UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA

CARRERA DE INGENIERÍA METALÚRGICA

TRABAJO DE GRADUACIÓN MET 3399

“LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK DE ZINC-PLATA

DE LA E. M. BOLÍVAR EN MEDIO ÁCIDO Y PRESENCIA DE H2O2 Y NaCl”

LUCIANO CRUZ JANCO

JUNIO, 2017
Trabajo de graduación sometida a consideración de la Carrera Ingeniería
Metalúrgica y Ciencias de Materiales, como requisito para obtener el Grado de
Licenciatura en Ingeniería Metalúrgica.

……………………………..
De: Luciano Cruz Janco

Aprobado:……………………..
Dr.- Ing. Gerardo Zamora E.
DOCENTE TUTOR

Aprobado: ………….……………
Dr.- Ing. Antonio Salas C.
DIRECTOR DE CARRERA
INGENIERÍA METALÚRGICA
 AGRADECIMIENTO

Por este proyecto, y por un nuevo logro.

Antes de todo doy gracias a Dios, por darme las fuerzas necesarias y salud,
además de toda su bondad y su infinito amor, para continuar mi recorrido,
superando todos los obstáculos que se me presentaron a lo largo de esta
trayectoria, hasta que al fin puedo ver la luz al final del túnel.

Me gustaría que estas líneas sirvieran para expresar mis más profundo y sincero
agradecimiento a todas aquellas personas que con su ayuda me han colaborado
en la realización del presente trabajo, en especial al Dr. Ing. G. Zamora E. Tutor
de esta investigación, por la orientación, el seguimiento y la supervisión continúa
de la misma, pero sobre todo por la motivación y el apoyo recibido a lo largo de
esta investigación.

También agradezco a todo el estamento docente de Ing. Metalurgia, por el aporte

de un granito de arena a mi formación, y en especial por sus consejos, su
enseñanza y más que todo por su amistad.

A mis padres: Por ser un pilar fundamental en todo lo que soy

Dedicatoria:

Dedico esta tesis a mis hermanos(as), quienes fueron un gran apoyo emocional
por durante mi formación académica y conclusión de esta memoria.

iii
“LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK DE ZINC-PLATA
DE LA E. M. BOLÍVAR EN MEDIO ÁCIDO Y PRESENCIA DE H2O2 Y NaCl”

RESUMEN

En la presente investigación, se estudia la lixiviación de concentrados de flotación

bulk zinc-plata en medio ácido y presencia de H2O2 y NaCl, a objeto de alcanzar
las máximas extracciones de Ag y Zn. Para ello, se ha llevado a cabo pruebas de
lixiviación clorurante a nivel laboratorio, estudiando el efecto tanto del agente
lixiviante (H2SO4), como del agente oxidante (H2O2) y del agente acomplejante
(NaCl).

En base a los resultados obtenidos en el estudio de lixiviación por agitación, se

ha logrado la ruta benéfica de disolución de Zn y Ag de los concentrados de
flotación Bulk, llegando a una extracción en la etapa primaria 45 % de Zn y 53%
de Ag; considerando dos etapas en el proceso, se mejora la extracción a 74% de
Zn y 75% de Ag; para finalmente, alcanzar extracciones de 84.2% de Zn y 81.8%
de Ag, en tres etapas sucesivas de lixiviación. Las condiciones más adecuadas
para alcanzar dichas extracciones en el proceso de lixiviación son: Concentración
de NaCl de 1.54 Kg/Kg secos de mineral; 380 gr/l de sal; H2O2 de 1.0 Kg/Kg
secos de mineral; y finalmente, H2SO4 de 0.366 Kg/Kg secos de mineral (pH de 0
a 0.5).

iv
 ÍNDICE GENERAL

RESUMEN .............................................................................................................. iv
ÍNDICE GENERAL ..................................................................................................... v
ÍNDICE TABLAS........................................................................................................ x
ÍNDICE DE FIGURAS ............................................................................................... xi
LISTA DE SÍMBOLOS ............................................................................................. xiii

1. INTRODUCCIÓN .................................................................................................... 1
1.1. ANTECEDENTES ...........................................................................................................2
1.2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ....................................................................................2
a) Justificación.............................................................................................. 4
b) Alcances ...................................................................................................5
c) Hipótesis ..................................................................................................5
2. OBJETIVO ............................................................................................................. 5
2.1. OBJETIVO GENERAL ......................................................................................................5
2.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS ................................................................................................ 5

3. MARCO TEÓRICO .................................................................................................. 6

3.1. ANTECEDENTES ...........................................................................................................6
3.2. RESEÑA HISTÓRICA DE MINA BOLÍVAR ............................................................................7
3.3. CONCENTRACIÓN POR FLOTACIÓN DE MINERALES SULFUROSOS ............................................ 8

3.4. LIXIVIACIÓN ..............................................................................................................10

3.4.1. Agentes lixiviantés ........................................................................................11
3.4.2. Agentes Oxidantes ........................................................................................12
3.5. LIXIVIACIÓN DE MINERALES SULFUROSOS DE ZINC - PLATA..................................................12
3.6. REVISIÓN DE PROCESOS EXISTENTES Y SÍNTESIS PRELIMINAR DE NUEVOS ESQUEMAS DE
PROCESAMIENTO DE LIXIVIACIÓN DE MENAS SULFURADOS ............................................................. 13

3.6.1. Procesos desarrollados a partir de los concentrados piríticos ......................15

3.6.2. Procesos desarrollados a partir de concentrados globales Cu-Pb-Zn ...........16
3.6.3. Procesos desarrollados utilizando agentes oxidantes y acomplejantes en
medio acido..................................................................................................................18
3.6.4. Proceso desarrollado en Bolivia ....................................................................23

v
 3.7. COMPORTAMIENTO DE OTROS MINERALES SULFURADOS DE INTERÉS EN LA LIXIVIACIÓN ........... 26

3.8. SELECCIÓN DE REACTIVOS PARA LA LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK DE ZINC-

PLATA ………………………………………………………………………………………………………………………..28
a)Peróxido de hidrogeno H2O2 .................................................................29
b)Cloruro de sodio (NaCl) industrial .........................................................31
c)Ácido sulfúrico (H2SO4) ..........................................................................32
d)Cloruro férrico (FeCl3) ............................................................................33
3.9. AZUFRE ELEMENTAL COMO PRODUCTO DE LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS SULFURADOS DE ZINC-
PLATA .……………………………………………………………………………………………………………………….33
3.10. TERMODINÁMICA DEL PROCESO DE LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS SULFUROSOS DE FLOTACIÓN
DE ZINC-PLATA ..................................................................................................................... 35

3.11. LA ENERGÍA LIBRE DE LAS REACCIONES DE DISOLUCIÓN DE SULFUROS EN MEDIOS ÁCIDOS ..........43
a) En presencia de peróxido de hidrogeno ................................................43
b) En presencia de ion Férrico ...................................................................45
c) En presencia de NaCl como agente acomplejante. ............................... 46
3.12. CINÉTICA DEL PROCESO DE LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN DE ZINC-PLATA .......48
3.13. OTROS FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE DISOLUCIÓN DE CONCENTRADOS SULFUROSOS
DE FLOTACIÓN ...................................................................................................................... 51

a) Efecto de la densidad de la pulpa ..........................................................51

b) Efecto de la agitación en la lixiviación ...................................................52
c) Efecto de la temperatura en la etapa de lixiviación .............................. 53
d) Efecto del tiempo de lixiviación ............................................................. 53
e) Tamaño de Partículas y mezcla ............................................................. 54
f) Contenido de hierro en la blenda ..........................................................55
g) Efecto de impurezas en el mineral .......................................................56
h) pH de la solución....................................................................................57
4. MARCO METODOLÓGICO ....................................................................................58
4.1. EL MÉTODO CLÁSICO ..................................................................................................58
a) Reducir el número de puntos experimentales ......................................59
b) Reducir el número de variables ............................................................. 59
4.2. PRUEBAS EXPERIMENTALES DE LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK DE ZINC-
PLATA DE LA E. M. BOLÍVAR ................................................................................................... 60

4.3. EXPERIMENTACIÓN ....................................................................................................62

4.3.1. Materia prima ............................................................................................... 62

vi
 a) Muestreo ............................................................................................... 63
b) Caracterización física .............................................................................63
c) Caracterización Química ........................................................................63
d) Caracterización Mineralógica ................................................................ 63
4.4. EQUIPO, ACCESORIOS Y MATERIALES EXPERIMENTALES ......................................................63
4.4.1. Equipo............................................................................................................64
4.4.2. Accesorios......................................................................................................64
4.4.3. Reactivos .......................................................................................................64
4.4.3.1. Reactivos usados en las pruebas de lixiviación .........................................64
4.5. MONTAJE DEL EQUIPO EXPERIMENTAL ...........................................................................65
4.6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .................................................................................. 66

