QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

Soluciones Serie 6. ALQUENOS Y ALQUINOS

1.- ¿Cuáles de los siguientes alquenos presentan isomería geométrica? Indicar las fórmulas
estructurales y los nombres de los distintos isómeros.
a) CH3CH2C(CH3)=C(C2H5)CH2CH3 b) C2H5CH=CHCH2I
c) CH3CH=CHCH=CH2 d) CH3CH=CHCH=CHCH2CH3

2.- Seleccione de entre la lista, los reactivos más adecuados para llevar a cabo las
transformaciones a-f. Los compuestos con centros estereogénicos se obtienen como mezclas
racémicas aunque por simplicidad se ha representado sólo uno de los enantiómeros.
(1) OsO4, H2O2; (2) (i) Hg(OAc)2/H2O, (ii) NaBH4; (3) H+/H2O; (4) (i) B2H6, (ii) H2O2/NaOH; (5)
KMnO4/HO-, 0 ºC; (6) MCPBA; (7) (i) O3, (ii) SMe2; (8) (i) MCPBA, (ii) H+/H2O.

a) Hidratación de alquenos con orientación anti-Markovnikov. Condiciones (4) (i) B2H6, (ii)
H2O2/NaOH.

b) Hidratación de alqueno con orientación Markovnikov. Condiciones (3) H+/H2O o mediante

oximercuriación/desmercuriación empleando las condiciones (2) (i)Hg(OAc)2/H2O, (ii)NaBH4. El
ataque del agua se produce sobre el carbono más electrofílico.

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica

Apuntes descargados de wuolah.com

QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

c) Hidroxilación sin. Condiciones (1) OsO4, H2O2, OH- o con las condiciones (5) KMnO4/H2O, 0ºC.

d) Condiciones (7) (i) O3, (ii)SMe2.

e) Hidroxilación anti mediante apertura de epóxidos y apertura. Condiciones (8) (i) MCPBA, (ii)
H+/H2O.

f) Condiciones (6) MCPBA (ácido m-clorperbenzoico).

3.- Indique la estructura del producto principal de cada una de las siguientes reacciones,
incluyendo en su caso la estereoquímica:
a) (Z)-1-Fenilpropeno + Br2/CCl4  (1R,2R) y (1S,2S)-1,2-dibromo-1-fenilpropano

Es una reacción de adición anti. Es estereoespecífica.

También puede ocurrir que el Br2 entre por la cara de abajo del doble enlace, pero daría los dos
mismos compuestos.
b) (E)-1-Fenilbut-1-eno + Cl2/H2O  (1S,2R) y (1R,2S)-2-cloro-1-fenilbutan-1-ol (productos
mayoritarios) y (1S,2R) y (1R,2S)-1-cloro-1-fenilbutan-2-ol.

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica

Coucke´s English Academy - The best English courses near your faculty
QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

Es una formación de halohidrinas. La reacción es estereoespecífica y regioselectiva (orientación

Markovnikov). Por eso hay regioselectividad. En este caso, los dos carbonos son secundarios,
pero uno es bencílico, y acomoda mejor la carga positiva, por lo que el regioisómero mayoritario
será el procedente del ataque del agua en esa posición.

c) (R)-4-Etilciclohexeno + Br2/CCl4  (1S,2S,4R) y (1R,2R,4R)-1,2-dibromo-4-etilciclohexano.

Es una reacción de adición anti. Es estereoespecífica. Transcurre a través de un ion bromonio

intermedio. Aductos en conformación de silla:

El dihaluro II es más estable que el Im el producto II se forma en mayor proporción.

d) (Z)-2-Metoxibut-2-eno + HCl  (R) y (S)-2-cloro-2-metoxibutano

Es una adición de HCl al doble enlace, va via carbocationes. La reacción es regioselectiva, sigue
la regla de Markovnikov. Sobre este carbocatión se da la adición del cloruro, como el carbocatión
es plano, el cloruro puede entrar por encima o por debajo del plano, dando lugar a los dos
enantiómeros en la misma proporción; la reacción no es estereoespecífica.

