noviembre de 2017
UNIVERSIDAD NACIONAL  Estamos
TECNOLOGICA DEL
CONO SUR - UNTECS
QUIMICA GENERAL
SESIÓN N° 13-14
ELECTROQUÍMICA
Ing. Carmen Molina
 La energía eléctrica es una de las formas de
energía de mayor importancia para la vida
contemporánea. Un día sin energía eléctrica, ya
sea por fallas de la compañía que suministra la luz
o por falta de baterias, es inconcebible en
nuestra sociedad tecnológica…..
ELECTROQUÍMICA - DEFINICIONES
 Los procesos electroquímicos son reacciones redox en
las cuales la energía liberada por una reacción
espontánea se convierte en electricidad o la energía
eléctrica se aprovecha para provocar una reacción
química no espontánea.
rodeados por una
sorprendente colección de
mecanismos portátiles como
teléfonos celulares, reproductores
portátiles de música, computadoras
portátiles y dispositivos para
juegos. Sin embargo, en ausencias
de baterías, todos los mecanismos
inalámbricos electrónicos actuales
no serían más que un peso extra
………..
ELECTROQUÍMICA - DEFINICIONES
La electroquímica es la rama de la química que

estudia la conversión entre la energía eléctrica y la
energía química. Esta conversión tiene lugar en una
celda electroquímica, que puede ser: celda voltaica,
en donde una reacción espontánea genera energía
eléctrica y celda electrolítica, en la que se utiliza
energía eléctrica para llevar a cabo una reacción no
espontánea.
ELECTROQUÍMICA Y REDOX
Las reacciones son del tipo de oxidación-reducción, que se
dividen en dos semireacciones:
- de reducción, donde se consumen electrones.
- de oxidación, donde se producen electrones.
REACCIONES OXIDO – REDUCCIÓN REDOX
Las reacciones redox son aquellas en las que se transfieren
electrones de una sustancia a otra, con la variación en el
número o estado de oxidación de un elemento, siendo procesos
simultáneos y opuestos.
Se expresan mediante ecuaciones de oxidación y
reducción (semireacciones), respectivamente.
Fe Fe2+ + 2e- (Oxidación)
Cl2 + 2e- 2Cl2- (Reducción)
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ELECTROQUÍMICA – REDOX ELECTROQUÍMICA – REDOX

DEFINICIONES DEFINICIONES
AGENTE OXIDANTE
OXIDACIÓN
 La sustancia que hace posible que
 El término Oxidación comenzó a usarse
para indicar que un compuesto otra se oxide se llama AGENTE
incrementaba la proporción de átomos de OXIDANTE o el oxidante. El agente
Oxígeno. oxidante elimina electrones de otra
 Pérdida de electrones (o aumento en el sustancia y los toma para si mismo;
número de oxidación). así el agente oxidante se reduce a sí
REDUCCIÓN mismo.
 Se utilizó el término de Reducción para AGENTE REDUCTOR
indicar una disminución en la proporción de  Un AGENTE REDUCTOR o
oxígeno. reductor, es una sustancia que cede
 Ganancia de electrones (o disminución en el electrones, y por consiguiente hace
número de oxidación). que otra sustancia se reduzca

ELECTROQUÍMICA - REDOX REGLAS PARA RESOLVER UNA ECUACIÓN REDOX

VALENCIAS MÁS FRECUENTES DE LOS
ELEMENTOS QUÍMICOS MÁS CONOCIDOS. 1- Los elementos libres actúan con valencia cero (0).
La VALENCIA de un ion es igual a su carga eléctrica 2- Los metales actúan con valencias positivas (+).
GRUPO 13 (Térreos)
3- Los metaloides o no metales actúan con valencias
negativas (-).
-3
Hidrógeno H -1, +1 Boro B
+3

GRUPO 14 (Carbonoides) GRUPO 16 (Anfígenos)

4- Los metaloides combinados con el oxígeno actúan con
Carbono C
-4 Oxígeno O -2 valencias positivas (+).
5- El hidrógeno actúa con valencia (+1).
+2, +4 Azufre S -2
-4 Selenio Se +2, +4,
6- El oxígeno actúa con valencia (-2), excepto en los
Silicio Si
+4 Teluro Te +6