5. RESULTADOS .......................................................................................................68
5.1. CARACTERIZACIÓN FÍSICA, QUÍMICA Y MINERALÓGICA DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK DE
ZN-AG DE LA E.M. BOLÍVAR…… ............................................................................................. 68
a) Caracterización física .............................................................................68
b) Caracterización Química ........................................................................69
c) Caracterización Mineralógica ................................................................ 69
5.2. ESTUDIO DEL EFECTO DEL TIEMPO DE LIXIVIACIÓN, % SÓLDOS Y TEMPERATURA SOBRE EL GRADO
DE EXTRACCIÓN DE ZN Y AG ……………………………………………………………………………………………..69
5.2.1. Extracción de Zn y Ag vs tiempo de lixiviación ..............................................69
5.2.2. Extracción de Zn y Ag vs % sólidos en pulpa de lixiviación ...........................71
5.2.3. Extracción de Zn y Ag vs temperatura de lixiviación .....................................72
5.3. ANÁLISIS Y EVALUACIÓN DE LA ADICIÓN DE H2SO4; H2O2 Y NACL Y SU EFECTO SOBRE LA
EXTRACCIÓN DE ZN Y AG, EN LA ETAPA DE LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK DE ZINC-
PLATA DE LA E. M. BOLÍVAR ................................................................................................... 72

5.3.1. Extracción de Zn y Ag vs adición del agente lixiviante H2SO4 .......................73

5.3.2. Extracción de Zn y Ag vs adición del agente oxidante H2O2 ........................73
5.3.3. Extracción de Zn y Ag vs adición del agente acomplejante NaCl .................74
5.3.4. Extracción de Zn y Ag vs adición del agente oxidante ion Fe+3 .....................74
5.4. RESULTADOS DE LA APLICACIÓN DE ETAPAS DE LIXIVIACIÓN, MANTENIENDO CONSTANTE
CONCENTRACIONES ÓPTIMAS DE H2O2, H2SO4, NACL Y % SÓLIDOS, SOBRE LA EXTRACCIÓN DE ZN Y AG

DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK……………………………………………………………………..……….75

6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS ................................................................................76

vii
 6.1. CARACTERIZACIÓN FÍSICA, QUÍMICA Y MINERALÓGICA DE LA MUESTRA DE CONCENTRADOS DE
FLOTACIÓN BULK DE ZN-AG DE LA E.M. BOLÍVAR........................................................................ 76

a) Caracterización Física.............................................................................76
b) Caracterización Química ........................................................................76
c) Caracterización Mineralógica ................................................................ 76
6.2. ESTUDIO DEL EFECTO DEL TIEMPO DE LIXIVIACIÓN, % SÓLIDOS Y TEMPERATURA SOBRE EL GRADO
DE EXTRACCIÓN DE ZN Y AG ...... …………………………………………………………………………………………76

6.2.1. Efecto del tiempo de lixiviación .....................................................................76

6.2.2. Extracción de Zn y Ag vs % sólidos en pulpa de lixiviación ...........................77
6.2.3. Efecto de la temperatura de lixiviación ........................................................77
6.3. DISCUSIÓN DE LA ADICIÓN DE H2SO4, H2O2 Y NACL Y SU EFECTO SOBRE LA EXTRACCIÓN DE ZN Y
AG EN LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK DE ZINC-PLATA DE LA E. M. BOLÍVAR ........78
6.3.1. Efecto de la concentración del agente lixiviante H2SO4 sobre la extracción de
Zn y Ag …………………………………………………………………………………………………………………78
6.3.2. Efecto de la adición del agente oxidante de H2O2, sobre la extracción de Zn
y Ag………………………………………………………………………………………………………………………..79
6.3.3. Efecto de la adición del agente acomplejante NaCl, sobre la extracción de Zn
y Ag………………………………………………………………………………………………………………………..80
6.3.4. Efecto de la adición de FeCl3*6H2O, sobre la extracción de Zn y Ag ...........80
6.4. DISCUSIÓN DE LAS ETAPAS DE LIXIVIACIÓN, MANTENIENDO CONCENTRACIONES ÓPTIMAS DE H2O2,
H2SO4, NACL Y % SOLIDOS. ...................................................................................................81
6.4.1. Propuesta de condiciones de H2SO4; H2O2 y NaCl sobre la extracción de Zn y
Ag en la lixiviación de concentrados de flotación bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar ..82
7. CONCLUSIONES ...................................................................................................83
7.1. CARACTERIZACIÓN FÍSICA, QUÍMICA Y MINERALÓGICA DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK DE
ZN-AG DE LA E. M. BOLÍVAR ..................................................................................................83
7.2. ANÁLISIS Y EVALUACIÓN DE PRUEBAS DE LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK DE
ZN-AG DE LA E. M. BOLÍVAR .... …………………………………………………………………………………………83

8. RECOMENDACIONES............................................................................................85
9. BIBLIOGRAFÍA ......................................................................................................86
ANEXO A ...............................................................................................................91
a) Preparación de Sal común industrial ....................................................91
ANEXO B ...............................................................................................................95

viii
 b) Caracterización física, química y mineralógica de los concentrados de
flotación bulk de Zn-Ag de la E.M. Bolívar ....................................................95
ANEXO C ...............................................................................................................99
c) Documento original de análisis granulométrico de concentrados de
flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar. ..................................................99
ANEXO D .............................................................................................................116
d) Pruebas experimentales de lixiviación de concentrados sulfurosos de
zinc-plata de la E. M. Bolívar. ......................................................................116
ANEXO E .............................................................................................................158
e) Propuesta de las concentraciones de H2SO4; H2O2 y NaCl, a la que es
mejor el grado de extracción en la etapa de lixiviación de concentrados
sulfurosos ....................................................................................................158
ANEXO F..............................................................................................................160
f) Fotos de las etapas de pruebas de lixiviación de los concentrados de
flotación bulk de la E. M. Bolívar ................................................................160

ix
 ÍNDICE TABLAS

Tabla 3.8.1 Agentes usados para la oxidación de sulfuros ................................. 28

Tabla 3.10.1 Potenciales electroquímicos de reducción a 25 °C. [20] ................... 42
Tabla 3.11.1 Energías libres estándar a 25ºC ..................................................... 44
Tabla 3.11.2 Solubilidad del cloruro de plata en función de la concentración de
ácido clorhídrico .................................................................................................. 47
Tabla 4.2.1 Diseño de pruebas experimentales de lixiviación ............................. 61
Tabla 4.4.1 Desarrollo de lixiviación .................................................................... 65
Tabla 5.1.1 Análisis químico elemental de concentrado de flotación Bulk de Zinc-
Plata de la E. M. Bolívar. ..................................................................................... 69
Tabla 5.1.2 Análisis mineralógico cualitativo de concentrado de flotación Bulk de
Zinc-Plata de la E. M. Bolívar. ............................................................................. 69

x
 ÍNDICE DE FIGURAS

Figura 3.3.1 Flujograma de flotación bulk y selectiva de Pb-Zn-Ag (Elab. Propia).

.............................................................................................................................. 9
Figura 3.6.1 Diagrama de Flujo de tratamiento de las Colas de Itos por el Proceso
BAREMSA. [16] ................................................................................................... 24
Figura 3.9.1 Tratamiento de lixiviación de sulfuros y tipo de producto final para el
contenido de azufre [19] ........................................................................................ 34
Figura 3.10.1 Diagrama Eh-pH para el sistema Zn-S-H2O a 25 °C [22] ................ 36
Figura 3.10.2 Diagrama Eh-pH para el sistema Ag-S-H2O a 25 °C [22] ................ 37
Figura 3.10.3 Diagrama Eh-pH para el sistema Ag-Cl-H2O a 25 °C [20] ............... 37
Figura 3.10.4 Diagrama Eh-pH para el sistema Fe-S-H2O a 25 °C [22, 23] ............ 38
Figura 3.10.5 Diagrama Eh-pH para el sistema CuFeS2–H2O a 25 °C [24, 25] ...... 39
Figura 3.10.6 Diagrama Eh-pH para el sistema Pb-S-H2O a 25 °C [22] ............... 39
Figura 3.13.1 Efecto de la agitación en la velocidad grado de lixiviación. [31] ...... 52
Figura 3.13.2 Porcentaje de extracción en función del tiempo. [31] ...................... 54
Figura 4.1.1 Sólo los niveles de la variable X, se modifican, las otras variables se
mantienen constantes. [47].................................................................................... 58
Al final del experimento, se grafica Y = f(x,) (Figura 4.1.2). Si el experimentador
desea estudiar todas las variables, todo el experimento se debe repetir para cada
una de las variables estudiadas. [47] .................................................................... 59
Figura 4.5.1 Esquema de montaje experimental de lixiviación de concentrados de
flotación bulk de Zn-Ag, (Elab. Propia). ............................................................... 66
Figura 5.1.1 Tamaño de partículas vs Distribución granulométrica de
concentrados de flotación bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar. ............................. 68
Figura 5.2.1. Extracción de Zn y Ag vs tiempo a concentraciones constantes de
H2SO4; H2O2 y NaCl; manteniendo constante la temperatura a 60°C y a 10%
sólidos ................................................................................................................. 70
Figura 5.2.2 Extracción de Zn y Ag vs tiempo a concentraciones constantes de
H2SO4; H2O2 y NaCl; manteniendo constante a 60°C y a 20% sólidos. .............. 70

