Química 2º Bach.

Recuperación 1ª Evaluación 13/01/05

DEPARTAMENTO DE
Nombre:
FÍSICA E QUÍMICA

1. Calcula a partir de qué temperatura será espontánea la reacción de descomposición del tetraóxido de
dinitrógeno (g) en dióxido de nitrógeno (g). [3 PUNTOS]
DATOS: tetraóxido de dinitrógeno (g): ∆Hf0 = 9,2 kJ·mol-1 ; S0 = 304,2 J·mol-1K-1
dióxido de nitrógeno (g): ∆Hf0 = 33,8 kJ·mol-1 ; S0 = 240,0 J·mol-1K-1

Solución:

La reacción ajustada es:

N2O4 (g) → 2 NO2 (g)
Una reacción es espontánea si ΔG = ΔH – T ΔS < 0.
La entalpía, H, la entropía, S, y la energía libre G, son funciones de estado, por tanto,
Ley de Hess: ΔHr0 = 2 ΔHf0 (NO2) – ΔHf0 (N2O4) = 2 · 33,8 – 9,2 = 58,4 kJ/mol

ΔSr0 = 2 ΔSf0 (NO2) – ΔSf0 (N2O4) = 2 · 240,0 − 304,2 = 175,8 J·mol-1K-1

ΔG0 = ΔH0 – T ΔS0 = 58,4 [kJ/mol] – 298 [K] · 175,8 [J·mol-1K-1] 1×10-3 [kJ·J-1] = 6,0 kJ/mol
La reacción no es espontánea en condiciones estándar, pero su espontaneidad varía con la temperatura.
La reacción se encontrará en equilibrio cuando ΔG = 0. Suponiendo despreciable del cambio de la variación de
entalpía y la variación de entropía con la temperatura,
0 = ΔH0 – Teq ΔS0
Teq = ΔH0 / ΔS0 = 58,4 [kJ/mol] / (175,8 [J·mol-1K-1] 1×10-3 [kJ·J-1] ) = 332 K
Si T > Teq = 332 K entonces ΔG < 0, y la reacción será espontánea.

2. Cuando se queman 2,81 g de ácido crotónico, se producen 5,75 g de dióxido de carbono y 1,76 g de agua.
La molalidad de una disolución al 3,60 % en masa de este compuesto es 0,434 mol·kg-1. Sabiendo que tiene
isomería geométrica, determina su fórmula molecular y dibuja y nombra los isómeros geométricos.
[4 PUNTOS]

Solución:

Todo el carbono del CO2 ya estaba en el ácido.

12,0 g C
mC = 5,75 g CO 2 = 1,57 g de C en 2,81 g de ácido crotónico.
44,0 g CO 2
Todo el hidrógeno del H2O ya estaba en el ácido.
2,02 g H
mH = 1,76 g H 2 O = 0,20 g de H en 2,81 g de ácido crotónico.
18,0 g H 2 O
El resto, hasta 2,81 g es oxígeno:
mO = 2,81 – (1,57 + 0,20) = 1,04 g de O en 2,81 g de ácido crotónico.

De los datos de la disolución se calcula la masa molar del ácido crotónico. Como la concentración de una
disolución no depende de la masa, volumen o cantidad de disolución, se puede tomar cualquier valor de una
de ellas como base de cálculo.
Tomando como base de cálculo 1,00 kg de agua, en la masa de disolución que contenga 1,00 kg de agua
habrá 0,434 mol de ácido crotónico.
Por otro lado, usando el dato de la concentración en masa, que significa que hay 3,60 g de soluto (ácido
crotónico) por cada 100 g de disolución D y que hay 100,00 - 3,60 = 96,40 g de agua por cada 100 g de
disolución D, la masa mAC de ácido crotónico que hay por cada 1,00 kg de agua es:
3 100 g Disolución 3,60 g ácido
m AC=1,00×10 g H 2 O =37,3 g ácido crotónico/kg agua
100,00 −3,60 g H 2 O 100 g Disolución
De donde la masa molar del ácido crotónico será:
MMOL = 37,3 g ácido crotónico / 0,434 mol de ácido crotónico = 86,0 g/mol

En cada mol de ácido crotónico habrá:

