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UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCIÊNCIAS


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA
LABORATÓRIO DE ENGENHARIA QUÍMICA 1

Relatório da aula prática 02


Cinética de reações homogêneas

21 de agosto de 2017
Recife - PE
Sumário
1. INTRODUÇÃO ............................................................................................... 2
2. OBJETIVOS ................................................................................................... 3
3. MATERIAIS E MÉTODOS.............................................................................. 3
3.1 Materiais ................................................................................................... 3
3.2 Método ...................................................................................................... 3
4. RESULTADOS E DISCUSSÃO...................................................................... 3
5.CONCLUSÕES ............................................................................................. 14
6. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ............................................................. 14
Anexos ............................................................................................................. 15
1. INTRODUÇÃO

Na engenharia química um dos ramos de estudo se preocupa com a


cinética das reações químicas. O estudo da cinética envolve a determinação das
velocidades e dos mecanismos das reações, com a determinação desses
objetos de estudo é possível melhor determinar os parâmetros para
determinadas situações de operação.

A velocidade de uma reação química é definida como a variação de


concentração de um dos reagentes ou produtos por unidade de tempo para que
essa mudança ocorra. O estudo da velocidade de uma reação química junto com
as variáveis físicas de estado nos leva a lei da velocidade.

A lei da velocidade é uma expressão que nos permite expressão e calcular


a velocidade instantânea da reação em termos de concentração de uma espécie.
A expressão da velocidade vai depender dos componentes e das condições do
sistema, de forma que cada conjunto reação + variáveis físicas vai apresentar
sua própria lei.

Para se chegar a expressão da lei para determinada reação é necessário


que se conheça como se ocorre aquela reação, ou seja, seus mecanismos. Da
mesma forma que se é possível ter diversas reações químicas distintas, o
mesmo ocorre com os mecanismos que as envolvem. Quando os mecanismos
são desconhecidos ou complexos demais para se obter equações para a lei de
velocidade é necessário que se busque outro método para a determinação.
Sabendo disso pode-se recorrer a modelos cinéticos experimentais que
contenham bastantes informações sobre o processo e que venha a facilitar a
determinação da lei de velocidade.

Nesta prática foram avaliados os efeitos da temperatura e do pH na


cinética da reação do peróxido de hidrogênio com o iodeto de potássio em meio
ácido, o ácido utilizado foi o ácido sulfúrico. A reação é representada pela
equação 1.

𝐻2𝑆𝑂4
H2O2 + 2KI → I2 + K2SO4 + 2H2O (1)

2
As soluções em que foram analisados os efeitos da temperatura e pH
estão apresentadas na Tabela 1.

Tabela 1 – Soluções preparadas para as análises de temperatura e pH.


Ensaios H2SO4 H2O2 Temperatura (°C)
1 1M 0,75% 28
5 18
2 1M 1,0% 28
6 38
3 1M 1,5% 28
4 2M 0,75% 28

2. OBJETIVOS
 Descrever as reações do processo;
 Descobrir a ordem da reação;
 Analisar os efeitos da temperatura na cinética;
 Analisar os efeitos de pH na cinética da reação;
 Determinar a constante de velocidade da reação.

3. MATERIAIS E MÉTODOS
3.1 Materiais
Para realização da prática utilizou-se os seguintes materiais:

Reagentes:

 Água destilada;
 Iodeto de potássio 1M;
 Ácido sulfúrico 1M e 2M;
 Tiossulfato de sódio 0,1M;
 Solução de amido 0,5%;
 Solução de peróxido de hidrogênio 0,75%, 1%, 1,5%.

Vidraria:

 30 Tubos de ensaio;
 Provetas;
 3 Béqueres;

3
 1 Bureta.

Outros materiais:

 Agitador magnético;
 Aquecedor;
 Banho de gelo;
 Cronômetro;
 Termômetro.

3.2 Método
- Adicionou-se em cada um dos tubos de ensaio 2 mL da solução de tiossulfato;

- Adicionou-se a um béquer os seguintes reagentes em ordem: 150 mL de água


destilada, 20 mL de solução de iodeto de potássio, 2 mL de solução de tiossulfato
de sódio, 5 mL de solução de amido, 10 mL de ácido sulfúrico;

- A solução foi levada para o agitador magnético e adicionou-se 20 mL de


peróxido de hidrogênio;

- Cronometrou-se o tempo a partir da adição de peróxido de hidrogênio e


marcou-se a variação de tempo até ocorrer a mudança de cor para azul.
Imediatamente depois da mudança de cor adicionou-se mais 2 mL de tiossulfato
de sódio e cronometrou-se até a próxima mudança de cor, adicionando
novamente 2 mL de tiossulfato de sódio;

- Foi adicionado 2 mL de tiossulfato de acordo com o procedimento anterior até


que a reação tenha sido completada e não houvesse a mudança de cor por um
período longo de tempo;

- Anotou-se o volume acumulado de tiossulfato em função do tempo;

- Refez-se todo o procedimento para cada solução apresentada na Tabela 1.

3
4. RESULTADOS E DISCUSSÃO
Como mostrado na equação 1, a reação de estudo se equaciona da
seguinte forma:

𝐻2𝑆𝑂4
H2O2 + 2KI → I2 + K2SO4 + 2H2O (1)

Para o estudo da cinética neste experimento se utiliza a interação do


produto I2 com o Na2S2O3 dando origem a um produto incolor, e a interação do
I2 com o amido produzindo um produto azul. Assim, com a mudança de cor foi
possível verificar os intervalos de tempo para cada volume de tiossulfato de sódio
adicionado. As reações de mudança de cor são apresentadas nas equações 2 e
3.

I2 + Na2S2O3  incolor (2)

I2 + amido  azul (3)

O ácido utilizado na reação do peróxido de hidrogênio com o iodeto de


potássio atua como um catalisador para a reação. O amido vai atuar como
indicador da reação, pois o mesmo forma um complexo azul em presença do I 2,
essa reação de complexação pode ser considerada como um ponto de viragem
porque o iodo reage preferencialmente como tiossulfato em relação a reação
com o amido.