GRUPO 15 (Nitrogenoides) GRUPO 17 (Halógenos)

peróxidos que actúa con valencia (-1).
Nitrógeno N Flúor F -1 7- La valencia de un elemento compuesto es siempre
cero (0); y resulta de sumar la valencia de cada
Fósforo P Cloro Cl
-1

elemento multiplicada por la cantidad de átomos que

Arsénico As Bromo Br
+1, +3,
Antimonio Sb Yodo I
aporta a la molécula.
+5, +7
Bismuto Bi Astato At

REGLAS PARA RESOLVER UNA ECUACIÓN REDOX REDOX - AJUSTE ESTEQUIOMETRICO

 POR EJEMPLO: El principio se basa en la conservación tanto de la
masa como de la carga (los electrones que se pierden
a) H2SO4= H (+1 x 2= +2) + S (X) + O (-2 x 4= -8) en la oxidación son los mismos que los que se ganan en
+2 +X-8 = 0 la reducción).
X= +8 -2= +6 Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen
lugar y después igualar el nº de e– de ambas, para que
al sumarlas los electrones desaparezcan.
b) Fe Fe2+ + 2e- (Oxidación)
Cl02+ 4e- 2Cl2- (Reducción)
 MÉTODOS DE AJUSTE:
A. Método del número de oxidación.
B. Método del ión electrón

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REDOX REDOX - BALANCEO

MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN:
 Se basa en el aumento total de los números de  Este método presume igualdad de electrones ganados y
oxidación de los átomos que se oxidan es igual a la perdidos, se basa en que oxidación y reducción se
disminución total de los números de oxidación de los producen simultáneamente. Ejm.:
que se reducen Mg + O2 ----> MgO
Identificando cargas:
MÉTODO DEL ION ELECTRON Mg0 + O2-2 ----> Mg+2O-2
El método del ión electrón es empleado para Semireacciones: balancear e-
encontrar los coeficientes estequiométricos de una 2x (Mg0 Mg+2 + 2e-) se oxida = A. Reductor
reacción redox; dado que considera a las especies O2-2 + 4e-  2O-2 se reduce = A. Oxidante
químicas tal como existen en una disolución acuosa, 2 Mg0 + O2-2 + 4e- ----> 2Mg+2O-2 + 4e
ya sea en forma iónica o molecular, así como en 2Mg + O2 ----> 2MgO.
medio ácido(H+ ) o básico (OH-) en el que ocurre la
reacción.

REDOX – BALANCEO ION ELECTRON REDOX - BALANCEO

MÉTODO DE LAS MEDIAS REACCIONES EN MEDIO ACIDO:
 Separar las sustancias en sus iones
MÉTODO DE LAS MEDIAS REACCIONES EN MEDIO BASICO:
En este caso, la ecuación se debe completar con OH- y H2O
Dividir la ecuación en medias reacciones , una para oxidación y

en lugar de H+ y H2O.

otra para reducción.
Una forma de balancear estas reacciones es balancear
Balancear la media reacción

inicialmente las medias reacciones como en el caso del


 Primero los elementos que no son O ni H
 Balancear los átomos de oxígenos añadiendo agua
 Luego, balancee los átomos de H añadiendo H+ conforme sea
necesario
 Por último balancear la carga añadiendo electrones conforme
sea necesario
o Si es necesario, multiplicar las medias reacciones por enteros
para que se igualen los electrones en cada una.
o Sumar las medias reacciones y simplificar la reacción
o Compruebe que los átomos y las cargas estén balanceadas.
medio ácido. Luego, contar los H+ de cada media reacción y
adicionar el mismo número de OH- a cada lado de la media
reacción.
 De está forma la reacción continúa balanceada en masa
debido a que se adiciona lo mismo en ambos lados.
 En esencia lo que se hace es neutralizar los protones para
formar agua (H+ OH- H2O) del lado que contiene H+ y el
otro lado termina con el OH-.
 Las moléculas de agua resultante pueden cancelarse según
corresponda.

MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN: REDOX - APLICACIONES

Las reacciones de oxido reducción se encuentra entre las reacciones
EJERCICIOS PROPUESTOS químicas más comunes e importantes. Están relacionadas con el
funcionamiento de las baterías y una gran variedad de procesos
 a) Sb + Cl2 SbCl3 naturales importantes, como:
la corrosión del hierro, el oscurecimiento de
b) H 2 S + HNO 3 NO + S + H 2 0

 los alimentos, la respiración de los
animales….. (reacciones espontáneas)

 Analizador de aliento, consta de un tubo

conectado a una solución de dicromato de
potasio (K2Cr2O7) y ácido sulfúrico (H2SO4),
la reacción redox se da entre el alcohol
ingerido con el dicromato. A medida que el
alcohol se oxida los iones Cr+6, de color
naranja se reduce a iones Cr+3 de color
verde azulado.