xi
Figura 5.2.3 Extracción de Zn y Ag vs tiempo a concentraciones constantes de
H2SO4; H2O2 y NaCl; manteniendo constante a 60°C y a 30% sólidos. .............. 71
Figura 5.2.4 Extracción de Zn y Ag vs porcentaje de sólidos en la pulpa, a
concentraciones constantes de H2SO4; H2O2 y NaCl, manteniendo constante a
60°C. ................................................................................................................... 71
Figura 5.2.5 Extracción de Zn y Ag vs temperatura de lixiviación y
concentraciones constantes de H2SO4; H2O2 y NaCl .......................................... 72
Figura 5.3.1 Extracción de Zn y Ag vs pH de lixiviación y concentraciones
constantes de H2O2 y NaCl.................................................................................. 73
Figura 5.3.2 Extracción de Zn y Ag vs adición (50%p) de H2O2 en la lixiviación a
concentraciones constantes de H2SO4 y NaCl .................................................... 73
Figura 5.3.3 Extracción de Zn y Ag vs adición del agente acomplejante NaCl en la
lixiviación a concentraciones constantes de H2SO4 y H2O2 ................................. 74
Figura 5.3.4 Extracción de Zn y Ag vs adición del agente oxidante FeCl 3*6H2O en
la lixiviación a concentraciones constantes de H2SO4; H2O2 y NaCl. .................. 74
Figura 5.4.1 Extracción de Zn y Ag vs etapas de lixiviación, a concentraciones
constante de H2SO4; H2O2; NaCl y constante a 60°C y % de sólidos. ............... 75

xii
 LISTA DE SÍMBOLOS

CS = Concentrados Secos

µm = micrones

∆𝐺𝑅 = Energía libre de reacción

𝜌 = Densidad de líquidos

X-1 = Código de muestra A, B,…., X

A x = Anexo 1, 2,.., x

Kg = unidad de masa “Kilogramo”

g = unidad de masa “gramo”

𝑑𝑖∗ = tamaño promedio de partículas

Ab. T. inf. = Abertura del tamiz inferior

%𝑃 = porcentaje en peso

%𝑉 = porcentaje en Volumen

𝐹(𝑑) = Fracción acumulativa que pasa

𝐷80 = 80 porciento que pasa

xiii
 “LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE FLOTACIÓN BULK DE ZINC-PLATA
DE LA E. M. BOLÍVAR EN MEDIO ÁCIDO Y PRESENCIA DE H2O2 Y NaCl”

1. INTRODUCCIÓN

En el presente trabajo de investigación se estudia un proceso de lixiviación,

tecnológicamente posible de aplicación a nivel industrial y ambientalmente
amigable para el tratamiento de concentrados sulfurosos de zinc y plata con el fin
de disolver estos elementos; adopta combinaciones de procesos químicos y
electroquímicos que permiten la disolución completa de la matriz sulfurosa y con
ello, la disolución de los valores de zinc y plata contenidos en los concentrados.

Considerando la alta complejidad de la mena y la gran riqueza mineralógica de la

E. M. Bolívar, el proceso de lixiviación cumple con el principio de flexibilidad con el
fin de tratar hidrometalúrgicamente los minerales complejos de zinc-plata que
hayan pasado por una etapa previa de concentración bulk de sulfuros por
flotación.

La ventaja económica y tecnológica prevista del proceso radica en la posibilidad

de disolver el zinc y plata a partir de minerales cuya matriz geológica los hace de
difícil beneficio mineral y poco atractivos para los procesos pirometalúrgicos
convencionales; además, sin generar una alta preocupación al medio ambiente.

El estudio de tratamiento de lixiviación plantea la caracterización de los

concentrados bulk de sulfuros; para luego, realizar pruebas experimentales que
involucran la etapa de lixiviación con H2SO4 en presencia de H2O2 como agente
oxidante y NaCl como agente acomplejante, analizando y evaluando las variables
más importantes en la lixiviación, a objeto de definir de manera adecuada y
práctica todas las posibles interacciones que permitirían optimizar el proceso.

1
1.1. Antecedentes

La Mina Bolívar localizada en la provincia Poopó del departamento de Oruro a

4,014 msnm, 105 kilómetros de la ciudad de Oruro y 331 kilómetros de la ciudad
de La Paz.

El ingenio explota minerales de Plomo y Zinc acompañados de Plata, mediante

labores subterráneas por el método de subniveles y la concentración por flotación
diferencial, los volúmenes de producción son de 2000 ton/día. Cuentan con una
planta concentradora de capacidad de tratamiento aproximada de 330,000
ton/año.

La Empresa Minera Bolívar produce concentrados sulfurosos con leyes de

alrededor de 35 a 39% Zn; 4 a 5 DM de Ag. Estos concentrados no son fáciles de
comercializar debido a su baja ley de Zinc para su recuperación por los procesos
pirometalúrgicos de tostación – lixiviación convencional.

El estudio de tratamiento de lixiviación directa de los concentrados bulk bosqueja

explícitamente pruebas experimentales que involucran la etapa de lixiviación con
H2SO4 en presencia de H2O2 como agente oxidante y NaCl como agente
acomplejante y se constituye en una alternativa interesante puesto que se podría
generar una reingeniería del Zn en Bolivia.

1.2. Planteamiento del Problema

Si bien los métodos y procesos adaptables para el beneficio de menas de zinc-

plata a partir de minerales complejos parecieran no representar problemas de
mayor importancia, el problema central radica en una situación económica que
hace insostenible el papel del país como un proveedor únicamente de
concentrados.

2
Eventualmente, cuando los grandes yacimientos de blenda se agoten, y los
concentrados producidos por las distintas plantas concentradoras del país sean
mucho más impuros y deban tratar a la Marmatita como mineral principal, como es
el caso de la E. M. Bolívar, el valor de los concentrados exportados será menor,
esto debido a que las tecnologías actuales para el procesamiento de minerales de
zinc-plata son bastante restrictivas con las cantidades de impurezas que contienen
estos concentrados, lo que provoca una depreciación del valor del concentrado
debido a las penalidades a las que es sometido, a fin de justificar económicamente
el tratamiento de las impurezas virtualmente indeseables.

Además de ello, en las etapas de limpieza del concentrado por flotación diferencial
de sulfuros, obtenido por flotaciones sucesivas de limpieza, se encarece el
proceso y se genera una mayor pérdida de Ag por su distribución en los productos
obtenidos.

Finalmente, la depresión de pirita por flotación, genera colas inestables

químicamente (es decir generadores de DAR); por lo que, su deposición requiere
de medidas ambientales; además de pensar en inversiones en la etapa de cierre
del sitio de deposición final.

El presente trabajo responderá las siguientes preguntas de investigación

científica:

Con carácter descriptivo:

¿Qué características físicas, químicas y mineralógicas presentan las muestras

referentes de concentrados bulk sulfurosos de zinc-plata de la E.M. Bolívar?

Con carácter correlaciónal y explicativo:

¿A nivel de laboratorio, cuál es el grado de incidencia de las variables ácido

[H2SO4], agente oxidante [H2O2] y la presencia del agente acomplejante [NaCl] en
la recuperación de Zn y Ag de concentrados bulk sulfurosos de la E.M. Bolívar?

3
a) Justificación

Considerando la naturaleza geológica compleja de concentrados de la E. M.

Bolívar, debido a su relativa baja ley de Zinc y su alto contenido de hierro, no son
fáciles de comercializar como concentrado para su tratamiento por la vía
convencional de la tostación – lixiviación.

Una alternativa para la Empresa es la producción de concentrados bulk de

sulfuros de Zinc-Plata; y luego proceder a un proceso de lixiviación ácida en
presencia de H2O2 y de NaCl. Luego, la solución deberá ser tratada a objeto de
recuperar el Ag por cementación y el Zn por electrólisis.