Assim, quando todo tiossulfato de sódio é consumido pelo iodo, este


passa a reagir com o amido fazendo com que a solução apresente uma
coloração azul, neste momento é adicionado mais 2 mL de Na 2S2O3 para que o
iodo volte a reagir com o tiossulfato. As adições de Na2S2O3 foram feitas até que
ocorresse o consumo total do peróxido de hidrogênio cessando a produção de
iodo.

Então, analisando a estequiometria da reação vemos que:

𝑛𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 2𝑛𝐼2 = 2𝑛𝐻2 𝑂2


Assim, podemos obter o número de mols inicial de peróxido de hidrogênio
pela equação 4.

(𝐶𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 0,002𝑖)
𝑛°𝐻2 𝑂2 = (4)
2

3
Sendo o número de vezes em que se adicionou alíquotas de tiossulfato
de sódio representado por i.

Pode-se avaliar o número de mols de água oxigenada presentes na


solução, nH202, como a diferença entre o número de mols inicial (n°H2O2) e o
número de mols de peróxido de hidrogênio que reagiu.

A concentração molar de água oxigenada é dada pela equação 5.

𝐶𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 𝑉𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 𝑖
𝐶𝐻2 𝑂2 = 𝑛°𝐻2 𝑂2 − (5)
𝑉𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜

𝑉𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 = 𝑉0 + 0,002𝑖

Sendo V0 a soma dos volumes adicionados para preparar as soluções


apresentadas na Tabela 1. O volume acumulado é dado em litros (L).

𝑉𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 = 0,205 + 0,002𝑖

Com a equação 4 e os dados apresentados podemos calcular o número


de mols inicial. Cada ensaio terá um número de mols diferente, pois o número
de mols inicial depende de i, que variou em cada ensaio. Os números de mols
iniciais estão apresentados na Tabela 2, e os ensaios seguem a Tabela 1.

Tabela 2 – Número de mols inicial de H2O2 para cada ensaio.


Ensaio 𝑛°𝐻2 𝑂2
1 0,0036 mols
2 0,0046 mols
3 0,0067 mols
4 0,0033 mols
5 0,0048 mols
6 0,0043 mols

Nota-se que os ensaios na mesma concentração, ensaios 1 e 4; e 2, 5 e


6, possuem número de mols iniciais muito próximos, mostrando uma
concordância na análise do final da reação.
Depois de obter o número de mols, é possível obter a velocidade de
consumo de peróxido de hidrogênio pois conhecemos as concentrações. A
equação da velocidade é expressar pela equação 6.
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘. 𝐶𝐴 𝑛 (6)
𝑑𝑡

4
Sendo:
k: constante da reação.
n: a ordem da reação.

Como o iodeto de potássio (KI) estava em excesso na reação, ele não foi
levado em consideração para a equação da velocidade pois não influenciou na
velocidade.
A partir dos valores da concentração de peróxido de hidrogênio em função
do tempo, podemos aplicar o método diferencial para encontrar a constante e a
ordem da reação.
dC C
O método baseia-se em fazer uma aproximação do tipo  . A partir
dt t
C
disso pode-se dizer que a equação 6, torna-se:   k  C nH 2O 2 . É possível ainda,
t
linearizar essa expressão obtendo a equação 7.

Δ𝐶𝐻2 𝑂2
𝑙𝑜𝑔 (− ) = log(𝑘) + 𝑛. 𝑙𝑜𝑔(𝐶𝐻2 𝑂2 ) (7)
Δ𝑡

Utilizando os ensaios em que se variou as concentrações de peróxido de


hidrogênio e manteve-se a concentração de ácido sulfúrico constante e a mesma
temperatura de 28ºC, foi possível encontrar a ordem (n) da reação e a constante
de velocidade (k).

Com os dados obtidos pelas equações, obteve-se o gráfico mostrado na


Figura 1 da concentração do peróxido de hidrogênio versus o tempo para os três
ensaios. Na Figura 1 será possível avaliar o comportamento do peróxido de
hidrogênio, em diferentes concentrações, ao longo do tempo em que se ocorreu
a reação.

5
Concentração H2O2 versus tempo
3.50E-02

3.00E-02
Concentração H202 (mol/L)

2.50E-02

2.00E-02
H202 - 0,75
1.50E-02 H2O2 - 1%
H202 - 1,5%
1.00E-02

5.00E-03

0.00E+00
12:00:00 AM
12:07:12 AM
12:14:24 AM
12:21:36 AM
12:28:48 AM
12:36:00 AM
12:43:12 AM
12:50:24 AM
Tempo (s)

Figura 1 – Gráfico: concentração H2O2 versus tempo a mesma temperatura (28°C)

Como o peróxido de hidrogênio é um dos reagentes é esperado que a sua


concentração diminua com o tempo, isso ficou demonstrado no gráfico da Figura
1. Nota-se também que quanto maior a concentração inicial de H2O2 maior foi a
inclinação da reta tangente, ou seja, maior é a velocidade da reação.

Com os dados das concentrações em funções do tempo pode-se construir


um gráfico linearizado para obter os valores dos parâmetros n e k. Para
Δ𝐶
construção dos gráficos utilizou-se as expressões: log( − ) e log ( 𝐶𝐻2 𝑂2 ).
Δ𝑡

Os gráficos linearizados dos ensaios 1, 2 e 3 estão apresentados nas


Figuras 2, 3 e 4, com suas respectivas equações da reta de tendência.

