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9.

Aldehídos y cetonas
Aldehídos y cetonas conocidos

Características estructurales
Nomenclatura
De acuerdo a la IUPAC la terminación usada para nombrar aldehídos alifáticos
es “al”

Algunos de ellos conservan


sus nombres comunes

Cuando la función aldehído está unido a un anillo, el nombre tiene como


sufijo “carbaldehído”
Las cetonas alifáticas se nombran sustituyendo la terminación “o” del alcano
correspondiente por “ona”.

La cadena se numera iniciando por el extremo más próximo al grupo carbonilo

Una manera aceptada de nombrar las cetonas es mencionando los grupos enlazados
al carbonilo y luego añadiendo la palabra “cetona”
Metanoil

Cuando se requiere nombrar estos


Etanoil o acetil Fragmentos se hace de la forma que
se muestra

Acil
Propiedades físicas
El grupo carbonilo es polar, sin embargo no forma puentes de hidrógeno en muestras
puras de aldehídos y cetonas. Abajo se comparan los puntos de ebullición de una serie
de compuestos de peso molecular similar.

Solvatación de acetona en agua


Aldehídos de origen natural

Aldehídos y cetonas en perfumería

Olor a rosas, sobre todo


Olor a jazmín
el enantiómero (R)

Olor a violetas
Obtención de aldehídos
Mediante la oxidación de alcoholes primarios

(COCl)2 :Cloruro de
oxalilo

PCC: clorocromato de piridinio

Ejemplos
Ozonólisis de alquenos

Esta reacción es importante en lo que concierne a contaminación de aire. Algunos


alquenos son producidos por motores de autos, fábricas, etc. y reaccionan con el ozono
generado a partir de oxígeno. La reacción se cataliza en presencia de óxidos de
nitrógeno y luz solar.
Reducción de derivados de ácidos carboxílicos
Aldehídos de importancia comercial

Formaldehído: se obtiene de la oxidación del metanol


Se emplea en síntesis orgánica y para embal-
samar. Por su alta toxicidad, la degradación
biológica no puede hacerse a partir de
formaldehído puro, sin embargo funciona
bien para soluciones diluídas (1500 ppm).
se oxida a ácido fórmico
Obtención de cetonas
Ozonólisis de alquenos

Oxidación de alcoholes secundarios

Cetonas de importancia industrial


La acetona se produce a partir de
la oxidación de alcohol isopro-
pílico

Son empleadas como disolventes en las industrias


Los aldehídos se oxidan a los ácidos correspondientes

Las cetonas son menos susceptibles a oxidarse. Se obtienen como productos


ácidos orgánicos

Para el caso de la acetona


se obtiene CO2 y
Ácido acético

La oxidación de aldehídos y cetonas mediante microorganismos es viable, sin


embargo debido a que los ácidos orgánicos producidos sirven de alimento, estos
se degradan hasta CO2
Las reacciones características de aldehídos y cetonas son las adiciones nucleofílicas
Cuando el nucleófilo es fuerte

Cuando un catalizador ácido está en el medio y el nucleófilo es débil


Reactividad de aldehídos vs cetonas
En general los aldehídos son más reactivos que las cetonas y eso se explica en
función de aspectos estéricos y electrónicos

Sustituyentes electroatractores incrementan la reactividad


Adición de alcoholes: hemiacetales y acetales

Los hemiacetales abiertos son inestables y generalmente no pueden aislarse,


a diferencia de los hemiacetales cíclicos de 5 o 6 miembros
Los azúcares más sencillos existen en forma de hemiacetales

Acetales

La sucrosa, o azúcar de mesa tiene dos funciones


de tipo acetal
10. Acidos carboxílicos
Grupo carboxilo
Los ácidos carboxílicos representan el mayor estado
de oxidación que un compuesto orgánico puede
tener. La oxidación posterior resulta en CO2 y agua
Nomenclatura
La terminación “o” del alcano se sustituye por “oico”. Al carbono carbonílico se le
asigna el número 1.