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REDOX - APLICACIONES
 Con el uso de energía eléctrica generación de
reacciones de oxidación-reducción no
espontaneas como la electrodeposición.

 oxidantes y reductores caseros, La combustión

CELDAS
VOLTAICAS
del gas propano es una reacción de oxidación y
reducción.

 Antisépticos y desinfectantes, debido a su

poder oxidante, debe ser usado con cuidado ya
que es posible que ataquen y destruyan tejidos
sanos.
Antioxidantes, los aceites se oxidan cuando se exponen al oxigeno
del aire. Para evitar esto, se usan antioxidantes como el BAHT
(buritato de hidroxitolueno) que posee propiedades antioxidantes.

DEFINICIONES CELDAS VOLTAICAS

 CELDAS VOLTAICAS: La energía liberada de una reacción
de oxidación-reducción espontánea puede utilizarse para
generar energía eléctrica. Está tarea se lleva a cabo a través
de una celda voltaica (o galvánica). ANODO
La oxidación se produce el ánodo
PUENTE SALINO: Consiste de un tubo de Zn(s) Zn2+ + 2e-
forma de U que contiene una disolución
electrolítica (pasta o gel) como NaNO3 (ac),
cuyos iones no reaccionan con otros iones en la
celda o con los materiales de los electrodos. Al
llevarse a cabo la oxidación y la reducción en
CÁTODO
los electrodos, los iones del puente salino
migran para neutralizar la carga en los La reducción se produce el cátodo
compartimientos de la celda (los aniones Cu2+ + 2e- Cu(s)
siempre migran a través del ánodo y los
cationes a través del cátodo).

Celdas voltaicas CELDAS VOLTAICAS - REACCIÓN ESPONTÁNEA

La célula Zn-Cu2+ DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
Caso: Se produce una reacción espontánea cuando se coloca una tira de zinc
en contacto con una disolución que tiene Cu2+, en la reacción el color azul de
ANODO CATODO los iones Cu 2+(ac) se desvanece y el cobre metálico se deposita en el zinc. Al
mismo tiempo el zinc comienza a disolverse. La reacción:
Los iones de Cu2+ Zn(s) + Cu2+ (ac) Zn2+ (ac) + Cu(s)
Los átomos de se reducen a
Zn se oxidan a
En el grafico se aprecia:
átomos de Cu.
iones Zn2+

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

Ecell = 1.103 V

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CELDAS VOLTAICAS FUERZA ELECTROMOTRIZ - FEM

 Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía proveniente
de cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre corriente
eléctrica.
El Cu+2 gana 2e- de un
 Para ello se necesita la existencia de una diferencia de potencial
átomo de Zn, el Cu2+ se
reduce y el Zn0 se oxida. entre dos puntos o polos (uno negativo y el otro positivo) de dicha
El Cu0(s) se deposita en la fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas eléctricas
tira de Zn+2 y en el fondo a través de un circuito cerrado.
del vaso. Los electrones
se transfieren del Zn0 al ion
Cu+2 formando iones Zn+2 y
Cu0(s). El ion Zn+2 incoloro
resultante entra en la
disolución, y el átomo de
Cu permanece depositado
en la tira de Zn0.

CELDAS FEM CELDAS FEM

 Una batería se compone de una o más
celdas voltaicas. Cuando las celdas
están conectadas en serie (con la
terminal positiva de una conectada a la
terminal negativa de otra).
 Se puede decir que una celda voltaica
posee una fuerza electromotriz (fem)
que mueve los electrones del ánodo al
cátodo a través del circuito externo
 La fem de la celda se llama potencial de
celda y se mide en volts:
Zn(s) + Ag2O(s) → ZnO(s) + 2 Ag(s)
 El potencial de celda en
condiciones estándar se conoce
como la fem estándar o
potencial estándar de celda, y
se denota como Eº celda.
 Se puede determinar un
potencial estándar de
reducción, Eº red, para una
media reacción individual. Esto
se consigue comparando el
potencial de la media reacción
con el del electrodo estándar de
hidrogeno.
Ecell = 1.8 V
2 H+(a = 1) + 2 e- H2(g, 1 bar) E° = 0 V