6
H202 - 0,75%
0
-4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-1

-2
log[-(Ci - Ci-1)/(ti - ti-1)]

y = 1.099x - 2.316
R² = 0.9626
-3

-4

-5

-6

-7
log(Ci)

Figura 2 – Gráfico linearizado da concentração de H2O2 – 0,75% a 28ºC

H202 - 1%
0
-4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-1

-2
log[-(Ci - Ci-1)/(ti - ti-1)]

y = 1.1715x - 2.1727
R² = 0.9471
-3

-4

-5

-6

-7
log(Ci)

Figura 3 – Gráfico linearizado da concentração de H2O2 – 1% a 28ºC

7
H202 - 1,5%
0
-4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-1

-2
log[-(Ci - Ci-1)/(ti - ti-1)]

y = 1,2109x - 2,144
R² = 0,9535
-3

-4

-5

-6

-7
log(Ci

Figura 4 – Gráfico linearizado da concentração de H2O2 – 1,5% a 28ºC

De acordo com as equações das retas obtemos os seguintes valores de


n e k:
 Ensaio 1 – 0,75% H2O2: n = 1,099 e k = 0,005
 Ensaio 2 – 1% H2O2: n = 1,1715 e k = 0,0067
 Ensaio 3 – 1,5% H2O2: n = 1,2109 e k = 0,007

Nota-se que os valores para as ordens de reação apresentam valores


para n bastantes próximos, onde existe uma pequena variação do ensaio 1 para
os demais, isto pode ter ocorrido devido erros experimentais e a diferença nos
grupos que realizaram os experimentos, e a possível variação na temperatura
do ambiente.
Analisando os valores para k pode-se ver que os valores do ensaio 2 e 3
foram próximos, e o valor de k para o ensaio 1 foi mais diferente, isso pode ter
ocorrido devido a possíveis variações na temperatura do ambiente durante o
experimento, visto que o k é um parâmetro que depende da temperatura.
Para avaliar o efeito do pH na velocidade da reação, fez-se a utilização
dos resultados onde se variou as concentrações de ácido sulfúrico (1M e 2M) e
consequentemente ocorre a mudança no pH, e nesses ensaios manteve-se

8
constante as concentrações de peróxido de hidrogênio (0,75%) e a temperatura
de 28°C.
Com esses dados se obteve o gráfico dos ensaios 1 e 4 e o mesmo pode
ser observado na Figura 5.

Concentração H2O2 versus tempo com variação de


pH
2.00E-02
1.80E-02
1.60E-02 Ensaio 1 -
Concentração H2O2 (mol/L)

H2SO4 1M
1.40E-02
1.20E-02
1.00E-02 Ensaio 4 -
8.00E-03 H2SO4 2M

6.00E-03
4.00E-03
2.00E-03
0.00E+00
12:00:00 AM 12:07:12 AM 12:14:24 AM 12:21:36 AM 12:28:48 AM 12:36:00 AM
Tempo (s)

Figura 5 – Gráfico concentração de peróxido de hidrogênio versus o tempo em


diferentes pH.

Como esperado teoricamente a concentração de peróxido de hidrogênio


diminuiu com o tempo de uma forma mais rápida em meio de menor pH, isto
ficou comprovado no gráfico pois a curva com ácido sulfúrico 2M tem a maior
inclinação da reta tangente. Para o ensaio 4 ocorreu um erro experimental depois
de um determinado tempo que impossibilitou que fossem pegos mais pontos
para a curva.
Para obter o os parâmetros (n e k) após variar o pH, usou-se os dados do
ensaio 4 e as equações para linearização e construiu-se o gráfico apresentado
na Figura 6.

9
H2SO4 - 2M
0
-4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0

-1
log[-(Ci - Ci-1)/(ti - ti-1)]

-2
y = 0.8184x - 2.7394
R² = 0.9198
-3

-4

-5

-6
log(Ci)

Figura 6 – Gráfico linearizado da concentração de peróxido 0,75% em H2SO4 2M

O valor de n encontrado para esse ensaio 4 foi de n = 0,8184 e k = 0,002,


o que pode ser considerado mais próximo ao valor do ensaio 1 (n = 1,099). O
valor do ensaio 4 não foi tão aproximado dos demais ensaios, indicando erros
experimentais. O valor de k sofreu uma grande variação para os demais ensaios
obtendo-se um valor mais baixo.
Foi avaliado também a influência da temperatura na lei da velocidade da
reação. Fez-se a variação da temperatura com as mesmas concentrações de
peróxido de hidrogênio (1%) e de ácido sulfúrico (1M). Fez-se os ensaios nas
temperaturas de 18°C, 28°C e 38°C. Pôde-se avaliar os efeitos com a construção
do gráfico da variação da concentração de H2O2 versus tempo apresentado na
Figura 7.

10
Concentração H2O2 versus tempo variando a
temperatura
0.025

0.02 H202 1% - 18°C


Concentração H2O2 (mol/L)

0.015 H2O2 1% - 28°C

H202 1% - 38°C
0.01

0.005

0
0:00:00 0:14:24 0:28:48 0:43:12 0:57:36 1:12:00
Tempo (s)

Figura 7 – Gráfico concentração de H2O2 1% versus tempo, variando as


temperaturas.

Pelo gráfico pode-se observar que quanto maior a temperatura, maior a


inclinação da reta tangente a curva, assim maior é a velocidade da reação.
 C 
Ainda utilizando as equações log   
 versus log C H 2O 2  para
 t 
construção dos gráficos linearizados, obtemos as linearizações para os ensaios
5 e 6 nas temperaturas de 18ºC e 38°C, assim temos os gráficos das Figuras 8
e 9.

11
H202 T = 18°C
0
-4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-1

-2
log[-(Ci - Ci-1)/(ti - ti-1)]

y = 0,959x - 2,9788
R² = 0,7298
-3

-4

-5

-6

-7
log(Ci)

Figura 8 – Gráfico linearizado da concentração de peróxido 1% na temperatura de


18°C

H2O2 T = 38°C
0
-4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0

-1
log[-(Ci - Ci-1)/(ti - ti-1)]

-2
y = 0,9083x - 2,4116
R² = 0,8877
-3

-4

-5

-6
log(Ci)

Figura 9 – Gráfico linearizado da concentração de peróxido 1% na temperatura de


38°C

Os valores encontrados para n e k foram:


 Ensaio 5: n = 0,959 e k = 0,001
 Ensaio 6: n = 0,9083 e k = 0,004

12
Os valores de n deram próximos aos dos ensaios anteriores,
demonstrando uma concordância nos experimentos. Era esperado o maior
valor para k na temperatura de 38°C, pois o mesmo é influenciado pela
temperatura em que ocorre a reação. Foram pegos poucos pontos para o
ensaio com a temperatura de 38°C, isso pode ter influenciado na obtenção
da reta referente ao ensaio. Nota-se pelos valores de R2 que houve uma
flutuação maior nos pontos, isso pode ser associado a maior dificuldade em
controlar a temperatura em que ocorreu a reação de cada ensaio.
Tirou-se a média para todos os valores de n e se obteve um nmédio = 1,03
e o para os valores de k considerou-se a média dos ensaios, obtendo-se um
kmédio = 0,004.