Esta alternativa tendría las siguientes ventajas competitivas:

- Se podría tratar una mayor capacidad de mena compleja solo hasta la

obtención de concentrados bulk de sulfuros.

- La concentración de Zn y Ag en el concentrado obtenido ya no sería una

limitante para su comercialización (para el tratamiento convencional
tostación – lixiviación).

- El contenido de pirita en el concentrado podría favorecer enormemente al

proceso de lixiviación; tomando en cuenta que al disolverse bajo las
condiciones ácidas y oxidantes, generaría Fe+2 que sería oxidado a Fe+3 y
favorecería a la disolución de los sulfuros presentes y al menor consumo de
H2O2.

- Las colas del proceso de flotación bulk de sulfuros no serían inestables

químicamente; puesto que, casi todo el sulfuro sería separado. Por tanto,
no se requeriría medidas de manejo ambiental y el cierre del sitio donde
sean dispuestas no requeriría ninguna inversión.

Por tanto, el presente trabajo de investigación, estudia la etapa de lixiviación de

los concentrados bulk de sulfuros de zinc-plata con H2SO4 en presencia de H2O2
como agente oxidante y NaCl como agente acomplejante a objeto de establecer
las condiciones más favorables para obtener las máximas extracciones en dicha
etapa.
4
b) Alcances

El presente trabajo de investigación se realizó a nivel laboratorio. En especial, se

enmarca a establecer las condiciones de operación adecuadas para la lixiviación
de concentrados bulk de sulfuros utilizando H2SO4, como agente lixiviante, en
presencia de H2O2 como agente oxidante y NaCl como agente acomplejante. No
se estudiará la cinética de disolución de los sulfuros.

c) Hipótesis

Bajo condiciones ácido - oxidantes y la presencia del agente acomplejante es

posible alcanzar una alta extracción de Zn y Ag en la etapa de lixiviación de
concentrados bulk de sulfurosos de la E.M. Bolívar.

2. OBJETIVO

2.1. Objetivo general

Estudiar el proceso de lixiviación de concentrados complejos sulfurosos de Zinc-

Plata de la E. M. Bolívar con H2SO4, en presencia de H2O2 y NaCl.

2.2. Objetivos específicos

- Caracterizar física, química y mineralógicamente los concentrados de

flotación bulk de sulfuros de Zn-Ag de la E.M. Bolívar.

- Analizar y evaluar el efecto de las concentraciones de H2SO4; H2O2 y NaCl,

sobre la extracción de Zn y Ag en la etapa de lixiviación de concentrados
bulk sulfurosos de zinc-plata de la E. M. Bolívar.

- Determinar las concentraciones de H2SO4; H2O2 y NaCl a los cuales es

mayor el grado de extracción en lixiviación de concentrados bulk sulfurosos
de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

5
3. MARCO TEÓRICO

3.1. Antecedentes

El interés de la hidrometalurgia en la extracción de metales de concentrados y

menas se debe principalmente a la preocupación actual por controlar la
contaminación ambiental producida por los procesos pirometalúrgicos y el
aumento creciente de la demanda de zinc-plata. Existen normas exigentes que
restringen la contaminación ambiental y un aumento de la producción de los
minerales y concentrados que hacen bajar la eficiencia y por lo tanto la economía
de los procesos convencionales.

Desde el punto de vista ambiental, la lixiviación de complejos sulfurosos en

condiciones adecuadas de oxidación, produce colas inertes químicamente, cuya
disposición no requiere mediadas ambientales de disposición y el cierre de los
sitios de almacenamiento es más sencillo; por el contrario, la vía pirometúrgica,
genera el anhídrido sulfuroso en las fundiciones de concentrados que debe ser
convertido directamente en H2SO4 a costos elevados; además de que, el
almacenamiento y transporte de H2SO4 en Bolivia es dificultoso.

En la mayoría de los complejos sulfurosos bolivianos de Zn-Ag son concentrados

por procesos de flotación. Los concentrados obtenidos actualmente, son
comercializados al exterior para su tratamiento pirometalúrgico.

En estas etapas de pirometalurgia asociadas a este tipo de producción, son

grandes liberadoras de dióxido de azufre (SO2), compuesto altamente
contaminante que produce serios trastornos ecológicos en el medio ambiente.

En las últimas décadas se han realizado una serie de investigaciones con las
cuales se buscan nuevos procesos de lixiviación, que sean capaces de competir
con la tostación, a objeto de evitar las emisiones de SO2.

6
Una de las mayores preocupaciones en los procesos hidrometalúrgicos, es el
control ambiental, debido a la utilización de reactivos que en algunos casos no son
reutilizables y son difícilmente reciclables. Este problema ha dado al desarrollo de
técnicas ecológicas que en muchos casos aumentan los costos de producción en
una cantidad apreciable.

Una adecuada explotación de minerales complejos sulfurosos Bolivianos con lleva

al mejoramiento continuo de los procesos a objeto de obtener no sólo
concentrados; sino que, Zn metálico. Por tal motivo, el presente estudio plantea,
ante la diversidad de antecedentes encontrados en la bibliografía y la necesidad
de generar el conocimiento en la etapa de extracción, la primera etapa de la
disolución de concentrados bulk sulfurosos de zinc-plata en medio ácido usando
H2O2 como agente oxidante y sal (NaCl) como agente complejante; y así
determinar el grado de extracción optimo del proceso de lixiviación de
concentrados sulfurosos complejos provenientes de los Yacimientos Bolivianos.

3.2. Reseña histórica de Mina Bolívar

La Mina Bolívar localizada en la provincia Poopó del departamento de Oruro a

4,014 msnm, 105 kilómetros de la ciudad de Oruro y 331 kilómetros de la ciudad
de La Paz. Fue descubierta en 1810 y hasta 1890 se explotó únicamente plata,
bajo la administración de diversas empresas. En 1922 estuvo a cargo de la
empresa chilena San Salvador que fracaso por no disponer de tecnología
adecuada para el tratamiento de minerales complejos.

En 1935 paso a depender de Hochschild. Luego de la nacionalización en 1964

COMIBOL la arrendo a Tihua Mines del visionario empresario Jorge Salinas, que
debido a la naturaleza refractaria del mineral con alto contenido de estaño, que
ocasiona bajísimas recuperaciones y pobres leyes de concentrados, introdujo el
método de volatilización consiguiendo buenos resultados. [1]

7
Sus vetas contienen minerales de estaño y polimetálicos. Los minerales
estanníferos son sulfuros complejos como la teallita, estannina y frankeíta,
además de casiterita de grano muy fino (micro-cristalino) que estimularon la
utilización de la volatilización.

El yacimiento presenta estructuras geológicas importantes tales como la Bolívar

(espesor 1 m), Nané (espesor 0.75 – 2 m), Pomabamba (espesor de 1 – 3 m)
hasta una profundidad de 370m, San Jorge, Santa Rosa, San José y Del Rey. La
mineralización se extiende en la mina Bolívar sobre 1,4 km y las vetas tienen un
rumbo SW – NE perpendicular al rumbo de las capas silúricas.

El 16 de marzo de 1971 (gobierno del Gral. Juan José Torres) fue revertida a
COMIBOL, que continuó explotándola por estaño y desde el año 1993, mediante
contrato de riesgo compartido fue trabajada por COMSUR, que en 2005 por la
venta de acciones se transformó en Sinchi Wayra, siendo actualmente uno de los
mayores productores de zinc, plata y plomo del país.

La explotación de concentrados de Plomo y Zinc acompañados de Plata, mediante

labores subterráneas por el método de subniveles y la concentración por flotación
diferencial, alcanza volúmenes de producción de 2000 ton/día. Cuentan con una
planta concentradora de capacidad de tratamiento aproximada de 330,000
ton/año, los productos concentrados sulfurosos de zinc-plata tiene un tenor entre
35 a 39% Zn; y con contenidos de 4 a 5 DM de Ag.

Estos concentrados no son fáciles de comercializar debido a sus penalidades

contenidas en el producto. Una de las alternativas para la empresa seria la
producción de zinc metálico a partir de estos concentrados.

3.3. Concentración por flotación de minerales sulfurosos

Es un proceso metalúrgico que permite realizar la separación de los minerales

valiosos, del material estéril (Gangas).