CELDAS FEM

TIPOS DE CELDAS FEM

Funcionamiento de las celdas voltaicas

Cualquier reacción redox espontánea puede servir como fuente de

energía en una celda voltaica. Los e- producidos en el ánodo
(oxidación), se transfieren al cátodo (reducción), donde se consumen.
 Los más comunes son: las pilas y el acumulador de
El flujo de e- produce un potencial, que podemos medir en un circuito
plomo.
externo. El potencial depende de la naturaleza de las semireacciones y  Una celda FEM aprovecha la electricidad de la
la concentración de las especies implicadas. reacción química espontánea para encender una
lamparita, es decir, convierte energía potencial
El diagrama de la celda: química en energía eléctrica.
· Ánodo (oxidación) a la derecha.
· Cátodo (reducción) a la izquierda.
· La unión entre la fases se representa por|.
· La unión entre las dos medias celdas, que normalmente se hace
mediante el uso de un puente salino se representa por ||.

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CELDAS FEM POTENCIALES ESTÁNDAR DEL HIDROGENO

La célula Zn-Cu2+
Conocido el potencial de la celda:
Pt|H2(g, 1 bar)|H+(a = 1) || Cu2+(1 M)|Cu(s) E°cell = 0.340 V
ánodo cátodo
E°cell = E°catado -E°anodo

E°cell = E°Cu2+/Cu -E°H+/H2

Los átomos de Los iones de Cu2+
Zn se oxidan a se reducen a
iones Zn2+ átomos de Cu.
0.340 V = E°Cu2+/Cu - 0 V

E°Cu2+/Cu = +0.340 V

H2(g, 1 atm) + Cu2+(1 M) → H+(1 M) + Cu(s) E°cell = 0.340 V

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)
Ecell = 1.103 V

POTENCIALES ESTÁNDAR
POTENCIALES ESTÁNDAR
Cálculo de potenciales:
El potencial estándar, Eo, para una determinada célula es el que se Cu2+(1M) + 2 e- → Cu(s) E°Cu2+/Cu = ?
mide cuando todos los iones y moléculas en disolución tienen una
Los potenciales estándar de las semi-células se obtienen a
concentración 1M y todos los gases se encuentran a la presión de 1
partir de una lista de potenciales estándar. Los potenciales que
atm.
aparecen en la siguiente tabla son los potenciales estándar para la
Eored y Eoox semi-ecuación de reducción (Eored):

Cualquier reacción redox puede descomponerse en dos semi- Cu2+(1M) + 2 e- → Cu(s) E°Cu2+/Cu = + 0,339
reacciones, una de oxidación y otra de reducción. Podemos asociar Ag+(1M) + 1e- → Ag (s) E°Ag+/Ag = - 0,152
potenciales estándar a cada semi-reacción (Eored y Eoox).
Zn2+(1M) + 2 e- → Zn(s) E°Cu2+/Cu = - 0,762
El potencial estándar para la reacción total, Eo, es igual a la suma de
las dos magnitudes: # Para obtener el potencial estándar de una semi-reacción de
Eo = Eored - Eoox oxidación, sólo es necesario cambiar el signo del potencial de la tabla.

POTENCIALES ESTÁNDAR POTENCIALES ESTÁNDAR

Potenciales estándar de reducción a 25ºC
Fuerza de los agentes oxidantes y reductores

• Las especies que se reducen son los agentes oxidantes (están en la

columna de la izquierda en la tabla de los Eored)

• Un agente oxidante “fuerte” es el que tiene una atracción fuerte por los
electrones, y puede oxidar fácilmente a otras especies.

• Cuanto más positivo sea el valor de Eored , más fuerte es el agente

oxidante. En la tabla, la fuerza oxidante aumenta a medida que
descendemos en la columna de la izquierda (El ión Li+ es un agente
oxidante muy débil).

• Cuantomás negativo sea el valor de Eored o mas positivo sea el valor de

Eoox más fuerte es el agente reductor. En la tabla, la fuerza de los
agentes reductores disminuye a medida que descendemos en la
columna de la izquierda.

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POTENCIALES
ESTÁNDAR
BATERÍAS Y CELDAS COMBUSTIBLE
CÁLCULO DE EO A PARTIR DE EORED Y EOOX
E°cell = E°red catado - E°red anodo
Espontaneidad de las reacciones redox:  Baterias de Plomo y acido
Si el potencial calculado para una reacción redox es una cantidad  Batería alcalina
positiva, la reacción será espontánea. Si el potencial calculado es
 Baterías de Niquel – Cadmio, Níquel e Hidruro
negativo la reacción no será espontánea.
Ej.1:
metálico e ión Litio
Ni(s) + Zn2+(1M) Ni2+(1M) + Zn (s) espontánea!
 Celdas de combustible de hidrógeno
E° = E°oxNi - E°redZn2+= - 0,236 - ( -0,762)= 0,526
E°Ni2+/Ni = - 0,236
EoZn2+/Zn= - 0,762

Ej.2: Ni(s) + Cu2+(1M) → Ni2+(1M) + Cu (s) No espontánea!