13
5.CONCLUSÕES

Com a prática foi possível verificar a ordem na reação do H 2O2 e KI em


meio ácido, utilizando o método diferencial para a determinação, assim o valor
adotado foi a média dos seis experimentos e foi de n = 1,03, o que é um valor
bem próximo ao esperado teoricamente.
Observou-se uma grande divergência nos valores de k devido o mesmo
sofrer bastante influência da temperatura e durante o experimento o controle da
temperatura não foi preciso.
Foi possível notar, através dos gráficos das curvas, os efeitos da
temperatura e das concentrações de peróxido de hidrogênio, e o efeito do pH.
Viu-se que ao se aumentar a temperatura e concentração a velocidade aumenta,
e quando se diminui o pH a velocidade também aumenta.
Observou-se também que o experimento é suscetível a vários erros
devido as condições do ambiente, dos analisadores e ainda as soluções de
peróxido de hidrogênio que são de fácil degradação, assim os valores para k se
tornam menos confiáveis.

6. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

ATKINS, P., Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio


ambiente, 5. Ed. – Porto Alegre: Bookman, 2012.
LEVENSPIEL, O., Engenharia das reações químicas, Editora Edgard Blucher
LTDA, São Paulo, 1998.

14
Anexos
Tabela 3 – T = 28°C – H2SO4 1M – H2O2 0,75%.

Tempo Volume [H2O2] log[-(Ci - Ci-1)/(ti -


i t (s) log(Ci)
delta t acumulado (L) (mol/L) ti-1)]
0 00:00:00 00:00:00 0 0,207 1,74E-02 - -
1 00:00:07 00:00:07 7 0,209 1,675E-02 -4,035610468 -1,77608
2 00:00:15 00:00:08 15 0,211 1,611E-02 -4,101914525 -1,7928
3 00:00:26 00:00:11 26 0,213 1,549E-02 -4,248450541 -1,80987
4 00:00:37 00:00:11 37 0,215 1,488E-02 -4,256606545 -1,82729
5 00:00:48 00:00:11 48 0,217 1,429E-02 -4,264686676 -1,8451
6 00:01:01 00:00:13 61 0,219 1,370E-02 -4,345242998 -1,86332
7 00:01:14 00:00:13 74 0,221 1,312E-02 -4,353175538 -1,88199
8 00:01:27 00:00:13 87 0,223 1,256E-02 -4,361036286 -1,90115
9 00:01:41 00:00:14 101 0,225 1,200E-02 -4,401011214 -1,92082

10 00:01:56 00:00:15 116 0,227 1,145E-02 -4,438695431 -1,94105


11 00:02:12 00:00:16 132 0,229 1,092E-02 -4,474377119 -1,9619
12 00:02:29 00:00:17 149 0,231 1,039E-02 -4,50829218 -1,9834
13 00:02:47 00:00:18 167 0,233 9,871E-03 -4,540636203 -2,00563
14 00:03:05 00:00:18 185 0,235 9,362E-03 -4,548092085 -2,02865
15 00:03:25 00:00:20 205 0,237 8,861E-03 -4,601242001 -2,05253
16 00:03:46 00:00:21 226 0,239 8,368E-03 -4,629761338 -2,07737
17 00:04:09 00:00:23 249 0,241 7,884E-03 -4,676538576 -2,10326
18 00:04:34 00:00:25 274 0,243 7,407E-03 -4,719959122 -2,13033
19 00:04:59 00:00:25 299 0,245 6,939E-03 -4,727108163 -2,15872
20 00:05:26 00:00:27 326 0,247 6,478E-03 -4,767622599 -2,18858
21 00:05:58 00:00:32 358 0,249 6,024E-03 -4,848442075 -2,22011
22 00:06:30 00:00:32 390 0,251 5,578E-03 -4,855418844 -2,25355
23 00:07:07 00:00:37 427 0,253 5,138E-03 -4,925391763 -2,28918
24 00:07:47 00:00:40 467 0,255 4,706E-03 -4,96611649 -2,32736
25 00:08:31 00:00:44 511 0,257 4,280E-03 -5,014321777 -2,36854
26 00:09:17 00:00:46 557 0,259 3,861E-03 -5,040386516 -2,4133
27 00:10:11 00:00:54 611 0,261 3,448E-03 -5,116729828 -2,4624
28 00:11:09 00:00:58 669 0,263 3,042E-03 -5,154420046 -2,51687
29 00:12:14 00:01:05 734 0,265 2,642E-03 -5,210510776 -2,57815
30 00:13:32 00:01:18 812 0,267 2,247E-03 -5,296247535 -2,64836
31 00:15:01 00:01:29 901 0,269 1,859E-03 -5,360049345 -2,73078
32 00:16:42 00:01:41 1002 0,271 1,476E-03 -5,421438741 -2,83091
33 00:18:52 00:02:10 1132 0,273 1,099E-03 -5,537471087 -2,95904
34 00:21:45 00:02:53 1305 0,275 7,273E-04 -5,667937241 -3,1383
35 00:25:57 00:04:12 1557 0,277 3,610E-04 -5,8376088 -3,44248
36 00:32:34 00:06:37 1954 0,279 0,000E+00 -6,041270276 #NÚM!