Nombres comunes de algunos ácidos carboxílicos:


Metanoico: fórmico
Etanoico: acético
Butanoico: butírico
Pentanoico: valérico

Sales carboxilato

Para nombrarlas se cambia la terminación por “ato”. Los contraiones más comunes
son sodio y potasio. La mayoría de las sales de los ácidos grasos son solubles en agua
por lo que son el principal componente de los jabones.
Acidez:
El pKa es de 4-5. Forman sales con NaOH y bicarbonato de sodio

Efecto de grupos electroatractores en la acidez

Los ácidos saturados monocarboxílicos están presentes en aceites, grasas y


ceras, al igual que los insaturados, por eso se les conoce como ácidos grasos.
Los primeros 9 ácidos son líquidos, el resto son sólidos grasos. Los tres primeros
tienen olores fuertes y penetrantes, mientras que el resto tienen olores caracterís-
ticos. Lo residuos de la industria de lácteos deben tratarse con cuidado para evitar
la formación de ácido butírico, con los subsecuentes problemas de olor. Los cinco
primeros ácidos (del fórmico al valérico) son muy solubles en agua.
Ácidos monocarboxílicos insaturados de interés

Ácido acrílico: ( CH2=CHCOOH ) Se emplea ampliamente debido a la facilidad con


que se polimeriza para formar plásticos de interés comercial

Los ácidos oleico, linoleico y linolénico son constituyentes de los glicéridos (ésteres
de glicerol) presentes en la mayoría de las grasas y aceites. El ácido oleico es un
aceite esencial en la dieta de humanos y animales.

Los ácidos orgánicos sirven de alimento a los microorganismos, los cuales los
degradan a CO2 y agua, sin embargo esto depende de su solubilidad en agua. Es por
eso que en digestores de aguas residuales, los ácidos de cadena larga se aglutinan
formando natas en la superficie. Los ácidos insaturados se degradan más fácilmente.

Ácidos dicarboxílicos: conocidos como alcanodioicos

Los más relevantes son los que tienen la función dicarboxílica en los extremos.
La mayoría de ellos tiene nombres comunes como puede verse en la siguiente tabla:
Metabolitos clave en la
ruta del ácido cítrico
Empleado en la síntesis
del nylon

Empleados en la síntesis
del poliéster
Hidroxiácidos
Contienen un grupo OH además del COOH. Algunos de ellos tienen nombres
Comunes, por ejemplo:

El ácido láctico se produce durante la fermentación de la leche, por lo que se


encuentra en los residuos de la industria de lácteos.

La forma levógira del ác. Láctico es la


que´producen los seres vivos
Ácidos hidroxipolicarboxílicos

Existen varios en la naturalesza, dos de ellos se encuentran muy comunmente en


la industria alimentaria

Se encuentra en las frutas, principalmente en las uvas


por lo que es un constituyente de los residuos de la
industria de los vinos

Es un componente importante de las frutas


cítricas: limón, naranja y limas, por lo que se
encuentra en desechos de industrias que pro-
cesen estas frutas
Ésteres

Síntesis de éteres

Para nombrar a los ésteres se menciona el nombre del ácido con la terminación
“ato” u “oato y luego el nombre del alcohol del cual procede, con la terminación “ilo”

Los éteres tienen puntos de ebullición menores a los de los correspondientes ácidos.
A diferencia de los ácidos de cadena pequeña, los ésteres derivados de ellos tienen
olores agradables, por lo que se emplean en la manufactura de olores artificiales.

Por eso pueden encontrarse


como desechos en este
tipo de industria
Enzimas derivadas de diversos organismos tienen la facultad de hidrolizar
ésteres a los correspondientes ácido y alcohol. A su vez estos sirven como
alimento a diversos microorganismos los cuales los degradan a CO2 y agua.

Triacilgliceroles

La mayoría de los ácidos grasos de origen biológico se encuentran como ésteres


del glicerol, es decir como triacilgliceroles, los cuales son los aceites de las plantas y
las grasas de los animales.

Cuando son líquidos se les llama aceites y cuando son sólidos, grasas
La hidrólisis de los triacilglice-
roles produce ácidos grasos
y glicerol. La mayoría de los
ácidos grasos son lineales y
tienen un número par de car-
bonos. Generalmente los grupos
R son diferentes
Saponificación
Hidrólisis alcalina

Dispersión de un material
hidrofóbico mediante
jabón.
Estructuras típicas de
detergentes sintéticos

Las cadenas alquílicas ramificadas son difíciles de degradar


Anhídridos carboxílicos

Se nombran sustituyendo la palabra “ácido” del ácido carboxílico correspondiente


por “anhídrido”
Cloruros de ácido

Se nombran anteponiendo la palabra “cloruro”, y sustituyendo la terminación “ico”


por “ilo”
Amidas

Se nombran sustituyendo la terminación “ico” u “oico” por “amida”


Los sustituyentes en el nitrógeno se nombran anteponiendo una letra “N” por
cada uno de ellos

Reactividad sobre el grupo carbonilo:


11. Aminas
Compuesto presente en
el veneno de un sapo colombiano
(causa parálisis y eventualmente
la muerte)

Neurotransmisor

Neurotoxina paralizante presente en la


curara (planta amazónica), empleada por
los aborígenes para cazar y protegerse.
Nomenclatura
De forma común, se nombran como alquilaminas. En la nomenclatura sistemática,
se nombra el sufijo amina después del nombre de la cadena o ciclo (nombre en azul).
Las aminas se dividen en primarias, secundarias y terciarias.