E° = E°oxNi - E°redCu2+ = - 0,236 - (+0,339)= - 0,575
E°Ni2+/Ni = - 0,236
EoCu2+/Cu= +0,339

Baterias y celdas combustibles Celdas comerciales

Batería de Plomo-ácido (acumulador)
Pilas secas alcalinas
Es el tipo de pilas secundaria más común: Bateria de los coches.
- La pasta entre los electrodos contiene KOH en lugar de NH4Cl. - Compuesta por seis celdas idénticas ensamblada en serie. Cada uno
No se produce ningún gas tiene un ánodo de plomo y un cátodo hecho de dióxido de plomo
empacado en una placa metálica. El ánodo y cátodo están
Reduccion: 2 MnO2(s) + H2O(l) + 2 e- → Mn2O3(s) + 2 OH- sumergidos en una disolución acuosa de ácido sulfúrico que actúa
como electrolito.
La reacción de oxidación puede darse en dos pasos:

Zn(s) → Zn2+(aq) + 2 e-

Zn2+(aq) + 2 OH- → Zn (OH)2(s)

Zn (s) + 2 OH- → Zn (OH)2(s) + 2 e-

-Es más cara pero tiene una vida más larga que la pila de
Leclanché y proporciona mayor intensidad
- La FEM de una bateria alcalina es de 1.55V a temperatura
ambiente

Celdas comerciales Celdas comerciales

Reacciones que se producen en las batería de Pb-ácido Pilas de Ag y Zn (pilas botón)
Reducción:

PbO2(s) + 3 H+(aq) + HSO4-(aq) + 2 e- → PbSO4(s) + 2 H2O(l)

Oxidacion:
Pb (s) + HSO4-(aq) → PbSO4(s) + H+(aq) + 2 e-

PbO2(s) + Pb(s) + 2 H+(aq) + HSO4-(aq) → 2 PbSO4(s) + 2 H2O(l)

E°cell = E°PbO2/PbSO4 - E°PbSO4/Pb = 1.74 V – (-0.28 V) = 2.02 V

Zn(s),ZnO(s)|KOH(sat’d)|Ag2O(s),Ag(s)
Las seis celdas suministran 12 V de energía al circuito del
encendido del automóvil y sus demás sistemas eléctricos.
Esta celda es recargable. Zn(s) + Ag2O(s) → ZnO(s) + 2 Ag(s) Ecell = 1.8 V

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Celdas comerciales Celdas comerciales

La celda de Leclanché (Pila seca)
Pilas de Niquel-Cadmio (son recargables)
Reduccion:
2 MnO2(s) + H2O(l) + 2 e- → Mn2O3(s) + 2 OH-

Acid-base reaction:
NH4+ + OH- → NH3(g) + H2O(l)
Precipitation reaction:

NH3 + Zn2+(aq) + Cl- → [Zn(NH3)2]Cl2(s)

Oxidacion: Zn(s) → Zn2+(aq) + 2 e-

Cd(s) + 2 NiO(OH)(s) + 2 H2O(L) → 2 Ni(OH)2(s) + Cd(OH)2(s)

CORROSION
CELDAS DE COMBUSTIBLE - APLICACIÓN
 La aplicación más importante de las celdas de combustible ha Las reacciones de

ocurrido en el ámbito espacial. Ya que por ejemplo hacia
comienzos de los años sesenta , el programa espacial de los
corrosión son
Estados Unidos seleccionó las celdas de combustible para reacciones de
proporcionar electricidad y agua a las naves espaciales Gemini oxidación-reducción
y Apollo. espontáneas en las
 Los astronautas consumían el agua pura producida por la cuales un metal es
celda. atacado por alguna
 Hoy en día, la aplicación espacial ya no es la única de tipo sustancia en su
práctico, puesto que las celdas de combustible están ambiente y se
atravesando por un gran momento, al haber alcanzado una convierte en un
etapa tecnológica que les permite estar en posición de compuesto no
competir cada día más con las tecnologías convencionales de
deseado.
generación eléctrica, ofreciendo enormes ventajas sobre ellas.

