1) Determinar la veracidad y la precisión Gráfica de probabilidad de C1

Normal
99
ANALISTAS
DATOS
MET. NORM. MET. A VALIDAR 95

90
1 2162 2116
80
2 2105 2157 70

Porcentaje
3 2052 2153 60
50
4 2147 2114 40
30
5 2087 2114 20
6 2200 2153 10

7 2239 2056 5

8 2077 2102
1
9 2115 2015 2000 2050 2100 2150 2200 2250
C1
10 2113 1998

Usando minitab Usando excel

Prueba T e IC de dos muestras: C1, C2 Los datos tienes distribucion normal Prueba t para dos muestras
T de dos muestras para C1 vs. C2

Media del Media

Error Varianza
N Media Desv.Est. estándar Observaciones
C1 10 2129.7 57.7 18 Varianza agrupada
C2 10 2097.8 56.8 18 Diferencia hipotética de las
Grados de libertad
Estadístico t
Diferencia = mu (C1) - mu (C2) P(T<=t) una cola
Estimado de la diferencia: 31.9 Valor crítico de t (una cola)
IC de 95% para la diferencia: (-22.1, 85.9) P(T<=t) dos colas
Prueba T de diferencia = 0 (vs. no =): Valor T = 1.25 Valor P = 0.230 GL = 17 Valor crítico de t (dos colas
P es mayor que 0.05 por lo tanto no hay diferencia significativa entonces el metodo a validar es veraz

Prueba de igualdad
Precision

Prueba de varianzas iguales: C1, C2 C1

Intervalos de confianza de Bonferroni de 95% para desviaciones estándares

C2
N Inferior Desv.Est. Superior
C1 10 37.7495 57.7101 116.208 40 60 80
Intervalos de confianza de Bonferroni de
C2 10 37.1538 56.7995 114.374

Prueba F (distribución normal) C1

Estadística de prueba = 1.03, valor p = 0.963

C2

2000 2050 2100 2150

Datos
 C1

C2

Prueba de Levene (cualquier distribución continua)

2000 2050 2100 2150
Estadística de prueba = 0.01, valor p = 0.908 Datos

Como p es mayor que 0.05 no hay diferencias significativas por lo tanto el metodod a v
 Gráfica de probabilidad de C2
obabilidad de C1 Normal
ormal
99
Media 209
Media 2130 Desv .Est. 56.8
Desv .Est. 57.71 N 1
95
N 10 AD 0.55
AD 0.256 90
Valor P 0.11
Valor P 0.643
80
70

Porcentaje
60
50
40
30
20

10

1
0 2200 2250 2300 1950 2000 2050 2100 2150 2200 2250
C2

sando excel
ueba t para dos muestras suponiendo varianzas iguales

Variable 1 Variable 2
2129.7 2097.8
3330.45556 3226.177778
10 10
3278.31667
0
18
1.24580547 El t calculado es menor que tde tabla
0.11440415 el metodo a validar es veraz
1.73406361
0.2288083
2.10092204
dar es veraz

Prueba de igualdad de varianzas para C1, C2

Prueba F
Estadística de prueba 1.03
Valor P 0.963
Prueba de Levene
Estadística de prueba 0.01
Valor P 0.908

60 80 100 120
s de confianza de Bonferroni de 95% para Desv.Est.

2050 2100 2150 2200 2250

Datos
2050 2100 2150 2200 2250
Datos

tanto el metodod a validar es preciso

ilidad de C2

Media 2098
Desv .Est. 56.80
N 10
AD 0.555
Valor P 0.114

2150 2200 2250

 2) Determinar la repetibilidad y reproducibilidad
A B
1 2162 2116
2 2105 2157
3 2052 2153
4 2147 2114
5 2087 2114
6 2200 2153
7 2239 2056
8 2077 2102
9 2115 2015
10 2113 1998

LAB A 2162 2105 2052 2147 2087 2200 2239 2077

LAB B 2116 2157 2153 2114 2114 2153 2056 2102
2
P
p = número de laboratorios
n = número de repeticiones por laboratorio

Promedio de lab A 2129.7

Desviacion estándar relativa p

Desviacion estándar relativa p
 Y S S2 Y2 n n2 n*Y
2115 2113 2129.70 57.7101 3330.455556 4535622.0900 10 100 21297
2015 1998 2097.80 56.79945 3226.177778 4400764.8400 10 100 20978
20 200 42275
m 2113.75 T3 T4 T1