Aminas primarias

Aminas secundarias
Comunmente se nombran de manera análoga a las minas primarias. En la nomen-
clatura sistemática, se nombra la cadena más corta precedida de la letra N, luego
la cadena más larga con la terminación amina
Aminas terciarias

Se nombran de forma análoga a las secundarias

El grupo –NH2 se nombra amino cuando está como sustituyente

Arilaminas

Nombres comunes
Aminas heterocíclicas
Todas las aminas heterocíclicas importantes tienen nombres comunes. Los prefijos aza, diaza y
triaza se emplean para indicar el número de átomos de carbono que han sido sustituídos por
nitrógeno en un ciclo. Si hay un átomo de N en el anillo, este adquiere la posición 1. En caso de
que haya otro heteroátomo en el anillo, la posición 1 se otorga al que tenga mayor peso atómico.
El resto del ciclo se numera ´de manera que se obtenga la combinación más baja.
Propiedades físicas
Las aminas son moderadamente polares. Tienen puntos de ebullición menores a los alcoholes de peso
molecular similar, pero mayores a los alcanos análogos. Las primarias y las secundarias forman puentes de
hidrógeno entre sí y con el agua. Las terciarias sólo con el agua. Las terciarias tienen puntos de ebullición
menor que las primarias y secundarias
Estructura de las aminas

Si consideramos el par de
electrones, las aminas tienen
una geometría tetraédrica, si no
diríamos que tienen forma de
pirámide plana

A diferencia del átomo de carbono, las aminas


se interconvierten, lo que ocasiona la intercon-
versión de la configuración

Las sales cuaternarias de amonio si se


pueden resolver
Sales de aminio y sales cuaternarias de amonio
Cuando las aminas primarias, secundarias y terciarias reaccionan con algún ácido,
se producen sales de aminio. El rasgo característico es que el nitrógeno tiene al menos
un hidrógeno enlazado y carga positiva

Cuando el nitrógeno con carga positiva no tiene un hidrógeno enlazado directamente


se denomina sal cuaternaria de amonio
Debido a que los haluros cuaternarios de amonio no tiene su par libre de electrones
disponible, estas no pueden actuar como bases, sin embargo los hidróxidos
de las sales cuaternarias de amonio, son bases tan fuertes como NaOH o KOH

Si estos compuestos reaccionan con ácidos, forman haluros cuaternarios de amonio

Solubilidad de aminas en soluciones ácidas


Las aminas primarias, secundarias y terciarias no solubles en agua pueden solubilizarse
al tratarse con soluciones ácidas y formar las sales correspondientes

Esto puede aprovecharse para remover aminas de mezclas o compuestos no básicos


Basicidad de las aminas

Las aminas son bases débiles. Más fuertes que el agua, pero mucho menos que los
Iones –OH y alcóxidos
Para determinar la basicidad de una amina, se puede recurrir a tablas de pKa y revisar
la acidez del correspondiente ácido conjugado. A menor valor de pKa, menor
basicidad

Las anilinas son menos básicas que las


aminas con sustituyentes alifáticos
Reacciones de aminas con ácido nitroso
El ácido nitroso (HO-N=O) es un ácido débil e inestable. Siempre se prepara in situ,
Generalmente a partir de nitrito de sodio (NaNO2) y una solución de ácido fuerte

El ácido nitroso reacciona con toda clase de amina. Los productos que se forman
dependen de si la amina es primaria, secundaria, terciaria y de si son alifáticas o
aromáticas.
Reacciones con aminas primarias

De poco interés sintético por


la mezcla de productos que
genera
Reacciones con arilaminas primarias

Las sales de arendiazonio son más estables que sus análogas alifáticas primarias. Esta reacción
es de interés sintético porque el grupo azo se puede remplazar por otros grupos

Mecanismo de la reacción de diazotización


Las N-nitrosoaminas son compuestos cancerígenos que se producen al cocinar
carnes que han sido curadas con nitritos. Los nitritos se agregan a una gran variedad
de carnes, por ejemplo embutidos, para evitar el crecimiento del Clostridium botulinum
y para evitar que las carnes rojas se oscurezcan. Con el calor del cocimiento, los
nitritos reaccionan con las aminas que siempre están presentes en la carne y
forman N-nitrosoaminas.