CORROSION DEL HIERRO

CORROSION DEL HIERRO
 Debido a que el potencial de reducción estándar para la reducción
 La corrosión del hierro del Fe+2(ac) es menos positivo que el de la reducción del O2, el
Fe(s) se puede oxidar mediante el O2(g)
es de naturaleza
electroquímica .El
proceso de corrosión  Cátodo: O2(g) + 4H+(ac) + 4e- → 2H2O(l) Eº red=1.23 V
tiene que ver con la  Ánodo: Fe(s) → Fe2+(ac) + 2e- Eº red=-0.44 V
oxidación y la reducción
, y el metal por si mismo  Una porción del hierro se puede utilizar como un ánodo en el cual
conduce electricidad. ocurre la oxidación del Fe a Fe2+ .Los electrones producidos
migran a través del metal hacia otra porción de la superficie que
actúa como cátodo , en el cual se reduce el O2.La reducción del O2
Así, los electrones se pueden mover a través del requiere H+, de manera que al disminuir la concentración de
metal desde una región en donde ocurre la oxidación H+(aumentar el pH ) hace que la reducción del O2 sea menos
hacia otra región en donde ocurre la reducción , favorable . El F2+ que se forma en el ánodo finalmente se oxida a
como en las celdas voltaicas. Fe3+ , el cual forma óxido de hierro (III)hidratado conocido como
herrumbre.

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PREVENCION DE LA CORROSION DEL

HIERRO
 Con frecuencia el hierro se recubre con una capa de pintura u
otro metal como el estaño o el zinc para proteger su superficie

TERMODINAMICA DE
en contra de la corrosión .Cubrir la superficie con pintura o
estaño es tan sólo un medio para evitar par evitar que el
oxigeno y el agua alcancen la superficie del hierro. Si el

LAS REACCIONES
recubrimiento del hierro se rompe y se expone al oxigeno y al
agua comenzara la corrosión .

REDOX
 El hierro galvanizado , que es recubierto con una capa delgada
de zinc ,utiliza los principios de la electroquímica para
proteger el hierro de la corrosión incluso después de que se
rompe el recubrimiento superficial. Los potenciales de
reducción estándar del hierro y del zinc son:

 Fe2+(ac) + 2e- → Fe(s) E°red = -0.44 V

 Zn2+(ac) + 2e- → Zn(s) E°red = -0.76 V

ENERGIA LIBRE Y REACCIONES REDOX

FEM DE CELDA BAJO CONDICIONES NO ESTÁNDAR
 El cambio en la energía libre de Gibbs, ∆G, es la
medida de espontaneidad de un proceso que ocurre  La mayoría de las reacciones que tienen lugar en una
a temperatura y presión constantes. La Fem, E, de celda no se producen a condiciones estándar, pues
una reacción redox indica si la reacción es estas son muy difíciles - a menudo imposibles - de
espontanea o no. La relación entre la Fem y el mantener. Por ello es necesario determinar cual es el
potencial de reducción de una celda en condiciones
cambio de energía libre es:
diferentes a las estándar, lo cual se hace a través de
 ∆G = -nFE ; ∆G = -RTlnK la llamada Ecuación de Nernst.
 ∆G = J/mol
 n = número positivo, n° de electrones que se transfieren en la reacción
 E = fem estandar  Formuló la ecuación de Nernst, que permite
 F = constante de faraday , calcular la fem de una celda en base a la
1F= 96,485C/mol=96,485J/V-mol
concentración de los reactivos y productos que
intervienen en una reacción redox en condiciones


R = 8.314J/Kmol
no estándar.


 T = Temp. Absoluta a 25°C

 K= Constante de equilibrio

LA ECUACIÓN DE NERNST LA ECUACIÓN DE NERNST

AG = AG° + RT lnQ La anterior ecuación se expresa en términos
-nFE = -nFE° + RTlnQ, despejando E,
de de logaritmos comunes (en base 10), se
relacionan con el logartimo natural mediante
un factor de 2.303 y AT = 298K, siendo igual
a 0.05916, con unidades en Volts (V), se
simplifica a:
Donde:
E = fem real de la celda
Eº = fem estándar de la celda
R = Constante de los gases ideales (R=0.082 atm.L/mol.K)
T = Temperatura absoluta
n = Cantidad de moles de e- que participan en la reacción.
F = Constante de Faraday (F=96500 J/V-mol e-) Donde: (T = 298K)R/F=0.05916
Q = Cociente de reacción

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Efecto de la concentración sobre el potencial