2
Sr2 3278.316667 T1
Sr 57.25658623 T32

T1 42275
T12 1787175625
T2 89363869.300 T2*T3-T12
T3 20 T3*(P-1)
T3" 400
T4 200
T5 59009.700
Sr2 3278.316667
Sr 57.25658623
SL2 180.9733
SL 13.4526
SR2 3459.290
SR 58.816
m 2113.75
Desviacion estándar relativa por Reproducibilidad RSDR 2.78
Desviacion estándar relativa por Repetibilidad RSDr 2.71
 Repetibilidad ® 2.8*Sr
Reproducibilidad ®2.8*SR

Repetibilidad ® 160.3184414
Reproducibilidad ® 164.6840417

MRC=promedio de labratorio acreditado 2129.70 ppm entonces lo dividimos entr

0.00213
RSD Horwitz 5.048450952
CONCLUSION: no hay diferencias significativas porque el RSD experimental es menor que
loa datos son precisos
 n*Y2 n-1 (n-1)S2 Ratio
45356220.9 9 29974.1 1.00792
44007648.4 9 29035.6 0.99202
89363869.30 59009.7000
T2 T5

1787175625
400

101761 T3*(P-1) 20
2
20 T3 -T4 200
5088.05 0.1
1809.73333

SL2 180.9733
SL 13.4526
SR2 3459.2900
SR 58.8157292
ntonces lo dividimos entre 1000000

mental es menor que el RSD de horwitz

 4) Verificar la linealidad
X Y1
Concentracion (mg/L) 1
1.50 65525 n
3.00
10.00
117973
420281  x i  x 
25.00
100.00
1124339
4418299 r n
i 1
n

 x  x 
250.00 11719630 2
i
Promedio 64.92 2977674.50
i 1 i
2 2
(Xi-X) (Yi-Y) (Xi-X)*(Yi-Y) (Xi-X) (Yi-Y)
-63.42 -2912149.50 184678814 4021.673611 8.48061E+12
-61.92 -2859701.50 177063185 3833.673611 8.17789E+12
-54.92 -2557393.50 140443526 3015.840278 6.54026E+12
-39.92 -1853335.50 73978975.4 1593.340278 3.43485E+12
35.08 1440624.50 50541909.5 1230.840278 2.0754E+12
185.08 8741955.50 1617990264 34255.84028 7.64218E+13
2244696674 47951.20833 1.05131E+14

5.04115E+18
r= 0.999753395
Resumen

Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación múltiple
0.999753395
Coeficiente de determinación0.999506851
R^2
R^2 ajustado 0.999383564
Error típico 113847.6409
Observaciones 6

ANÁLISIS DE VARIANZA
Grados de libertad Suma de cuadrados
Promedio de los cuadrados F
Regresión 1 1.0508E+14 1.05079E+14 8107.140484
Residuos 4 5.1845E+10 12961285344
Total 5 1.0513E+14

Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad

Intercepción -61210.87541 57439.6364 -1.065655691 0.346630037
Variable X 1 46812.09821 519.905316 90.03966062 9.12134E-08
 n

 x
i 1
i  x  yi  y 
n n

 ix  x  
 iy  y 2 2

i 1 i 1

14000000

12000000 y = 46812x - 61211

R² = 0.9995
10000000

8000000 Series1
Linear (Series1)
6000000
Linear (Series1)
4000000

2000000

0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00 300.00
Valor crítico de F
9.12134E-08

Inferior 95% Superior 95% Inferior 95.0%Superior 95.0%

-220688.8728 98267.1219 -220688.873 98267.1219
45368.60964 48255.5868 45368.6096 48255.5868
5) Determinar el limite de detección y de cuantificación
Concentracion
1.0782
1.0414
1.1358
1.0812
1.0001
0.9476
1.0399
0.9864
0.9597
0.9249
0.9895
0.9895
Promedio 1.014516667 Promedio+(desviacion estándar*K
Desviacion estandar 0.062043106

LDM 1.200645984 k=3

LCM 1.386775301 k=6
desviacion estándar*K)=para hallar LDM y LCM