1,57 g C 86,0 g ácido 1 mol C
nC = × × = 4 mol C /mol de ácido crotónico.
2,81 g ácido 1 mol ácido 12,0 g C
0,20 g H 86,0 g ácido 1 mol H
nH = = × × 6 mol H /mol de ácido crotónico.
2,81 g ácido 1 mol ácido 1,01 g H
1,04 g O 86,0 g ácido 1 mol O
nO = × × = 2 mol O /mol de ácido crotónico.
2,81 g ácido 1 mol ácido 16,0 g O
Su fórmula molecular es C4H6O2.
Si es un ácido tendrá un grupo carboxilo (–COOH).
El compuesto tiene 4 hidrógenos menos que un compuesto saturado (CnH2n+2 > C4H10). Como un doble enlace
es del grupo C=O del ácido, debe haber otro doble enlace en la cadena.
Por tanto será un ácido de cuatro carbonos con un doble enlace. De las dos posibilidades:
CH2 = CH – CH2 – COOH ácido 3-butenoico
CH3 – CH = CH – COOH ácido 2-butenoico
sólo el último tiene isomería geométrica, pues cada uno de los carbonos del doble enlace está unido a dos
grupos distintos. Los isómeros geométricos serían:
H H H3C H

C C C C

H3C COOH H COOH

ácido Z-2-butenoico ácido E-2-butenoico

3. Para la reacción exotérmica: ½ H2 (g) + ½ I2 (g)  HI (g), el valor de Kc a 1100 K es 5,00.

Calcula: [3 PUNTOS]
a) El valor de la constante Kp, para el equilibrio de descomposición del yoduro de hidrógeno a 1 100 K.
2 HI (g)  H2 (g) + I2 (g)
b) Justifica cómo afectarían a la descomposición del yoduro de hidrógeno y a la constante de equilibrio de
descomposición:
b.1) Un aumento de presión.
b.2) Una extracción de gas hidrógeno del recipiente de reacción.

Solución:

[ H 2 ]e [ I 2 ]e
2 HI (g)  H2 (g) + I2 (g) K C2 =
[ HI ]2e
[ HI ]e
½ H2 (g) + ½ I2 (g)  HI (g) K C1 = 1 /2
[ H 2 ]1/2
e [ I 2 ]e

KC2 = (KC1)-2 = (1 / 5,00)2 = 0,0400

n H 2  RT n  I 2 RT
·
P H 2  P I 2  V V [ H ][ I ]
K P2= = = 2 2 2 =K C2 =0,0400

 
2 2
P HI  n  HI RT [ HI ]
V

b.1) Un aumento de presión no afecta a la constante de equilibrio (nunca) ni al estado de equilibrio (en este
caso) ya que la presión total no aparece en la expresión de la constante de equilibrio Kp2.
b.2) La extracción de gas hidrógeno no afecta a la constante de equilibrio (nunca) y desplaza el equilibrio
hacia la formación de más gas hidrógeno (favorece la descomposición) porque, al disminuir el numerador
[H2] de la constante de equilibrio, debe disminuir también el denominador [HI]2 para mantener constante el
valor de Kc2.
 Química 2º Bach.
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FÍSICA E QUÍMICA

Se introducen 0,100 g de propano gas en un recipiente de 1,00 dm3, que contiene aire (21% en volumen
de oxígeno y el resto nitrógeno) a 25 0C y 96,0 kPa. Se produce la combustión del propano y se deja
enfriar hasta que la temperatura final sea igual a la inicial y el agua quede en estado líquido. Averigua
cuál es el reactivo limitante y calcula:
a) El calor que hubiese desprendido la reacción si hubiese ocurrido a presión constante. [2½ PUNTOS]
b) La presión final en el interior del recipiente cerrado. [2 PUNTOS]
DATOS: R = 0,08204 atm·L·mol-1K-1 = 8,314 J·mol-1K-1; 1 atm = 760,0 mmHg = 101 325 Pa;
Entalpías estándar de formación (kJ/mol): propano (g): -103,8; dióxido de carbono: -393,5; agua (l): -285,8

Solución:

La reacción de combustión ajustada es:

C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
Las cantidades de reactivos iniciales son:
n0 (C3H8) = 0,100 g C3H8 · 1 mol / 44,1 = 2,27×10-3 mol C3H8