LA ECUACIÓN DE NERNST Aplicación de la ecuación de Nernst para determinar E

Es la proporción relativa de En una reacción donde:

productos y reactivos que Ecell = Ecell° -
0.0592 V
log Q
participan en la reacción en
kA + mB nC + pD
n
un momento dado. 0.0592 V [Fe3+]
Cuando Q aumenta disminuye Ecell = Ecell° - log
[Fe2+] [Ag+]
el valor de E. En un momento
n

dado la celda la celda lograra Ecell = 0.029 V – 0.018 V = 0.011 V

el equilibrio, donde no hay
transferencia neta de e-, por lo
cual E=0 y Q=K, donde K es la
constate de equilibrio.
Pt|Fe2+(0.10 M),Fe3+(0.20 M)||Ag+(1.0 M)|Ag(s)

Fe2+(aq) + Ag+(aq) → Fe3+(aq) + Ag (s)

LA ECUACIÓN DE NERNST - EJEMPLOS LA ECUACIÓN DE NERNST - EJEMPLOS

Calcule la fem a 298K que genera una celda en la que
Determine el potencial de oxidación del electrodo de H,

se produce la reacción siguiente: 
sabiendo que la concentración de iones H+ es 0,01 M y
 Cuando [CrO7(2-)]=2.0M, [H+]=1.0M, [I-]=1.0M,
la presión H2(g) es 2 atm.
[Cr3+]=1.0*10 -5 M y el potencial estándar de Resolución:
reducción es de 0.79V La semireacción de oxidación es
H2(g) ↔2H+(ac) +2e- ; E°= 0,00 V; n=2
Cr2O72-(ac) +14H+ (ac) + 6 I(-) (ac) 2 Cr 3+ (ac) +3I2(s)+7H2O(l)
La reacción de Nernst se puede aplicar a una
Hallemos el cociente de reacción: semicelda o electrodo.
Eox=E°ox –(0,0592/n).log( [H+]/PH2)
Q= [Cr(3+)] = 5.0*10-11
Reemplazando los datos
2

[Cr2O7 2-][H +14] [I-6]

Luego, -11 Eox=0,00 –(0.0592/2).log(0.012/2)
E= Eº- 0.0592V log(5.0*10 ) =0.79V-(-0.10V) Eox= +0.127 V
6
E=0.89V

ELECTROLISIS

ELECTROLISIS
 Proceso en el que se utiliza la energía
eléctrica continua para generar una
reacción redox no espontanea. Este
fenómeno químico permite la
descomposición de ciertas sustancias
(generalmente electrolitos), generándose
nuevas sustancias simples o compuestas
Ejemplo:
 Cuando cogemos una llave con brillo plateado observamos
que su superficie está recubierta por una capa fina de bromo,
que le da un aspecto estético y además la protege de la
corrosión ocasionada por la humedad del aire. ¿Cómo se
depositó el cromo en la llave? Con el uso de la corriente
eléctrica, el cromo.
 Sin embargo existen otros procesos similares como el
plateado y el dorado empleados para embellecer las joyas y
vajillas.

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 noviembre de 2017

ELEMENTOS DE LOS PROCESOS

ELEMENTOS DE LOS PROCESOS
ELECTROLITOS
ELECTROLITOS
Electrodos: son barras solidas
 Fuente de Energía Eléctrica: sistemas que generan la corriente
(principalmente metálicas) que son
eléctrica continua.
buenos conductores eléctricos. son
conductores sumergidos en el electrolito.
Debido a las cargas eléctricas
proporcionadas por una fuente eléctrica,
Electrolito: son los electrodos atraen a los iones de carga
sustancias químicas opuesta de la solución. Se llama ánodo al
que disueltas en agua electrodo positivo, donde ocurre la
o fundidas (líquidos) oxidación, y cátodo al electrodo negativo,
son capaces de donde ocurre la reducción.
generar iones libres.

