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a
1P 2 v b RT
v2
Van der Waals intentó mejorar la ecuación de estado de gas ideal al incluir dos de los efectos no
considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atracción intermoleculares y el volumen que ocupan
las moléculas por sí mismas. El término a/v2 toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y b el volumen
que ocupan las moléculas de gas. En una habitación a presión y temperatura atmosféricas, el volumen
que en realidad ocupan las moléculas es alrededor de la milésima parte del volumen de la habitación. A
medida que aumenta la presión, el volumen ocupado por las moléculas se vuelve una parte cada vez más
importante del volumen total. Van der Waals propuso corregir esto reemplazando v en la relación del gas
ideal por v – b, donde b representa el volumen que ocupan las moléculas de gas por unidad de masa.
Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan únicamente de los datos del punto crítico (Tabla 1).
R uT c A
P a1 b 1v B2
v2 v T3 v2
donde
a b
A A0 a 1 b y B B0 a 1 b
v v
Se sabe que la ecuación de Beattie-Bridgeman es razonablemente precisa para densidades de hasta 0.8rcr,
donde rcr es la densidad de la sustancia en el punto crítico.
R uT C0 1 bR uT a aa c g g>v 2
P a B0R uT A0 2
b a1 be
v T v2 v 3
v6 v T23
v 2
Esta ecuación puede manejar sustancias a densidades de hasta 2.5rcr. En 1962, Strobridge amplió aún más
esta ecuación al aumentar el número de constantes a 16.
Fuente: Gordon J. Van Wylen y Richard E. Sonntag, Fundamentals of Classical Thermodynamics, versión sistema inglés/SI, 3a. ed., Nueva York, John Wiley &
Sons, 1986, p. 46, tabla 3.3.
b) Cuando P está en kPa, v- está en m3/kmol, T está en K y Ru 8.314 kPa · m3/kmol · K, las ocho constantes
de la ecuación de Benedict-Webb-Rubin son:
Gas a A0 b B0 c C0 a g
n-butano, 190.68 11021.6 0.039998 0.12436 3.205 107 1.006 108 1.101 103 0.0340
C4H10
Dióxido de
carbono, CO2 13.86 277.30 0.007210 0.04991 1.511 106 1.404 107 8.470 105 0.00539
Monóxido de
carbono, CO 3.71 135.87 0.002632 0.05454 1.054 105 8.673 105 1.350 104 0.0060
Metano, CH4 5.00 187.91 0.003380 0.04260 2.578 105 2.286 106 1.244 104 0.0060
Nitrógeno, N2 2.54 106.73 0.002328 0.04074 7.379 104 8.164 105 1.272 104 0.0053
Fuente: Kenneth Wark, Thermodynamics, 4a. ed., Nueva York, McGraw-Hill, 1983, p. 815, tabla A-21M. Publicado originalmente en H. W. Cooper
y J. C. Goldfrank, Hydrocarbon Processing 46, núm. 12, 1967, p. 141.