8
La separación se efectúa en pulpa, donde las partículas del mineral con agua se
mantiene en suspensión por medio de reactivos químicos que son definidos para
cada tipo de mineral y que hacen que algunos presenten factores hidrofóbicos y
otros hidrofílicos; esta pulpa es agitada con aire, donde las partículas valiosas se
adhieren a las burbujas que son retiradas para su posterior tratamiento; los
materiales estériles quedan dentro de la pulpa, porque no han sido afectadas por
los reactivos químicos considerados.[2, 3]

La flotación se realiza normalmente para los minerales sulfurados; y los minerales

recuperados, tienen una concentración de mayor riqueza que puede ser vendido o
tratado por otros medios para la recuperación del metal en estudio o del proceso.
La mena contiene dos o más minerales valiosos y la mineralogía suele ser
compleja; el proceso de concentración por flotación de estos minerales se puede
conseguir por dos rutas: [4]

Ruta 1. Consiste en una flotación bulk o colectiva de sulfuros (oro, plomo, plata,
zinc, cobre, etc.), seguida de flotaciones selectivas de las espumas (float) de la
flotación colectiva a objeto de obtener concentrados individuales de los minerales
componentes.

Ruta 2. Consiste en una serie de flotación selectiva realizadas desde un principio,

en cada flotación se obtiene un concentrado con un solo mineral.

Figura 3.3.1 Flujograma de flotación bulk y selectiva de Pb-Zn-Ag (Elab.

Propia)

9
Los minerales de Pb-Zn generalmente se encuentran juntos y frecuentemente
contiene pequeñas cantidades de sulfuros de Cu, Fe, Ag, Cd, Bi y oro nativo; la
mayor parte de estos minerales son complejos y los problemas de recuperación
aumentan a medida que el grado de diseminación es mayor.

La presencia de grandes cantidades de pirita aumenta el problema de

recuperación y selectividad. Los principales minerales de plomo-zinc-plata son;
Galena, Esfalerita, Marmatita y Argentita, Andorita, tetraedrita generalmente
asociados a sulfosales de Pb y Sb, pirita, arsenopirita, calcopirita, cuarzo y ganga,
etc.

3.4. Lixiviación

La lixiviación es un proceso de disolución de un valor metálico y/o mineral

contenido en una mena o concentrado, mediante una solución acuosa que
contiene al agente lixiviante. Es también denominada extracción sólido-líquido.
Como resultado de este proceso se logra producir un residuo sólido
suficientemente libre del valor metálico de interés, y con características químicas y
físicas en lo posible inertes, que permitan su deposición final; y una solución
preñada, a partir de la cual se puede recuperar los valores de interés en un estado
puro. La disolución de un metal es esencialmente un proceso electroquímico . [5]
En cualquier proceso de lixiviación de sulfuros son importantes tres factores
principales: (i) asegurar el contacto entre el agente disolvente y el material que se
ha de lixiviar para permitir la disolución efectiva del sulfuro metálico; (ii) obtener un
tamaño de partícula mínimo para aumentar el área superficial del material y el
área de contacto del mismo con el agente lixiviante; (iii) escoger un agente
lixiviante que sea selectivo con el material que se va a lixiviar y la presencia de un
agente oxidante.

Es el procedimiento que tiene por finalidad la recuperación de un metal de un

concentrado o una mena, mediante un disolvente y la separación de la solución
resultante de la fracción sin disolver. [6, 7]

10
Si las impurezas contenidas en la mena o concentrado también son disueltas en la
etapa de lixiviación, se dará lugar a una etapa posterior a la separación y/o
enriquecimiento en la que se eliminaran dichas impurezas en procesos
denominados genéricamente como purificación hidrometalurgia.

3.4.1. Agentes lixiviantés

Existen una serie de variables que influyen decisivamente en la elección del

agente lixiviante ideal para cada operación, y que parten de la naturaleza del
mineral o concentrado a lixiviar; deben además tener que considerase algunas de
las siguientes características: [8]
a) Que sea selectivo, es decir, que disuelva en forma efectiva el metal que se
pretende recuperar y que sea prácticamente inerte con los demás
componentes del mineral o concentrado.

b) Que la concentración del agente lixiviante no sea muy alta y que reaccione
disolviendo los valores metálicos a la temperatura ambiente.

c) Los valores metálicos disueltos que se encuentran en fase acuosa pueda

recuperarse fácilmente.

d) Que sea barato, que no sea toxico y que sea en lo posible re-generable.

Los agentes lixiviantés más utilizados son:

- Ácidos:
 Ácido sulfúrico
 Ácido clorhídrico
 Ácido nítrico

- Bases:
 Hidróxido de sodio
 Hidróxido de amonio

11
3.4.2. Agentes Oxidantes

Los agentes oxidantes acuosos más empleados en los procesos de oxidación

hidrometalúrgica son: H2O2; O2; Cl2; Fe+3 y HOCl.

3.5. Lixiviación de minerales sulfurosos de Zinc - Plata

Los minerales sulfurados de zinc, son tratados normalmente por procesos Piro-
hidrometalúrgicos. Aproximadamente el 75% de la producción mundial del zinc.
Estos procesos piro-metalúrgicos ofrecen algunas ventajas y desventajas: [9, 10]

Ventajas

- Velocidades de reacción rápidas.

- Altas producciones en reactores relativamente pequeños.
- Se puede cambiar el punto equilibrio por variación de la temperatura.
- Es para tratamientos de altas concentraciones de minerales.
- Idónea para alimentaciones heterogéneas formadas por minerales de
diversas procedencias.

Desventajas

- Tienen altos costos en combustibles.

- No apta para el tratamiento de minerales pobres.
- Relativamente mala selectividad y poca eficacia en reacciones químicas de
separación.
- Procesos que transcurren, a menudo, en varias etapas.
- Problemas medioambientales por emisiones gaseosas y el ruido.
- La mano de obra es calificada y es cara.
- Mayores costos de inversión.
- Costos de tratamiento que requieren planta de mayor capacidad.

12
Por otro lado los procesos hidrometalúrgicos como la lixiviación, pueden eliminar
estas desventajas en el tratamiento de minerales sulfurados de zinc-plata, y
poseen ciertas ventajas como también desventajas: [10]

Ventajas

- Permite tratar minerales sulfurados de baja ley e incluso marginales que

no pueden fundirse por los altos costos en el proceso.
- Alta selectividad y alto grado de separación de los elementos de interés.
- Las operaciones unitarias en el tratamiento de minerales sulfurados
pueden tener un mejor control.
- Alta pureza de los productos de zinc y plata obtenidos.
- Ausencia de polución de SO2.
- Menores de costos de inversión y costos de operación.

desventajas

- Velocidades de reacción relativamente lentas.

- Menores capacidades de producción por reactor.
- Sensible a variaciones en la composición de la alimentación.
- Problemas en la eliminación y almacenamiento de los residuos sólidos
generados.
- Problemas con los efluentes residuales.

3.6. Revisión de procesos existentes y síntesis preliminar de nuevos

esquemas de procesamiento de lixiviación de menas sulfurados

Durante los años 1973 y 1974, Andaluza de Piritas, S.A., puso a punto un
procedimiento para recuperar por flotación diferencial el cobre, plomo, zinc y plata
presente en los sulfuros complejos que permitía obtener concentrados de alta ley
con buenas recuperaciones metalúrgicas (Patentes: ES-0436357_A1, ES-
8400677_A1 y ES-8501004_A1). [11]

13
Sin embargo, la cuestión no termina aquí, los beneficios de los concentrados de
minerales, obtenidos en la flotación de sulfuros complejos polimetálicos,
representaba un reto importante para la tecnología metalúrgica.
Los sulfuros complejos polimetálicos, unidos generalmente a grandes masas de
pirita, ofrecen fuertes dificultades para su separación hidrometalúrgica.

Hasta bien entrado el siglo XX, se habían explotado en dichas masas

mineralizadas, exclusivamente aquellas zonas en las que predominaban uno o dos
metales, cuya separación podía conseguirse con técnicas relativamente sencillas.

Más adelante, la tecnología alemana resolvió los procesos de separación de

algunos metales de la calcina, procedentes de la tostación de piritas, y en las
piritas ricas en metales.

Por razones técnicas y económicas, el tratamiento que pudiéramos llamar

convencional para la recuperación de metales de la tostación de piritas, cayó
paulatinamente en desuso, y se planteó el problema de la recuperación de los
metales contenidos en los sulfuros polimetálicos.

La riqueza de estos concentrados de sulfuros polimetálicos en elementos

secundarios, muchos de ellos es valiosa y recuperable, debe obligar a los
metalurgistas a perfeccionar sus procesos de refino, a fin de obtener la mayor
parte de los elementos contenidos en estos concentrados.

Cabe además señalar que la posibilidad de obtener la separación metalúrgica

selectiva de los diferentes metales y elementos contenidos en un concentrado
global, y a ello apuntan diversas investigaciones, es un reto tanto por la vía
pirometalúrgica como hidrometalúrgica.