CELDAS ELECTROLÍTICAS Proceso Cloro-álcali: La electrolisis del NaCl

En una célula electrolítica se produce una reacción redox no espontánea
mediante el aporte de energía eléctrica al sistema. En el ánodo:
2Cl- (aq) Cl2 (g) + 2e-
Celda ElectrolÍtica: recipiente que contiene al electrolito, en el que se
En el cátodo, las moléculas de agua se
lleva a cabo la electrolisis.
se reducen más facilmente que los
iones Na+:
Relaciones cuantitativas: Existe una relación sencilla entre la cantidad
2H2O + 2e- H2 (g) + 2OH- (aq)
de electricidad que pasa a través de una célula electrolítica y la cantidad
de las especies que se producen por oxidación o reducción en los 2Cl-(aq) + 2H2O Cl2(g)+H2(g)+2OH-(aq)
electrodos.
El gas cloro burbujea en la
Ag+(aq) + 1e- → Ag (s) disolución del ánodo.
Cu2+(aq) + 2 e- → Cu(s) En el cátodo, se forma el H2 gas y la
Se puede deducir que: disolución alrededor del electrodo se hace
fuertemente básica.
1 mol de e- produce 1 mol de Ag (107,9 g de Ag)
Los iones Na+ reaccionan con los OH
2 mol de e- produce 1 mol de Cu (63,5 g de Cu) para producir NaOH

ASPECTOS CUANTITATIVOS LEY DE FARADAY

Michael Faraday, un notable químico y físico ingles, fue el
Ejemplo:

primer científico en estudiar los aspectos cuantitativos de la 
electrolisis. Investigó la relación que existe entre la cantidad  En la electrólisis del cloruro de magnesio fundido( MgCl2) se
de producto formado en los electrodos y la cantidad de han consumido 5 mol e-. Halle la masa de magnesio
electricidad consumida. depositado en el cátodo.
 Esto significa que existe una relación simple entre la  Solución:
cantidad de electricidad que fluye por el cátodo y ánodo de la +2
celda electrolítica con la cantidad de sustancia producida en Mg + 2e- Mg°



los electrodos. 2 mol e- 1 mol
LEYES DE FARADAY:
1era Ley: “La cantidad de una especie química se libera, 2 mol e- 24 g.
deposita o transforma en un electrodo: es proporcional a la 5 mol e-  X
cantidad de corriente (Q) que atraviesa el electrolito (solución
electrolítica) X= W Mg= 60 g.
2da Ley: las cantidades de sustancias depositadas sobre los
electrodos son directamente proporcionales a su equivalente
químico o peso equivalente.

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LEY DE FARADAY
 Se puede expresar la cantidad de carga eléctrica
asociada a 1 mol de e- en términos de coulomb (que es
la unidad de carga en el sistema internacional).
Recordar :

1Faraday<> carga de 1 mol e-= 96.485C
Coulomb=amperes*segundos
Ejemplo:
 Calcular el número de gramos de aluminio producido en
1h. mediante la electrólisis de AlCl3 fundido ,si la
corriente de es 10 A.
APLICACIONES DE ELECTROLISIS
 La Galvanoplastia es una aplicación de la electrólisis
que consiste en lograr el recubrimiento electrolítico de
un objeto metálico con una delgada capa de otro metal
más resistente a la corrosión, como el cobre, el oro o la
plata, entre otros. La galvanoplastia es usada por
ejemplo en la fabricación de joyas y aparatos
electrodomésticos.
 Producción y Refinado de Metales
Soda Cáustica: La soda o sosa cáustica (un producto
químico importante para la fabricación de papel, rayón y
película fotográfica) se produce por la electrólisis de una
disolución de sal común en agua. La reacción produce cloro y
sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila
electrolítica produciendo sosa cáustica. El cloro obtenido se
utiliza en la fabricación de pasta de madera y papel.
noviembre de 2017
LEY DE FARADAY
 Solución:
 Primero calculamos la carga eléctrica que pasa por la
celda en general:
Coulomb=(10.0 A)*(1.00 h)(3600 s)/h= 3.60/10000
 Segundo, calculamos el n° de moles de los e- que pasan
por la celda:
Moles e-=(3.60/10000)*(1 mol de e-/96.485 C)=0.373
mol e-
 Se relacionan los n° de moles de e- con el n° de moles
del aluminio:
Al + 3e- Al
Mol de Al=(0.373 mol e-)*(1 mol Al /3 mol e-)=0.124 mol
Al
 Por último se convierte los moles a gramos:
Gramos Al=(0.124 mol Al)*(27 g Al /1 mol Al)=3.36 g.
Al
APLICACIONES DE ELECTROLISIS
 Anodización o anodizado
Es una técnica utilizada para modificar la superficie de un

material. Se conoce como anodizado a la capa de
protección artificial que se genera sobre el aluminio
mediante el óxido protector del aluminio, conocido como
alumina. Esta capa se consigue por medio de
procedimientos electroquímicos, de manera que se
consigue una mayor resistencia y durabilidad del
aluminio.
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