15
Tabela 4 – T = 28°C – H2SO4 1M – H2O2 1%.

tempo Volume [H2O2] log[-(Ci - Ci-1)/(ti -


i t (s) log(Ci)
delta t acumulado (L) (mol/L) ti-1)]
0 00:00:00 00:00:00 0 0,207 0,022222 - -
1 00:00:06 00:00:06 6 0,209 0,021531 -3,938596694 -1,66693
2 00:00:15 00:00:09 15 0,211 0,020853 -4,123000063 -1,68083
3 00:00:22 00:00:07 22 0,213 0,020188 -4,02208891 -1,69491
4 00:00:31 00:00:09 31 0,215 0,019535 -4,139389384 -1,70919
5 00:00:40 00:00:09 40 0,217 0,018894 -4,147469515 -1,72368
6 00:00:48 00:00:08 48 0,219 0,018265 -4,104322647 -1,73838
7 00:00:58 00:00:10 58 0,221 0,017647 -4,2091652 -1,75333
8 00:01:09 00:00:11 69 0,223 0,01704 -4,258418634 -1,76852
9 00:01:20 00:00:11 80 0,225 0,016444 -4,266208878 -1,78398
10 00:01:26 00:00:06 86 0,227 0,015859 -4,010688437 -1,79972
11 00:01:32 00:00:06 92 0,229 0,015284 -4,018341402 -1,81577
12 00:01:43 00:00:11 103 0,231 0,014719 -4,289168959 -1,83213
13 00:01:54 00:00:11 114 0,233 0,014163 -4,296689398 -1,84884
14 00:02:06 00:00:12 126 0,235 0,013617 -4,341933841 -1,86592
15 00:02:19 00:00:13 139 0,237 0,01308 -4,384088372 -1,88339
16 00:02:34 00:00:15 154 0,239 0,012552 -4,453566318 -1,90128
17 00:02:51 00:00:17 171 0,241 0,012033 -4,515192677 -1,91962
18 00:03:04 00:00:13 184 0,243 0,011523 -4,40589548 -1,93845
19 00:03:19 00:00:15 199 0,245 0,01102 -4,475192429 -1,9578
20 00:03:36 00:00:17 216 0,247 0,010526 -4,536640771 -1,97772
21 00:03:56 00:00:20 236 0,249 0,01004 -4,614255108 -1,99826
22 00:04:13 00:00:17 253 0,251 0,009562 -4,550650802 -2,01946
23 00:04:32 00:00:19 272 0,253 0,009091 -4,605876655 -2,04139
24 00:04:52 00:00:20 292 0,255 0,008627 -4,635019509 -2,06412
25 00:05:14 00:00:22 314 0,257 0,008171 -4,683224796 -2,08771
26 00:05:37 00:00:23 337 0,259 0,007722 -4,709289535 -2,11227
27 00:06:01 00:00:24 361 0,261 0,00728 -4,734480325 -2,13789
28 00:06:27 00:00:26 387 0,263 0,006844 -4,775898415 -2,16468
29 00:06:55 00:00:28 415 0,265 0,006415 -4,814688465 -2,1928
30 00:07:25 00:00:30 445 0,267 0,005993 -4,851207202 -2,22239
31 00:07:56 00:00:31 476 0,269 0,005576 -4,871954047 -2,25366
32 00:08:30 00:00:34 510 0,271 0,005166 -4,9185293 -2,28684
33 00:09:08 00:00:38 548 0,273 0,004762 -4,973244346 -2,32222
34 00:09:47 00:00:39 587 0,275 0,004364 -4,99088876 -2,36015
35 00:10:31 00:00:44 631 0,277 0,003971 -5,049593951 -2,40109
36 00:12:08 00:01:37 728 0,279 0,003584 -5,399184518 -2,4456
37 00:13:06 00:00:58 786 0,281 0,003203 -5,182067328 -2,49446
38 00:14:09 00:01:03 849 0,283 0,002827 -5,224162117 -2,5487
39 00:15:20 00:01:11 920 0,285 0,002456 -5,282218456 -2,60975
40 00:16:45 00:01:25 1005 0,287 0,002091 -5,366474494 -2,67973
41 00:18:22 00:01:37 1102 0,289 0,00173 -5,429880285 -2,76193

16
42 00:20:24 00:02:02 1224 0,291 0,001375 -5,535479474 -2,86183
43 00:22:54 00:02:30 1374 0,293 0,001024 -5,63118068 -2,98975
44 00:25:45 00:02:51 1545 0,295 0,000678 -5,694014558 -3,16879
45 00:30:14 00:04:29 1814 0,297 0,000337 -5,896659557 -3,47276
46 00:37:15 00:07:01 2235 0,299 0 -6,097038545 #NÚM!

Tabela 5 – T = 28°C – H2SO4 1M – H2O2 1,5%.