El esfuerzo de la investigación tecnológica, realizada durante los primeros años

del siglo XXI, ha tratado de valorizar la recuperación de metales que siempre han
sido un reto para los productores metalúrgicos.

14
3.6.1. Procesos desarrollados a partir de los concentrados piríticos

a) Procesos que operan por oxidación, a fin de remover la mayor parte del azufre
del compuesto sulfuroso, seguido de la separación de metales no férreos de un
residuo que contiene una elevada proporción de hierro.

Dentro de este grupo caben procesos pirometalúrgicos, sin embargo, en ellos se

generan enormes cantidades de gases sulfurosos o de ácido sulfúrico, que por
otra parte, será necesario vender en un mercado realmente saturado.

En este grupo se encuentran diversas tecnologías, tales como la Tostación

Desarsenicante y Clorurante DKH, la Descomposición Flash Outokumpu y la
Tostación Sulfatante y otros más. Las desventajas de estos procesos se
relacionan con la dificultad de separar los metales no ferrosos del hierro, además,
se requieren grandes unidades procesadoras de calcinas y se generan problemas
ambientales con el residuo férrico procedente del tratamiento. [11]

b) Procesos que separan inicialmente los contenidos en metales no férreos de la

pirita o sus derivados, descartándose aquella y éstos, como residuos. Dentro de
este grupo se encuentran los procedimientos bio-hidrometalúrgicos, ya sea por
acción bacteriana directa, mediante la cual, la pirita se transforma en sales
insolubles de tipo sulfato, liberando a su vez sales solubles de cobre y de zinc,
o bien, mediante la acción bacteriana indirecta que genera el agente lixiviante,
el ión férrico, a expensas del sulfato férrico producido en el ataque de los
sulfuros. En esta situación, la pirita es atacada al igual que los sulfuros: de
cobre, de hierro, de zinc y de plomo, que se convierten en sulfatos, liberando al
azufre contenido en su forma elemental. [11]

Estas vías conducen siempre a procesos vía sulfato, con lo cual, el plomo, la plata
y el oro se encuentran con los insolubles de la reacción, formando un residuo del
cual pueden recuperarse en una segunda etapa.

15
El reto al que se enfrentan todos los procedimientos que se mencionan a
continuación son los derivados de la lenta cinética de reacción, implicando
grandes volúmenes de reactores y fuertes costes energéticos en la agitación.

Además, se requieren numerosas etapas para la disolución de los diferentes

metales, y también, el volumen de residuo generado es algo mayor al de la
materia prima de entrada. Las tecnologías ensayadas han sido las siguientes:

- El Proceso BIOX de acción directa

- El proceso IBES de acción indirecta
- El proceso BRISA de acción indirecta

3.6.2. Procesos desarrollados a partir de concentrados globales Cu-Pb-Zn

Todos los procedimientos ensayados a escala piloto, semi-industrial, y a nivel

comercial pueden ser:

 Procesos Piro-hidrometalúrgicos
 Procesos Hidrometalúrgicos
- Medio Cloruro
- Medio Sulfato
 Químicos
 Biológico-Químicos

Ciñéndonos exclusivamente a los procesos por vía húmeda, considerados hasta

ahora como los más prometedores están: El proceso CUZCLOR (Técnicas
Reunidas [11]) que ha ensayado con los concentrados globales de la flotación de
sulfuros complejos de la Faja Pirítica Ibérica (FPI), esta vez utilizando un medio
cloruro.

En este proceso la pulpa de concentrado global es lixiviada con cloruro férrico a

100ºC de temperatura y presión atmosférica, transformando los metales básicos
en cloruros, mientras que el azufre pasa a su forma elemental. El cobre y el zinc
se extraen de la solución mediante disolventes específicos, pasando a la siguiente
etapa de deposición electrolítica.

16
Otro proceso desarrollado a escala laboratorio y planta piloto por Española del
Zinc, S.A. y Andaluza de Piritas, S.A. en la década de los 70 es el tratamiento
hidrometalúrgico de minerales complejos (Patentes: ES-0475187_A1 y ES-
0477532_A1 [11]). El proceso se basa fundamentalmente en la oxidación selectiva
de los minerales sulfurados de plomo, zinc y cobre en medio cloruro, mediante la
acción del cloruro férrico, permitiendo la recuperación de los metales contenidos
en minerales complejos o en mezclas de minerales sulfuradas.

En la vía de biolixiviación de complejos sulfurados se han efectuado numerosos

ensayos, desde la escala en laboratorio hasta la planta piloto de cierta
envergadura. Se han obtenido numerosas patentes, pero nunca se ha pasado de
esa etapa de demostración. Así, el Instituto Geológico y Minero de España, ha
realizado numerosos ensayos a escala “batch” sobre los concentrados de cobre
de diversas plantas en operación en la FPI, adquiriendo buenos rendimientos al
producir cepas de bacterias termófilas y mesófilas bien adaptadas a las
condiciones de ensayo, reduciendo paulatinamente los tiempos de disolución.

Un ensayo más importante ha sido en una planta a escala piloto instalada en el

IGME en sus instalaciones de Tres Cantos.

El proceso se basó en el sistema BRISA aplicado al tratamiento de concentrados

de flotación de sulfuros complejos de la FPI.

El proceso se puede definir como una lixiviación férrica del zinc y el cobre
contenidos en un concentrado de flotación de cobre, y la posterior regeneración
del agente lixiviante mediante su recirculación a través de un bioxidador.

La planta se estructuró en dos partes bien definidas. En la primera, tenía lugar una
lixiviación química y en la segunda una bioxidación. En el circuito de lixiviación se
establecían dos etapas: lixiviación primaria y una lixiviación catalítica. El agente
lixiviante era el sulfato férrico.

17
El propio IGME [11] ha seguido investigando el proceso de lixiviación férrica de
concentrados semiglobales mediante el sulfato férrico. En realidad, el interés de
esta nueva concepción se refiere a un concentrado de zinc no depurado, de tal
manera que su extracción del circuito de flotación hace mejorar sustancialmente el
rendimiento y calidad de la flotación secuencial. El concentrado, una vez
acondicionado, se ataca con sulfato férrico en varias etapas, para después, ser
extraído con disolventes apropiados y sufrir una electrodeposición.

La planta ha sido instalada en la localidad minera de Tharsis y ha marchado en

continuo, consiguiendo elevadas recuperaciones. Durante el año 2005 se ha
investigado mineral polimetálico "rico", molido a un D80 = 30 micras, habiéndose
obtenidos lixiviaciones del orden del 70% del cobre y del 95% del zinc, en
discontinuo y a escala de laboratorio.

3.6.3. Procesos desarrollados utilizando agentes oxidantes y acomplejantes

en medio acido.

Lixiviación de mineral aurífero de vetas Santander, con sales oxidantes en medio

ácido, realizado los ensayos por Pardave y Beltrán, [12] 2007, se llevó a cabo con
un mineral aurífero concentrado proveniente de la Empresa Minera Rey de Oro, el
cual se caracterizó para obtener la información mineralógica, geoquímica y
fisicoquímica necesaria para el desarrollo del proceso.

Por medio del análisis cuantitativo de Difracción de Rayos X, se observó que la

pirita constituye una cantidad apreciable (18.16%), sin ser la especie más
abundante en el concentrado mineral. El cuarzo (26.13%) y la moscovita (20.94%),
representan las especies cristalinas más abundantes en el mineral.

La caracterización geoquímica con leyes de cabeza de mineral de 8 gr Au/t y 28

gr Ag/t que se realizaron con el fin de encontrar el mayor tenor de oro y plata por
fracción y de esta forma llevar el mineral a una granulometría adecuada para el
proceso por agitación.

18
El medio lixiviante utilizado fue ácido sulfúrico concentrado, adicionando sales
oxidantes como el cloruro de sodio y el nitrato de sodio. La adición de sales a la
pulpa ácida tiene por finalidad de producir cloro y agua regia in situ, lixiviante
enérgico para recuperar elementos nobles de concentrados o mineral auríferos.

El diseño experimental estadístico que emplearon (diseño central rotacional

compuesto para tres variables), considero como variables la concentración de
ácido sulfúrico [Kg/t], concentración de cloruro de sodio [Kg/t, concentración de
nitrato de sodio [Kg/t] y como variable respuesta el porcentaje de disolución de oro
y plata. Los resultados obtenidos en la investigación muestran que es posible
lixiviar oro y la plata del mineral auro-arjentífero por el proceso con sales oxidantes
en medio ácido.