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica

Coucke´s English Academy - The best English courses near your faculty
QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

e) 4-Metilpent-1-eno + HBr/peróxidos  1-bromo-4-metilpentano

Los peróxidos dan lugar a la formación de radicales libres. Rreacción regioselectiva, una adición
anti-Markovnikov.

f) (E)-1-Fenilpropeno + KMnO4/OH- (diluido, frío)  (1S,2S) y (1R,2R)-1-fenilpropano-1,2-diol

Es una adición estereoespecífica sin. Los dos grupos hidroxilo entran por la misma cara del doble
enlace. Se obtiene una mezcla racémica.
g) (Z) -1-Fenilpropeno + PhCOOOH/H3O+  (1R,2R) y (1R,2S)-1-fenilpropano-1,2-diol

Formación de un epóxido mediante empleo de perácidos seguido de apertura del epóxido en

medio ácido. El producto final es un diol anti. La reacción es estereoespecífica anti.

4.- Usando como producto de partida alguno de los siguientes derivados (A-C) indique los
procedimientos para obtener: (a) un haloalcano primario, (b) un haloalcano secundario, (c) una
cetona cíclica, (d) un dialdehído, (e) ácido propanodioico.

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica
QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

5.- Un alqueno de configuración Z y fórmula empírica C7H14 origina mediante ozonólisis y posterior
hidrólisis reductora, una cetona de cuatro átomos de carbono y un aldehído. Cuando el alqueno se
trata con OsO4 se forma una mezcla de productos A, y cuando se trata con ácido perfórmico se
forma la mezcla B. Indicar qué productos se obtienen en cada caso y si presentan o no actividad
óptica.

El alqueno tiene una insaturación.

El OsO4 puede atacar por ambas caras del doble enlace dando lugar a dos dioles sin
enantioméricos, (3R,4S) y (3S,4R)-3-metilhexano-3,4-diol. Es una mezcla racémica y por tanto, no
presenta actividad óptica.

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica

Coucke´s English Academy - The best English courses near your faculty
QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

El ácido perfórmico genera un epóxido, de nuevo según ataque por una cara o por otra se forma
un enantiómero u otro: (2S,3R) y (2R,3S)-2,3-dietil-2-metiloxirano. Mezcla racémica, sin actividad
óptica.

6.- Formule el alqueno que tratado con los reactivos que se citan a continuación origina el
producto indicado en cada caso:
a) con B2H6 y posteriormente H2O2/OH-; (CH3)2CHCH2CH2OH
b) con H2O/H+; 1-metilciclopentanol
c) con (i) O3, (ii) SMe2; 5-oxo-hexanal

7.- Determinar la estructura del compuesto A sabiendo que se transforma en B por ozonólisis.
Proponer las estructuras de las mezclas racémicas C/D, E/F y G/H. En el caso de los compuestos
E y F, representar la conformación más estable.

El compuesto A es 1-metilciclohex-1-eno.

8.- Determinar la estructura de un hidrocarburo de fórmula molecular C8H14 que da por

hidrogenación catalítica un compuesto de fórmula molecular C8H18. La ozonólisis de dicho
compuesto conduce a la formación de acetaldehído, acetona y propanodial. Dibujar los tres
posibles isómeros constitucionales que se obtienen cuando dicho hidrocarburo se trata con 1 mol
de HCl.

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica

Coucke´s English Academy - The best English courses near your faculty
QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

El hidrocarburo cuya estructura hay que determinar presenta dos insaturaciones:

La hidrogenación catalítica de cualquiera de los dos isómeros daría lugar al mismo compuesto (2-
metilheptano):

Cuando el (E)-2-metilhepta-2,5-dieno se trata con 1 mol de HCl se pueden obtener los siguientes
isómeros constitucionales:

La adición al doble enlace (1) da lugar a un único compuesto, puesto que es una adición de tipo
Markovnikov, pero la adición al doble enlace (2) daría lugar a dos productos distintos puesto que
los dos carbonos del doble enlace están igualmente sustituidos.

9.- La ozonólisis de una serie de alquenos conduce a la formación de los fragmentos a-d.
Identificar los productos de partida en cada uno de los casos.