Volume [H2O2]
i t (s) log[-(Ci - Ci-1)/(ti - ti-1)] log(Ci)
delta t Tempo Acumulado (L) (mol/L)
0 00:00:00 00:00:00 0 0,207 0,03236715 - -
1 00:00:06 00:00:06 6 0,209 0,031578947 -3,881513503 -1,5006
2 00:00:12 00:00:06 12 0,211 0,030805687 -3,889825613 -1,51137
3 00:00:17 00:00:05 17 0,213 0,030046948 -3,818877684 -1,5222
4 00:00:21 00:00:04 21 0,215 0,029302326 -3,730123676 -1,5331
5 00:00:27 00:00:06 27 0,217 0,028571429 -3,914295065 -1,54407
6 00:00:33 00:00:06 33 0,219 0,027853881 -3,92230072 -1,55511
7 00:00:39 00:00:06 39 0,221 0,027149321 -3,93023326 -1,56624
8 00:00:44 00:00:05 44 0,223 0,026457399 -3,858912762 -1,57745
9 00:00:50 00:00:06 50 0,225 0,025777778 -3,945884253 -1,58875
10 00:00:57 00:00:07 57 0,227 0,025110132 -4,020552036 -1,60015
11 00:01:03 00:00:06 64 0,229 0,024454148 -4,028205001 -1,61165
12 00:01:10 00:00:07 71 0,231 0,023809524 -4,035791123 -1,62325
13 00:01:17 00:00:07 78 0,233 0,023175966 -4,043311562 -1,63496
14 00:01:24 00:00:07 85 0,235 0,022553191 -4,050767444 -1,64679
15 00:01:32 00:00:08 92 0,237 0,021940928 -4,058159869 -1,65875
16 00:01:40 00:00:08 100 0,239 0,021338912 -4,123481855 -1,67083
17 00:01:48 00:00:08 108 0,241 0,020746888 -4,130750552 -1,68305
18 00:01:57 00:00:09 117 0,243 0,020164609 -4,189111447 -1,69541
19 00:02:06 00:00:09 126 0,245 0,019591837 -4,196260488 -1,70792
20 00:02:16 00:00:10 136 0,247 0,01902834 -4,249108659 -1,7206
21 00:02:26 00:00:10 146 0,249 0,018473896 -4,256141921 -1,73344
22 00:02:36 00:00:10 156 0,251 0,017928287 -4,26311869 -1,74646
23 00:02:47 00:00:11 167 0,253 0,017391304 -4,311432549 -1,75967
24 00:02:59 00:00:12 179 0,255 0,016862745 -4,356087569 -1,77307
25 00:03:09 00:00:10 189 0,257 0,016342412 -4,283718925 -1,78668
26 00:03:21 00:00:12 201 0,259 0,015830116 -4,369659754 -1,80052
27 00:03:33 00:00:12 213 0,261 0,01532567 -4,376367138 -1,81458
28 00:03:45 00:00:12 225 0,263 0,014828897 -4,383023123 -1,82889
29 00:03:57 00:00:12 237 0,265 0,014339623 -4,389628489 -1,84346
30 00:04:10 00:00:13 250 0,267 0,013857678 -4,430946109 -1,85831
31 00:04:24 00:00:14 264 0,269 0,0133829 -4,469637198 -1,87345
32 00:04:39 00:00:15 279 0,271 0,012915129 -4,506058451 -1,8889
33 00:04:54 00:00:15 294 0,273 0,012454212 -4,512468818 -1,90468
34 00:05:11 00:00:17 311 0,275 0,012 -4,573189883 -1,92082

17
35 00:05:27 00:00:16 327 0,277 0,011552347 -4,553178067 -1,93733
36 00:05:45 00:00:18 345 0,279 0,011111111 -4,610602098 -1,95424
37 00:06:02 00:00:17 362 0,281 0,010676157 -4,592005066 -1,97159
38 00:06:24 00:00:22 384 0,283 0,01024735 -4,710161057 -1,98939
39 00:06:47 00:00:23 407 0,285 0,009824561 -4,735604753 -2,00769
40 00:07:08 00:00:21 428 0,287 0,009407666 -4,702191672 -2,02652
41 00:07:33 00:00:25 453 0,289 0,00899654 -4,783965369 -2,04592
43 00:08:12 00:00:39 492 0,291 0,008247423 -4,716514889 -2,08368
44 00:08:22 00:00:10 502 0,293 0,007849829 -4,400560911 -2,10514
45 00:08:48 00:00:26 528 0,295 0,007457627 -4,821463286 -2,1274
46 00:09:13 00:00:25 553 0,297 0,007070707 -4,810318776 -2,15054
47 00:09:42 00:00:29 582 0,299 0,006688963 -4,880625937 -2,17464
48 00:10:15 00:00:33 615 0,301 0,006312292 -4,942551926 -2,19981
49 00:10:46 00:00:31 646 0,303 0,005940594 -4,92117112 -2,22617
50 00:11:21 00:00:35 681 0,305 0,00557377 -4,979610814 -2,25385
51 00:12 00:00:39 720 0,307 0,005211726 -5,032303124 -2,28302
52 00:12:44 00:00:44 764 0,309 0,004854369 -5,090349833 -2,31387
53 00:13:26 00:00:42 806 0,311 0,004501608 -5,075768461 -2,34663
54 00:14:12 00:00:46 852 0,313 0,004153355 -5,12086286 -2,3816
55 00:15:02 00:00:50 902 0,315 0,003809524 -5,162625197 -2,41913
56 00:15:59 00:00:57 959 0,317 0,003470032 -5,225044973 -2,45967
57 00:17:02 00:01:03 1022 0,319 0,003134796 -5,273990797 -2,50379
58 00:18:15 00:01:13 1095 0,321 0,002803738 -5,343418877 -2,55226
59 00:19:33 00:01:18 1173 0,323 0,00247678 -5,377602459 -2,60611
60 00:20:56 00:01:23 1251 0,325 0,002153846 -5,382980788 -2,66679
61 00:22:37 00:01:41 1352 0,327 0,001834862 -5,500552789 -2,7364
62 00:24:23 00:01:46 1458 0,329 0,001519757 -5,526849818 -2,81823
63 00:26:39 00:02:16 1594 0,331 0,001208459 -5,640363102 -2,91777
64 00:29:18 00:02:39 1753 0,333 0,000900901 -5,713469653 -3,04532
65 00:32:36 00:03:18 1951 0,335 0,000597015 -5,813954533 -3,22401
66 00:36:57 00:04:21 2212 0,337 0,000296736 -5,939115517 -3,52763
67 00:47:07 00:10:10 2822 0,339 0 -6,312959736 #NÚM!

Tabela 6 – T = 18°C – H2SO4 1M – H2O2 1%.