V0 (O2) = 1,00 dm3 aire · 21 dm3 O2 / 100 dm3 aire = 0,21 dm3 = 2,1×10-4 m3 O2
Suponiendo comportamiento ideal para todos los gases:
PV= nRT

n0 (O2) = 96,0×103 [Pa] · 2,1×10-4 [m3] O2 / (8,314 [J·mol-1K-1] · (273 + 25) [K] ) = 8,14×10-3 mol O2
Se supone, en principio que el propano es el reactivo limitante. Necesitaría de oxígeno:
nn (O2) = 2,27×10-3 mol C3H8 · 5 mol O2 / mol C3H8 = 11,4 ×10-3 mol O2 que es más que lo que hay de O2.
Por tanto el reactivo limitante es el oxígeno y las cantidad de propano que reacciona es:
nn (C3H8) = 8,14×10-3 mol O2 · 1 mol C3H8 / 5 mol O2 = 1,63 ×10-3 mol C3H8
La entalpía de la combustión se puede calcular por la ley de Hess.
ΔH0 = ΔH0productos – ΔH reactivos = 3 ΔH0 (CO2) + 4 ΔH0 (H2O (l) ) – [ ΔH0 (C3H8) + 5 ΔH0 (O2) ] =
= 3 (-393,5) + 4 (-285,8)) – [ (-103,8) + 5 · 0] = -2 220 kJ/mol C3H8
La variación de entalpía equivale al calor a presión constante.
Como la cantidad de propano que reaccionó fue 1,63 ×10-3 mol C3H8 , el calor desprendido hubiese sido:
Q = 1,63 ×10-3 mol C3H8 · (-2 220 kJ/mol C3H8) = -3,61 kJ
Se hubiesen desprendido 3,61 kJ.

b) La reacción de combustión ajustada es:

C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
Las cantidades de reactivos iniciales son:
n0 (C3H8) = 0,100 g C3H8 · 1 mol / 44,1 = 2,27×10-3 mol C3H8
V0 (O2) = 1,00 dm3 aire · 21 dm3 O2 / 100 dm3 aire = 0,21 dm3 = 2,1×10-4 m3 O2
Suponiendo comportamiento ideal para todos los gases: P V = n R T
n0 (O2) = 96,0×103 [Pa] · 2,1×10-4 [m3] O2 / (8,314 [J·mol-1K-1] · (273 + 25) [K] ) = 8,14×10-3 mol O2

Se supone, en principio que el propano es el reactivo limitante. Necesitaría de oxígeno:

nn (O2) = 2,27×10-3 mol C3H8 · 5 mol O2 / mol C3H8 = 11,4 ×10-3 mol O2 que es más que lo que hay de O2.
Por tanto el reactivo limitante es el oxígeno y las cantidades estequiométricas serán:
 Cantidad (×10-3 mol) C3H8 5 O2 → 3 CO2 4 H2O
Inicial 2,27 8,14 0 0
Reacciona 1,63 8,14 4,88 6,51
Final 0,65 0 4,88 6,51
Al final habrá en fase gas 4,88×10 mol de CO2 , 6,5×10 mol de C3H8 (sobrante) y el nitrógeno que había
-3 -4

inicialmente, que era:

V0 (N2) = 1,00 dm3 aire – 0,21 dm3 O2 = 0,79 dm3 = 7,9×10-4 m3 N2
n0 (N2) = 96,0×103 [Pa] · 7,9×10-4 [m3] O2 / (8,314 [J·mol-1K-1] · (273 + 25) [K] ) = 3,06×10-2 mol N2
nT (g) = 4,88×10-3 mol CO2 + 6,5×10-4 mol C3H8 + 3,06×10-2 mol N2 = 0,0361 mol gas
La presión final vendrá dada por la ecuación de los gases ideales.
PT = nT R T / V = 0,0361 [mol] · 8,314 [J·mol-1K-1] · (273 + 25) [K] / 1,00 ×10-3 [m3] = 8,95×104 Pa
= 89,5 kPa = 0,88 atm.