En conclusión el desarrollo de pruebas preliminares de lixiviación por agitación, se

establecieron los siguientes parámetros según la caracterización realizada en éste
trabajo y la literatura consultada, Granulometría -100 Mallas (Tyler) de 36 gr de
Au/t y 106 gr Ag/t, a pH<1.5, con agitación 750 RPM, peso de la muestra 222
gramos, con % de sólidos en pulpa 20%, a Temperatura 25ºC (temperatura
ambiente) y tiempo 10 Horas.

Con la dosificación adecuada del resultado estadístico, 123.809 Kg/t de ácido

sulfúrico, 85.5943 Kg/t de cloruro de sodio, 21.5706 Kg/t de nitrato de sodio. Sin
embargo los porcentajes de disolución alcanzados no superan el 20%, concretan
que es debido a la formación de jarosita, fase mineralógica que actúa de forma
negativa en el proceso de lixiviación.

Teresa Pecina y Telhma Franco [13] realizaron lixiviaciones de concentrados

minerales de zinc con H2SO4, H2O2 y agentes acomplejantes encontrando que
dichos agentes incrementan la recuperación de zinc en medios acuosos oxidantes,
en donde la disolución de las partículas es controlada por reacción con una
energía de activación de 50 kJ/mol; la adición de ácido fosfórico, ácido oxálico y
ácido cítrico aumentan la disolución de la esfalerita.

19
La utilización del peróxido de hidrogeno ha sido utilizado satisfactoriamente como
agente oxidante en los procesos de lixiviación en concentrados de zinc, en
soluciones de ácido clorhídrico.

La reacción de oxidación de la esfalerita en soluciones ácidas, es un proceso

electroquímico que implica la disolución del mineral y provoca la formación de los
iones metálicos y azufre elemental.

En la lixiviación del concentrado de zinc a diferentes concentraciones de H 2SO4, y

utilizando el H2O2 como medio oxidante, en condiciones óptimas de lixiviación,
obtuvieron una recuperación del 65% a 160 rpm, y a temperaturas comprendidas
entre 25 – 60°C en un reactor SI-600, debido a que a mayor temperatura la
estabilidad química del peróxido de hidrogeno disminuye llegando a su
descomposición.

En el proceso señalado, se determinó también que al utilizar los agentes

acomplejantes se presenta una mayor recuperación de zinc, pero la cual no es
significativa en los rangos de temperatura utilizados; y al prolongar los tiempos del
proceso, no se tienen mejoras significativas, ya que se obtiene casi la misma
recuperación en un proceso de 120 minutos y uno de 240 minutos.

Vidal Sixto Aramburú [14] realizo lixiviación de relaves de flotación que contienen
plata con H2SO4 y agente acomplejante (NaCl).

El relave empleado para dicho estudio proviene de la provincia de Lucanas,

departamento de Ayacucho; Empresa Minera San Juan de Lucanas. La
composición Química del relave es:

Relave de
Cu Ag* Fe Pb Zn Ins. S As Sb Bi
flotación

% (* Oz/TCS) 0.26 4.6 32.6 0.86 0.61 26.50 31.2 0.20 0.10 0.05

20
Antecedentes mineralógicos del relave sugieren que los minerales solubles de
plata ocurren originalmente como argentita (Ag2S); polibasita
(Ag9Cu)16(Sb,As)2S11; pirargirita (Ag3SbS3), y proustita (Ag3AsS3), Los cuales
finalmente se encuentran diseminados en la pirita. Al parecer el proceso de
enriquecimiento secundario y las alteraciones hidrotermales sufridas por el mineral
pueden haber producido en alguna extensión la formación de plata insoluble en
forma de argento-jarosita Ag2Fe6(OH)12(SO4)4, debido a la combinación de los
sulfuros de plata con los óxidos de hierro y posterior precipitación del producto por
cambio de pH en el medio.

La ganga está constituida principalmente por pirita y pirrotita que constituyen el

75% del mineral, el cobre se encuentra como calcosita (Cu2S), Covelita (CuS) y
algunas sulfosales. Otros constituyentes menores son la galena esfalerita y
oropimente.

Las pruebas fueron orientadas a evaluar las condiciones de lixiviación del relave y
precisar el efecto aislado de algunas variables que tienen un rol importante en el
proceso.

El efecto de la concentración de NaCl y H2SO4 se consideró prioritaria, luego la

influencia de otras variables, densidad de pulpa, velocidad de agitación, tamaño
de partícula, etc. Las condiciones generales usadas en las pruebas de laboratorio
fueron: 200 gramos de relave a 60% -200 mallas, densidad de pulpa 20% de
sólidos y agitación mecánica constante.

En la lixiviación de la muestra del relave de flotación a diferentes concentraciones

de NaCl, manteniendo constante las demás variables, a las condiciones óptimas
de lixiviación, se obtuvo una recuperación del 40% de la plata, a concentraciones
de 200 g/l de NaCl; mayores concentraciones de NaCl, a este valor, disminuyo la
recuperación; esto podría deberse a:

21
1. La formación de una capa de cloruro de plata insoluble que rodea a las
partículas de mineral, evitando el ataque del agente lixiviante; ya que el proceso
es controlado por difusión de los reactantes y productos a través de esta película.

2. El tipo de mineralización de plata que parcialmente se encuentra finamente

diseminado o formando solución sólida con la pirita, disolviéndose solamente las
formas solubles o que están expuestas y que pueden entrar en contacto con los
agentes lixiviantes.

En el estudio también se analizó el efecto de la acidez en la velocidad de

disolución de plata, manteniendo la concentración constante de 200 g/l de NaCl.
Los resltados mostraron que el efecto de la acidez no es significante; y para
valores de 4 g/l el efecto del nivel del incremento de H2SO4 es nulo.

Los elementos presentes en las soluciones de lixiviación, tales como Ag, Cu, son
recuperados mediante el proceso de cementación con chatarra de hierro,
obteniéndose precipitados cuya composición varían entre: 2 a 6% de Ag, 10 a 30
% de Cu. Este producto puede ser integrado sin problema en los circuitos de
tratamientos de la fundición.

Olubambi et al., estudiaron la lixiviación de zinc y el cobre, [14] a partir de un

mineral de sulfuro de Nigeria con ácido sulfúrico en presencia de peróxido de
hidrógeno. El objetivo del estudio fue investigar la eficacia de lixiviación de zinc y
cobre con peróxido de hidrógeno como oxidante y lixiviante ácido sulfúrico a partir
de un mineral complejo sulfurados. La distribución de los elementales dentro de
los diferentes tamaños de partícula se determinó inicialmente por ICP-OES y XRF
para proporcionar una base para explicar el proceso de disolución.

Se estudiaron los efectos de la concentración de peróxido de hidrógeno, tamaño

de partícula, velocidad de agitación, y el tiempo de lixiviación a una temperatura
constante de 298ºK. Hubo variaciones en la mineralógica y composición
elemental, dentro de los diferentes tamaños estudiados.

22
El estudio demostró que se reducen las concentraciones de zinc y cobre cuando
disminuye el tamaño de partículas, mientras que los contenidos de sílice, azufre,
hierro y plomo aumentaron.

Por otra parte, los resultados de la disolución mostraron que la taza de lixiviación
del cobre era inferior al de zinc. Las mejores recuperaciones de zinc y de cobre se
obtuvieron en un tiempo de lixiviación de 180 minutos (89%Zn y 80%Cu), a
velocidad de agitación de 160 rpm, un tamaño de partícula de 75 micrones y
concentraciones de 1M H2SO4 / 1M H2O2.

Se observó también que la velocidad de lixiviación de zinc y el cobre, se

incrementaron con el aumento de la concentración de peróxido de hidrógeno. El
aumento de la velocidad de agitación en la lixiviación, tuvo un efecto negativo, ya
que promueve la descomposición del peróxido de hidrógeno.

3.6.4. Proceso desarrollado en Bolivia

Las colas de Itos, situadas en la zona Oeste de la ciudad de Oruro, se

constituyeron en residuos de aproximadamente 50 años de operación de una
planta de flotación perteneciente a la Empresa Minera San José (COMIBOL), que
producía concentrados de antimonio y galenas argentíferas, y ahora están siendo
explotadas por Barex Empresa Minera S.A. [16]

El volumen de las colas inicialmente fue de 1,800,000 de toneladas con

contenidos de plata por debajo de los 200 gramos por tonelada, y una
mineralización en forma de complejos sulfurados de plata, antimonio, plomo y
otros metales asociados con la pirita, es procesado mediante un proceso
hidrometalúrgico.

23
La E. M. BAREMSA, por intermedio de su socia operadora EMUSA, está
realizando un “proceso de retratamiento de dichas colas, como alternativa de
remediación ambiental”; es decir, procesando las mismas a objeto de recuperar la
plata y generando residuos que son ambientalmente dispuestos en un dique de
colas impermeabilizado.