Volume [H2O2]
i t (s) log[-(Ci - Ci-1)/(ti - ti-1)] log(Ci)
delta t Tempo acumulado (L) (mol/L)
0 00:00:00 00:00:00 0 0,207 0,023188 - -
1 0:00:16 0:00:16 16 0,209 0,022488 -4,358793986 -1,64805
2 0:00:29 0:00:13 29 0,211 0,021801 -4,276929465 -1,66152
3 0:00:43 0:00:14 44 0,213 0,021127 -4,347310689 -1,67517
4 0:00:59 0:00:16 60 0,215 0,020465 -4,383495418 -1,68899
5 0:01:16 0:00:17 77 0,217 0,019816 -4,417904487 -1,70299
6 0:01:34 0:00:18 94 0,219 0,019178 -4,425910142 -1,71719
7 0:01:51 0:00:17 112 0,221 0,018552 -4,458666265 -1,73161

18
8 0:02:11 0:00:20 132 0,223 0,017937 -4,512284504 -1,74624
9 0:02:33 0:00:22 153 0,225 0,017333 -4,541264047 -1,76112
10 0:02:56 0:00:23 176 0,227 0,01674 -4,588493583 -1,77624
11 0:03:23 0:00:27 204 0,229 0,016157 -4,681576742 -1,79163
12 0:03:45 0:00:22 225 0,231 0,015584 -4,564224128 -1,80731
13 0:04:10 0:00:25 251 0,233 0,015021 -4,66449862 -1,82329
14 0:04:37 0:00:27 278 0,235 0,014468 -4,688344919 -1,83959
15 0:05:07 0:00:30 307 0,237 0,013924 -4,726771578 -1,85623
16 0:05:35 0:00:28 336 0,239 0,013389 -4,734101616 -1,87325
17 0:06:08 0:00:33 405 0,241 0,012863 -5,117821406 -1,89066
18 0:06:44 0:00:36 441 0,243 0,012346 -4,842483188 -1,90849
19 0:07:20 0:00:36 517 0,245 0,011837 -5,174143322 -1,92677
20 0:07:58 0:00:38 558 0,247 0,011336 -4,913204266 -1,94554
21 0:08:36 0:00:38 599 0,249 0,010843 -4,920237529 -1,96484
22 0:09:17 0:00:41 644 0,251 0,010359 -4,967642954 -1,9847
23 0:09:58 0:00:41 686 0,253 0,009881 -4,944600905 -2,00518
24 0:10:43 0:00:45 728 0,255 0,009412 -4,951467364 -2,02633
25 0:11:25 0:00:42 773 0,257 0,008949 -4,988243189 -2,04821
26 0:12:07 0:00:42 820 0,259 0,008494 -5,013888117 -2,07088
27 0:12:51 0:00:44 872 0,261 0,008046 -5,064500987 -2,09442
28 0:13:39 0:00:48 930 0,263 0,007605 -5,118581621 -2,11893
29 0:14:31 0:00:52 993 0,265 0,00717 -5,161099543 -2,14449
30 0:15:29 0:00:58 1060 0,267 0,006742 -5,194389309 -2,17124
31 0:16:32 0:01:03 1137 0,269 0,00632 -5,261311638 -2,1993
32 0:17:39 0:01:07 1222 0,271 0,005904 -5,310697868 -2,22885
33 0:18:56 0:01:17 1317 0,273 0,005495 -5,365412915 -2,26007
34 0:20:21 0:01:25 1405 0,275 0,005091 -5,338535385 -2,2932
35 0:21:53 0:01:32 1514 0,277 0,004693 -5,437796332 -2,32854
36 0:23:23 0:01:30 1631 0,279 0,004301 -5,474827206 -2,36642
37 0:25:23 0:02:00 1761 0,281 0,003915 -5,526811247 -2,40731
38 0:27:10 0:01:47 1891 0,283 0,003534 -5,532993479 -2,45179
39 0:29:20 0:02:10 2035 0,285 0,003158 -5,583551159 -2,5006
40 0:31:30 0:02:10 2185 0,287 0,002787 -5,607375387 -2,55479
41 0:33:54 0:02:24 2343 0,289 0,002422 -5,635994198 -2,6158
42 0:36:24 0:02:30 2557 0,291 0,002062 -5,773761977 -2,68574
43 0:39:02 0:02:38 2566 0,293 0,001706 -4,40356049 -2,7679
44 0:42:36 0:03:34 2780 0,295 0,001356 -5,785660781 -2,86776
45 0:46:19 0:03:43 3003 0,297 0,00101 -5,8094407 -2,99564
46 0:50:40 0:04:21 3264 0,299 0,000669 -5,883625516 -3,17464
47 0:56:01 0:05:21 3585 0,301 0,000332 -5,979300088 -3,47857
48 1:04:23 0:08:22 4087 0,303 0 -6,179270213 #NÚM!