El tetraóxido de dinitrógeno se descompone de acuerdo con la siguiente ecuación:

N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g) ΔH > 0
a) Si KC es la constante de equilibrio para la reacción de descomposición del tetraóxido de dinitrógeno,
escribe KC2 para la reacción NO2 (g)  ½ N2O4 (g), en función de KC. [½ PUNTO]
b) Se colocó 1,00 mol de N2O4 en un recipiente vacío de 2,00 dm3 de capacidad a una temperatura de
25 0C. El recipiente se cerró y se dejó hasta alcanzar el equilibrio a la temperatura mencionada. La
concentración de N2O4 en el equilibrio era de 0,42 mol·dm-3.
b.1) ¿Cuántos moles había de NO2 cuando el sistema alcanzó el equilibrio? [¼ PUNTO]
b.2) Halla el valor de KC para la reacción de descomposición del N2O4. [¼ PUNTO]
b.3) Calcula la presión parcial del N2O4 en el equilibrio. [¼ PUNTO]
b.4) Halla el valor de KP. [¼ PUNTO]
b.5) Si se extrae todo el NO2 y se espera a que alcance un nuevo equilibrio, ¿cuál será la nueva presión
total? [1 PUNTO]
c) Indica si el rendimiento de NO2 aumentará, disminuirá o se mantendrá constante cuando se restablezca
el equilibrio después de cada uno de los siguientes cambios de forma independiente. Explica brevemente
cada caso.
c.1) Se añade más N2O4 a la mezcla en equilibrio dentro del recipiente. [½ PUNTO]
c.2) Se eleva la presión del sistema. [½ PUNTO]
d) Indica y explica qué efecto produce sobre el valor de Kc un aumento de temperatura. [½ PUNTO]

Solución:

a) Como la constante del equilibrio:

N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g)
es
[ NO 2 ]2e
K C=
[ N2 O 4 ]e
y la del equilibrio:
NO2 (g) ⇄ ½ N2O4 (g)

[ N 2 O4 ]1e /2 [ N 2 O 4 ]e
K C2= =
[ NO 2 ]e [ NO2 ]e
queda que:
−1/2 1
K C2=K C =
 KC

b.1) Si llamo x a la cantidad de N2O4 que reaccionó

 moles N2O4 ⇄ 2 NO2
iniciales 1,00 –
reaccionan x 2x
equilibrio 1,00 – x 2x
Si [N2O4]e = 0,42 mol·dm , y el volumen del recipiente es de 2,00 dm3,
-3

[N2O4]e = n(N2O4)e / V

n = 0,42 [mol·dm-3] · [2,00 dm3] = 0,84 mol N2O4 en el equilibrio

0,84 = 1,00 – x

x = 1,00 – 0,84 = 0,16 mol N2O4 que reaccionaron

n' (NO2)e = 2x = 2 · 0,16 = 0,32 mol de NO2 en el equilibrio.

b.2) Las concentraciones en el equilibrio son.

concentración (mol/L) N2O4 ⇄ 2 NO2
0,84 0,32
equilibrio = 0,42 = 0,16
2,00 2,00
KC = 0,162 / 0,42 = 0,061

b.3) Suponiendo comportamiento ideal,

PV = nRT

P = (n/V)RT

P(N2O4)e = [N2O4]e RT = 0,42 [mol·dm-3] 0,082 [atm·dm3·mol-1·K-1] 298 [K] = 10 atm

P(NO2)e = [NO2]e RT = 0,16 [mol·dm-3] 0,082 [atm·dm3·mol-1·K-1] 298 [K] = 3,9 atm

P 2NO
b.4) K P= =1,5
2

PN O
2 4

b.5) Si se elimina el NO2, y se llama z a la nueva concentración de N2O4 que se descompone,

concentración (mol/L) N2O4 ⇄ 2 NO2
inicial 0,42 –
reacciona z 2z
equilibrio 0,42 – z 2z
De la expresión de la constante de equilibrio:
2 z2
K C=0,061=
0,42−z

z = 0,073 mol·dm-3 de N2O4 que se disocian.

