph.jpgRevisado mar-
zo 12 de 2017.

[9]http://3.bp.blogspot.com/-
dOq3w18NGAE/TtrcaMIsDqI/AAAAAAAAAE
M/_Xz-f7JMPd0/s1600/Imagen6.gif Revisado
marzo 12 de 2017.

12