El humo del cigarro contiene N-nitrosodimetilamina.

Reacciones de aminas secundarias


Producen N-nitrosoaminas
Reacciones de aminas terciarias

Producen compuestos N-nitrosoamonio, que aunque son relativamente estables,


Se descomponen a aldehídos y cetonas en un medio ácido y calor

Utilidad de las sales de diazonio en síntesis


Reacciones de acoplamiento con sales de arendiazonio

Los iones arendiazonio reaccionan


con otros compuestos aromáticos
que poseean grupos electrodonadores
como –OH o amino terciarios

Compuestos con
colores intensos
La presencia del grupo –SO3 – Na+ le confiere
solubilidad en agua al compuesto. De esta forma
es más fácil emplearlo para teñir fibras

Por otra parte, los fármacos tipo


Sulfa son sintetizados a partir de anilinas
12. Haluros de alquilo
Los haluros de alquilo tienen un átomo de halógeno enlazado a un átomo de carbono
con hibridación sp3

Clasificación
La química de los haluros de alquenilo
(vinilo) y arilo es muy diferente a la de
los haluros de alquilo

Propiedades fisicoquímicas de los haluros de alquilo


Los haluros de alquilo son inmiscibles en agua, pero son miscibles entre ellos y en
la mayoría de los compuestos orgánicos. Debido al amplio espectro que tienen
algunos de ellos como disolventes, se emplean ampliamente en síntesis. Muchos
de ellos son dañinos para la salud y para el medio ambiente.

CH3Cl
Estos compuestos fueron usados como refrigerantes en el pasado
CH3CH2Cl

Se emplea para fabricar cloruro de polivinilo (PVC). Es volátil,


CH2=CHCl por lo que puede encontrarse en el aire como contaminante,
además es carciogénico
Compuestos polihalogenados
Estos compuestos se emplean como disolventes, sin embargo causan estragos
importantes al ambiente.
Tiene muchos usos industriales y también
se ha usado como pesticida en áreas
agrícolas. En 1980 se encontró como
contaminante en frutas, verduras y pro-
ductos elaborados a partir de granos.
1,2-dibromoetano
Es un contaminante en aguas

Se ha empleado como disolvente industrial, así como CH2Cl2


en el proceso de descafeinado del café y en la manufac-
diclorometano
tura de productos de poliuretano. Es más denso que el
agua y muy volátil.

De 1847 a 1920 fue empleado como anestésico. Se ha


empleado como disolvente de aceites y grasas. Es un con-
CHCl3 taminante frecuente en las aguas cloradas. Debido a que
cloroformo la materia orgánica reacciona con el cloro. Es carcinogénico.
potencial. No es flamable.
Se ha empleado en algunos extinguidores de fuego y
CCl4
como disolvente. Es tóxico por lo que requiere un
Tetracloruro de manejo cuidadoso. En presencia de hierro y oxígeno
carbono genera fosgeno (COCl2), un gas muy tóxico.

´Br-CH2-CHBr-CH2Cl
Se ha empleado como pesticida,
se puede encontrar en mantos friáticos 1,2-dibromo-3-cloropropano

Los compuestos clorofluorocarbonados más ampliamente utilizados tienen uno o dos


carbonos y contienen cloro y flúor; también son llamados freones. Durante mucho
tiempo se utilizaron como disolventes, refrigerantes y en la fabricación de aerosoles
debido a su estabilidad, no flamabilidad y no toxicidad, sin embargo ahora se sabe que
juegan un papel crucial en la destrucción de la capa de ozono. Algunos de ellos son los
siguientes: CCl3F, CCl2F2, CCl2FCClF2. Actualmente su uso está prohibido en todo el
planeta.
Reacciones que tienen lugar en la estratósfera

M es alguna otra partícula que


puede absorber radiación

Este ciclo se repite una y otra vez. Gracias a ello la radiación UV, letal para la vida
en el planeta, se transforma en calor. Un pequeño incremento en la cantidad de
energía UV de alta energía, produce cáncer de piel.
Vista de la Antártida
Reacciones involucradas en la destrucción de
la capa de ozono por el uso de los CFC´s