La concentración total de gas en el equilibrio será:
[gas] = 0,42 – z + 2 z = 0,42 + z = 0,42 + 0,073 = 0,49 mol·dm-3
y la presión total, suponiendo comportamiento ideal, será:
P = 0,49 [mol·dm-3] 0,082 [atm·dm3·mol-1·K-1] 298 [K] = 12 atm.
c.1) Aumentará. El equilibrio se desplazará en el sentido de “neutralizar” los cambios. (Ley de Le Chatelier).
Si se añade N2O4 el sistema se desplaza hacia la derecha para consumir el exceso de N2O4. Como Kc
permance constante, si se aumenta el denominador deberá aumentar el numerador.

c.2) Disminuirá. El equilibrio se desplaza hacia donde hay menos moles de gas. Si se escribe la constante de
equilibrio KP en función de la presión total:
P 2NO x 2NO P 2T x2NO
K P= =2
= 2
P 2

P N O xN O P T x N O T
2 4 2 4 2 4

Si se aumenta la presión total, y KP permanece constante, deberá aumentar el denominador, los moles de
N2O4.

c.3). Un catalizador no afecta a la composición del equilibrio, sólo aumenta la velocidad de las reacciones.

d) Un aumento de temperatura provocará un aumento de Kc porque es una reacción endotérmica. Según la

ecuación de Van't Hoff

ln
K 2 − H 1
K1
=
R
−
1
T2 T 1  
Si T2 > T1
1 / T2 < 1 / T1

(1 / T2 – 1 / T1) < 0
Como ∆H > 0
–∆H / R (1 / T2 – 1 / T1) > 0
Si ln K2 / K1 > 0
K2 / K1 > 1

K2 > K1

a) Formula o nombra, según corresponda, los siguientes compuestos orgánicos

a1) 3–propilfenol; a2) 2–metilpropanal; a3) CH3–NH–CH2–CH3;
a4) CH≡C–COOH; a5) CH3–CHOH–CONH2. [1 PUNTO]
b) ¿Alguno de ellos presenta isomería óptica? Razona la respuesta. [½ PUNTO]

Solución:

a1) H3C a2) H3C

CH2 CH CH

H2C H3C O

OH

a3) etilmetilamina;
a4) ácido 2-propinoico;
a5)2-hidroxipropanoamida

b) El a5 2-hidroxipropanoamida tiene el carbono 2 unido a 4 grupos distintos (quiral)

 OH NH2
(está unido a un grupo amida, un hidroxi, un
metil y hidrógeno) H C C H2N O O NH2
C C
CH3 O
Los isómeros son enantiómeros (imágenes C C
especulares) HO H H OH
CH3 H3C
 Química 2º Bach.
Recuperación 1ª Evaluación 14/01/05

DEPARTAMENTO DE
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FÍSICA E QUÍMICA

1. Calcula la energía del enlace C=C en el eteno. [2 PUNTOS]

Entalpía normal de la reacción: eteno (g) con hidrógeno (g) para dar etano (g), ΔHr0 = -137 kJ/mol.
Energías de enlace: ΔH0 (C–C): 346 kJ/mol, ΔH0 (H–H): 391 kJ/mol y ΔH0 (C–H): 413 kJ/mol.

Solución:

La reacción es:
CH2 = CH2 + H2 → CH3 – CH3
Desarrollando las fórmulas, queda:
H H H H
C C + H H H C C H
H H H H
La entalpía de la reacción será la energía de los enlaces que se rompen menos la energía de los que se forman.
ΔHr0 = (ΔH0 (C=C) + 4 ΔH0 (C–H) + ΔH0 (H–H) ) – (ΔH0 (C–C) + 6 ΔH0 (C–H) )

-137 = (ΔH0 (C=C) + 4 · 413 + 391) – (346 + 6 · 413)

ΔH0 (C=C) = 644 kJ/mol

2. El CO2 reacciona rápidamente con el H2S, a altas temperaturas, según la reacción siguiente:
CO2 (g) + H2S (g) ⇄ COS (g) + H2O (g) ΔH < 0
En una experiencia se colocaron 4,40 g de CO2 en una vasija de 2,50 litros, a 337 0C, y una cantidad
suficiente de H2S para que la presión total inicial fuese de 10,0 atm. En la mezcla que se obtiene una vez
alcanzado el equilibrio existían 0,010 moles de agua. Calcula:
a) El número de moles de cada una de las especies en el equilibrio.
b) El valor de KC y de KP.
c) Razona qué efecto producirá sobre el equilibrio y sobre la constante cada uno de los siguientes
cambios:
c.1) Una disminución del volumen del reactor a temperatura constante.
c.2) Un incremento de la temperatura a presión constante. [5 PUNTOS]