19
Tabela 7 – T = 38°C – H2SO4 1M – H2O2 1%.

Volume [H2O2]
i t (s) log[-(Ci - Ci-1)/(ti - ti-1)] log(Ci)
delta t variação do t (L) (mol/L)
0 00:00:00 00:00:00 0 0,207 0,020772947 - -
1 00:00:06 00:00:06 6 0,209 0,020095694 -3,947400262 -1,6969
2 00:00:11 00:00:05 11 0,211 0,01943128 -3,876531125 -1,7115
3 00:00:15 00:00:04 15 0,213 0,018779343 -3,78785443 -1,72632
4 00:00:22 00:00:07 22 0,215 0,018139535 -4,039048483 -1,74137
5 00:00:25 00:00:03 25 0,217 0,017511521 -3,679151828 -1,75668
6 00:00:28 00:00:03 29 0,219 0,016894977 -3,81209622 -1,77224
7 00:00:32 00:00:04 33 0,221 0,016289593 -3,820028759 -1,78809
8 00:00:37 00:00:05 38 0,223 0,015695067 -3,924799521 -1,80424
9 00:00:42 00:00:05 43 0,225 0,015111111 -3,932589765 -1,8207
10 00:00:48 00:00:06 49 0,227 0,014537445 -4,019492005 -1,83751
11 00:00:54 00:00:06 55 0,229 0,013973799 -4,02714497 -1,85469
12 00:01:12 00:00:18 73 0,231 0,013419913 -4,511852347 -1,87225
13 00:01:18 00:00:06 79 0,233 0,012875536 -4,042251531 -1,89023
14 00:01:25 00:00:07 86 0,235 0,012340426 -4,116654203 -1,90867
15 00:01:39 00:00:14 100 0,237 0,011814346 -4,425076624 -1,92759
16 00:01:47 00:00:08 108 0,239 0,011297071 -4,189368614 -1,94703
17 00:01:56 00:00:09 117 0,241 0,010788382 -4,247789833 -1,96704
18 00:02:05 00:00:09 126 0,243 0,010288066 -4,254998205 -1,98767
19 00:02:13 00:00:08 134 0,245 0,009795918 -4,210994725 -2,00895
20 00:02:23 00:00:10 144 0,247 0,009311741 -4,314995417 -2,03097
21 00:02:33 00:00:10 154 0,249 0,008835341 -4,32202868 -2,05378
22 00:02:44 00:00:11 165 0,251 0,008366534 -4,370398133 -2,07745
23 00:02:55 00:00:11 176 0,253 0,007905138 -4,377319307 -2,10209
24 00:03:08 00:00:13 189 0,255 0,00745098 -4,456736434 -2,12779
25 00:03:20 00:00:12 201 0,257 0,007003891 -4,428786929 -2,15466
26 00:03:32 00:00:12 213 0,259 0,006563707 -4,435546513 -2,18285
27 00:03:46 00:00:14 227 0,261 0,006130268 -4,509200687 -2,21252
28 00:03:59 00:00:13 240 0,263 0,005703422 -4,483671988 -2,24386
29 00:04:13 00:00:14 254 0,265 0,005283019 -4,522462038 -2,27712
30 00:04:31 00:00:18 272 0,267 0,004868914 -4,63816202 -2,31257
31 00:04:48 00:00:17 289 0,269 0,004460967 -4,619844842 -2,35057
32 00:05:05 00:00:17 306 0,271 0,004059041 -4,626302872 -2,39158
33 00:05:26 00:00:21 323 0,273 0,003663004 -4,632713239 -2,43616
34 00:05:48 00:00:22 345 0,275 0,003272727 -4,751050401 -2,48509
35 00:06:13 00:00:25 370 0,277 0,002888087 -4,812884851 -2,53939
36 00:06:37 00:00:24 394 0,279 0,002508961 -4,801427594 -2,60051
37 00:07:11 00:00:34 428 0,281 0,002135231 -4,95892182 -2,67056
38 00:07:43 00:00:32 460 0,283 0,001766784 -4,938775113 -2,75282
39 00:08:22 00:00:39 499 0,285 0,001403509 -5,030828282 -2,85278
40 00:09:06 00:00:44 543 0,287 0,001045296 -5,089311813 -2,98076
41 00:09:58 00:00:52 595 0,289 0,000692042 -5,167915463 -3,15987

20
42 00:10:56 00:00:58 653 0,291 0,000343643 -5,221351205 -3,46389
43 00:12:31 00:01:35 748 0,293 0 -5,441616594 #NÚM!

Tabela 8 – T = 28°C – H2SO4 2M – H2O2 1%.

Volume [H2O2]
i t (s) log[-(Ci - Ci-1)/(ti - ti-1)] log(Ci)
delta t variação de tempo (L) (mol/L)
0 0:00:00 00:00:00 0 0,207 0,015942029 - -
1 0:00:08 0:00:08 8 0,209 0,015311005 -4,103043972 -1,815
2 0:00:16 0:00:08 16 0,211 0,014691943 -4,111356081 -1,83292
3 0:00:24 0:00:08 24 0,213 0,014084507 -4,119589399 -1,85126
4 0:00:32 0:00:08 32 0,215 0,013488372 -4,127745403 -1,87004
5 0:00:41 0:00:09 41 0,217 0,012903226 -4,186978056 -1,8893
6 0:00:50 0:00:09 50 0,219 0,012328767 -4,194983711 -1,90908
7 0:01:00 0:00:10 60 0,221 0,011764706 -4,248673741 -1,92942
8 0:01:21 0:00:21 81 0,223 0,011210762 -4,578753784 -1,95036
9 0:01:32 0:00:11 92 0,225 0,010666667 -4,305717419 -1,97197
10 0:01:44 0:00:12 104 0,227 0,010132159 -4,351226974 -1,9943
11 0:01:57 0:00:13 117 0,229 0,009606987 -4,393642045 -2,01741
12 0:02:11 0:00:14 131 0,231 0,009090909 -4,433412851 -2,04139
13 0:02:26 0:00:15 146 0,233 0,008583691 -4,470896513 -2,06633
14 0:02:40 0:00:14 160 0,235 0,008085106 -4,448389172 -2,09231
15 0:02:55 0:00:15 175 0,237 0,007594937 -4,48574482 -2,11948
16 0:03:12 0:00:17 192 0,239 0,007112971 -4,547432521 -2,14795
17 0:03:29 0:00:17 209 0,241 0,006639004 -4,554701218 -2,1779
18 0:03:48 0:00:19 228 0,243 0,00617284 -4,61021427 -2,20952
19 0:04:08 0:00:20 248 0,245 0,005714286 -4,639639707 -2,24304
20 0:04:30 0:00:22 270 0,247 0,005263158 -4,688123071 -2,27875
21 0:04:54 0:00:24 294 0,249 0,004819277 -4,732944895 -2,31702
22 0:05:20 0:00:26 320 0,251 0,00438247 -4,77468377 -2,35828
23 0:05:46 0:00:26 346 0,253 0,003952569 -4,781604944 -2,40312
24 0:06:15 0:00:29 375 0,255 0,003529412 -4,835896052 -2,4523
25 0:06:41 0:00:26 401 0,257 0,00311284 -4,795284005 -2,50684
26 0:07:15 0:00:34 435 0,259 0,002702703 -4,918549157 -2,5682
27 0:07:52 0:00:37 472 0,261 0,002298851 -4,961979348 -2,63849
28 0:08:37 0:00:45 517 0,263 0,001901141 -5,053646123 -2,72099
29 0:09:21 0:00:44 561 0,265 0,001509434 -5,050491652 -2,82119
30 0:10:14 0:00:53 614 0,267 0,001123596 -5,137870358 -2,94939
31 0:11:14 0:01:00 674 0,269 0,000743494 -5,198252145 -3,12872
32 0:12:32 0:01:18 752 0,271 0,000369004 -5,318653527 -3,43297
33 0:14:07 0:01:35 847 0,273 0 -5,410692896 #NÚM!

21

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