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica

Coucke´s English Academy - The best English courses near your faculty
QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

10.- Indique la estructura del principal o de los principales productos orgánicos obtenidos en cada
una de las siguientes reacciones:
a) 2-Metil-1-butanol + H+/calor  2-metilbut-2-eno

b) 2,3-Dimetil-2-yodobutano + KOH/etanol 2,3-dimetil-but-1-eno y 2,3-dimetilbut-2-eno

(mayoritario).

En esta reacción se produce una deshidrohalogenación. Hay dos H en posición  respecto al

halógeno que al eliminarse darían dos productos distintos. Se obtiene mayoritariamente el alqueno
más sustituido. La reacción es regioselectiva.
c) 1-Etilciclopent-1-eno + OsO4, H2O2 (1R,2S) y (1S,2R)-1-etilciclopentano-1,2-diol

Es una dihidroxilación sin, se obtiene una mezcla racémica.

d) 3-Etil-pent-2-eno + (1) B2H6, (2) H2O2, HO-  (S) y (R)-3-etilpentan-2-ol

Es una reacción de hidroboración de alquenos. Es una reacción regioselectiva. El boro puede

entrar por la cara de arriba o por la de abajo del palno del doble enlace, por lo que finalmente se
obtiene una mezcla racémica de los dos alcoholes.

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica
QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

11.- Complete el siguiente esquema:

(a) Br2, CCl4; (b) H2, cat.; (c) Br2, H2O; (d) HBr, H2O2; (e) HBr; (f) (1) O3, (2) SMe2; (g) H2O, H+; (h)
(1) B2H6, (2) H2O2, HO-; (i) MCPBA; (j) OsO4, H2O2.

12.- Un compuesto ópticamente activo D de fórmula molecular C6H10 presenta dos bandas
características en el IR a 2160 y 3300 cm-1. La hidrogenación catalítica de D origina E (C6H14), que
es ópticamente inactivo. Proponer las estructuras de D y E.
El compuesto D tiene dos insaturaciones. IR: 2160 cm-1  (CC); 3300 cm-1,  (C-H), Al ser
ópticamente activo debe presentar un centro estereogénico,
La única posibilidad es el (S)-3-metilpent-1-ino o su enantiómero. La hidrogenación de D genera el
3-etilpentano (ópticamente inactivo).

13.- Un hidrocarburo A (C8H6) que presenta en el infrarrojo entre otras bandas dos absorciones a
3300 y 2100 cm-1, origina por tratamiento de su disolución etérea con amiduro sódico un derivado
de fórmula C8H5Na, que cuando se trata con yoduro de metilo origina un compuesto B. B por
hidrólisis con ácido sulfúrico en presencia de sulfato de mercurio conduce a dos isómeros C y D.
C presenta en el IR una banda a 1690 cm-1. Identifique A, B, C y D.
El hidrocarburo A (C8H6) tiene 6 insaturaciones: IR del compuestos A: a 3300  (C-H) y 2100 cm-
1
 (CC).

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica

Coucke´s English Academy - The best English courses near your faculty
QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

El correspondiente acetiluro de A de fórmula C8H5Na, cuando se trata con yoduro de metilo,

origina el compuesto B (esta reacción transcurre mediante un mecanismo SN2).

La hidratación de alquinos transcurre con orientación Markovnikov.

IR una banda correspondiente a la vibración del enlace C=O (según tablas entre 1720-1705 cm-1),
pero la fenil etil cetona tiene el grupo carbonilo conjugado con el anillo aromático por lo que la
banda de C=O aparece desplazada a números de onda menores (1690 cm-1) y ese es el
compuesto C.

14.- Complete el siguiente esquema:

B y C se obtienen por hidrogenación de A, por lo tanto la estructura de A es:

15.- Escriba las estructuras de los productos esperados en la reacción del 4-metilpent-1-ino con
los reactivos siguientes:

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica

Coucke´s English Academy - The best English courses near your faculty
QUIMICA ORGANICA I Grupo A Curso 2014-15

16.- Complete los siguientes esquemas:

(a) 3

(b)

Inmaculada Robina
Elena Díez Dpto. Química Orgánica

Coucke´s English Academy - The best English courses near your faculty