Solución:

a) La cantidad inicial de dióxido de carbono es:

n(CO2) = 4,40 g / 44,0 g/mol = 0,100 mol CO2
La cantidad de gases en el equilibrio es
nT0 = PV / RT = 10,0 · 2,50 / (0,0820 · 610) = 0,500 mol de gas total inicial.
Como al alcanzar el equilibrio la presión no varía (ya que hay la misma cantidad de gas de reactivos que de
productos), la cantidad de H2S inicial es:
n(H2S) = 0,500 – 0,100 = 0,400 mol H2S
Si en en equilibrio hay 0,010 mol de H2O, se han formado 0,010 mol de H2O, por lo que las cantidades de de
otras sustancias que han reaccionado o se han formado son:
cantidad (mol) CO2 H2S ⇄ COS H2O
inicial 0,100 0,400 0 0
 cantidad (mol) CO2 H2S ⇄ COS H2O
reaccionan/producen 0,010 0,010 → 0,010 0,010
equilibrio 0,090 0,390 0,010 0,010

b) La constante de concentraciones de equilibrio es:

 
2
0,010
[COS ][H 2 O] 2,50
K C= = =2,85×10−3
[CO 2 ][H 2 S]
  
0,090
2,50
0,390
2,50
Y la constante de presiones de equilibrio es:
P COS PH 2 O [COS] RT [H 2 O] RT −3
K P= = =K C=2,85×10
P CO 2  PH 2 S [CO 2 ] RT [H 2 S] RT

c.1) Si la temperatura no varía, la constante de equilibrio tampoco, ya depende exclusivamente de la

temperatura.
ΔG0 = - RT ln KP
Por la ley de Le Chatelier, cuando se disminuye el volumen del recipiente, el equilibrio se desplaza en en el
sentido en el que disminuya la cantidad de gas. Como es la misma en ambos miembros, la disminución del
volumen del recipiente no afecta a la composición del equilibrio.

n COS n H 2 O
[COS ][H 2 O] V V nCOS·n H 2 O
K C= = =
[CO 2 ][H 2 S] n CO 2  n H 2 S nCO 2 ·n H 2 S
V V
El volumen no afecta a las cantidades de productos o reactivos en el euilibrio.

c.2) La variación de la constante de equilibrio con la temperatura viene dada por la ecuación de Van't Hoff
En una reacción exotérmica, (∆H < 0) la constante de equilibrio disminuye al aumentar la temperatura,

ln
K 2 − H
K1
=
R  1
−
1
T2 T1 
Si T2 > T1
1 / T2 < 1 / T1

(1 / T2 – 1 / T1) < 0
Como ∆H < 0
– ∆H > 0

–∆H / R (1 / T2 – 1 / T1) < 0

Si ln K2 / K1 < 0
K2 / K1 < 1

K2 < K1

De la expresión de la constante de equilibrio

[COS][H 2 O]
K C=
[CO 2 ][H 2 S]
se deduce que al disminuir la constante de equilibrio, la nueva situación de equilibrio tendrá mayor[CO2] y
[H2S] y menor [COS] y [H2O].

3. a) Formula o nombra, según corresponda, los siguientes compuestos orgánicos

a1) 3–propilfenol; a2) 2–metilpropanal; a3) CH3–NH–CH2–CH3;
a4) CH≡C–COOH; a5) CH3–CHOH–CONH2. [2 PUNTOS]
b) ¿Alguno de ellos presenta isomería óptica? Razona la respuesta. [1 PUNTO]

Solución:

a1) H3C a2) H3C

CH2 CH CH

H2C H3C O

OH

a3) etilmetilamina;
a4) ácido 2-propinoico;
a5)2-hidroxipropanoamida

b) El a5 2-hidroxipropanoamida tiene el OH NH2

carbono 2 unido a 4 grupos distintos
(quiral) H C C H2N O O NH2
C C
(está unido a un grupo amida, un hidroxi, un CH3 O
metil y hidrógeno) C C
HO H H OH
CH3 H3C
Los isómeros son enantiómeros (imágenes especulares)