La capacidad de tratamiento de la planta alcanza a 600 toneladas por día.

El reprocesamiento de las colas Itos en la Planta BAREMSA, se muestra en la

siguiente figura 3.6.1.

Figura 3.6.1 Diagrama de Flujo de tratamiento de las Colas de Itos por el

Proceso BAREMSA. [16]

El análisis químico de las colas de flotación de Itos, así como el mineralógico se

encuentra en el siguiente cuadro:

24
 Análisis por elementos Análisis mineralógico
Plata 220 g/t Pirita 30%
Estaño 0.33 % Otros sulfuros 3%
Cobre 0.07 % Sulfatos 2%
Plomo 0.98 % Ganga 65 %
Antimonio 0.43 %
Arsénico 0.52 %

Las cargas proveniente de colas de flotación del Ingenio de Itos, es preparada

con un promedio de granulometría de 40 – 50 % menor a 74 micrones; que
ingresa al empulpado con solución de dique de colas y la adición del agente
acomplejante, Cloruro de sodio (sal común), para obtener una pulpa de 45 % de
sólidos que es enviada a la etapa de lixiviación.

La lixiviación de plata se lleva a cabo con H2SO4, H2O2 y Sal común. Inicialmente
se realiza el empulpado a 45% sólidos y se dosifica la sal a una concentración de
200 a 220 g/t para luego efectuar la lixiviación con ácido sulfúrico concentrado
(pH=1.5) y a la temperaturas de 25 a 60 ºC. [16]

La solución de lixiviación es muy corrosiva. La pulpa es calentada con

intercambiadores de titanio que se encuentran sumergidos en los 2 primeros
tanques, utilizando aceite a 160 ºC. El aceite es calentado en un caldero con gas
natural, la plata en las colas se encuentra en complejos sulfurosos y la reacción de
lixiviación en la solución con NaCl e iones Fe+3 como agente oxidante puede
representarse por:

Ag 2 S + 2Fe3+ + 2nCl− → 2AgCln−

(n+1)/2 + 2Fe
2+
+ S° [1]

La elevada concentración de NaCl en el medio lixiviante aumenta la solubilidad de

la plata formando complejos clorurados del tipo AgCl2− ; AgCl3−2 ; AgCl4−3 ; bajo estas
condiciones se alcanza una recuperación de plata de 82 % en la etapa de
lixiviación, con tiempos de residencia de 1.5 horas en 3 tanques de agitación en
serie.

25
3.7. Comportamiento de otros minerales sulfurados de interés en la
lixiviación

a) Comportamiento de la galena y complejos de Pb/Ag

El plomo se encuentra distribuido en varias partes del mundo en forma de sulfuros,

sulfatos y carbonatos.
Entre los más conocidos, el mineral más importante y prácticamente el único
usado para la extracción del metal, es la galena o sulfuro de plomo (PbS), además
se conocen la cerusita y la anglesita.

La galena es fácilmente atacada mediante ácidos diluidos, generando H 2S. La

galena es también atacada por el ácido sulfúrico, generando azufre elemental y
sulfato de plomo.

La utilización de ácido sulfúrico y el ácido clorhídrico respectivamente forman

sulfato y cloruro de plomo, pero simultáneamente se forma sulfato de plomo y
otros sulfatos lo que requiere de varias etapas para la extracción total.

La solubilización del sulfato de plomo ha sido propuesta por varios investigadores

utilizando: acetato de amonio; amonio; hidróxido de sodio y aminas, en remplazo
de las soluciones con cloro.

El en proceso de lixiviación de minerales sulfurados de Pb presenta varias

ventajas con Fe2(SO4)3, pues se forma el PbSO4 insoluble, haciendo posible la
extracción de los sulfuros de Ag y Zn, mientras el plomo se queda como
precipitado insoluble. [17]

PbS + 2H+ + ½ O2 → Pb2+ + Sº + H2O [1]

26
b) Comportamiento de los sulfuros de Cu en la lixiviación

En la disolución de calcopirita (CuFeS2), algunas reacciones no observadas se

hacen evidentes. La disolución acida oxidante de la calcopirita involucra la
formación de bornita (Cu5FeS4), covelina (CuS) y calcosina (Cu2S).

En general la disolución de la calcosina con reacciones intermedias que cuentan

con cinética relativamente rápidas. En cambio la reacción que sigue, de disolución
de covelina, presenta una cinética con un orden de magnitud más lenta:

Cu2S + 2Fe3+ → 2CuS + Cu2+ + 2Fe2+ [2]

CuS + 2Fe3+ → Cu2+ + 2Fe2+ + Sº [3]

Con las demás especies ocurre algo similar, p. e. para su disolución de bornita.

En cambio la calcopirita, tiene desde el inicio un comportamiento de dos órdenes

de magnitud más lento frente a la disolución de las especies señaladas.

Es conocido que sus expectativas de extracción no superan en la práctica más allá

de un 20% de recuperación, haciendo que esta sea la especie de cobre más
refractaria para este proceso.

De lo anterior se desprende que la calcosina es la especie más fácilmente

lixiviable, con un rendimiento individual esperable hasta un 90%; seguida de la
covelina, con un rendimiento esperable de hasta un 75%; y algo más atrás de la
bornita, con un rendimiento a la lixiviación esperable de hasta un 65%.

Los rendimientos aquí indicados son los que potencialmente pueden lograrse con
la lixiviación química (ácido-férrica) y no han sido afectados por la ineficiencia
propia del medio físico.

27
3.8. Selección de reactivos para la lixiviación de concentrados de flotación
bulk de zinc-plata

La lixiviación de minerales y/o concentrados sulfurosos se efectúa normalmente en

medios ácidos, en presencia de agente oxidante y en algunos casos, con la
adición de agentes acomplejantes.

En el siguiente tabla 3.8.1, se exponen los agentes oxidantes que se usan

frecuentemente para la oxidación de minerales sulfurados en medios acuosos.

Tabla 3.8.1 Agentes usados para la oxidación de sulfuros

Sólidos Líquidos Gaseosos Otros

MnO2 O2(aq) O2 Bacterias
Fe2O3 Cl2(aq) Aire Electrolisis
ClO-

Fe3+
MnO4-

De todos estos oxidantes, los más frecuentemente estudiados han sido el

Oxígeno, Cloro e ion Férrico. Sin embargo, en si puede usarse en cualquier
solución. [18]

Gray (95) y Posnjak y Merwin (96), reportaron que el ion férrico es soluble solo en
soluciones comparativamente acidas y su solubilidad depende de la concentración
del ácido y de la temperatura. Por otro lado el cloro puede existir en agua o el
soluciones acidas como cloro disuelto o como acido hipocloroso; pero en
soluciones alcalinas, se presenta como hipoclorito. El orden de la velocidad de
oxidación a temperatura ambiente es como sigue: Cl2, Fe3+, O2; el cloro oxida
mayoría de los sulfuros en pocas horas, el Fe 3+ en varios días, pero el oxígeno
puede tomar años, excepto a temperaturas sobre los 100°C puede oxidar en
pocas horas. [18]

28
a) Peróxido de hidrogeno H2O2

Es una sustancia química manufacturada, aunque pequeñas cantidades de

peróxido de hidrogeno gaseoso puede ocurrir naturalmente en el aire. El H 2O2
(conocido también como agua oxigenada) es un líquido incoloro a temperatura
ambiente con sabor amargo.

El peróxido de hidrogeno es inestable y se descompone rápidamente a oxígeno y

agua con liberación de calor. Aunque no es inflamable, es un agente oxidante
potente que puede causar combustión espontánea cuando entra en contacto con
materia orgánica.

El peróxido de hidrogeno se encuentra en bajas concentraciones (3-9%) en

muchos productos domésticos para usos medicinales y como blanqueador de
vestimentas y el cabello. En la industria se usa en concentraciones más altas para
blanquear telas y papel, como componente de combustibles para cohetes, para
fabricar espuma de caucho y sustancias químicas orgánicas.

Algunos datos técnicos del H2O2 son:

Propiedades químicas: Formula química H2O2, peso molecular 34.016 g/mol.

Descomposición: En su fórmula pura y a bajo pH, el peróxido de hidrogeno es
un compuesto relativamente estable. Sin embargo, su descomposición puede ser
iniciada y acelerada por la luz, calor, alto pH y/o presencia de varias impurezas
tales como metales.

Descomposición homogénea: cuando el peróxido de hidrogeno es contaminado

por ciertas sales de metales solubles, ocurre una rápida descomposición aun a
muy bajos niveles de contaminación (unos pocos, ppm) ocurre.

Esto es llamado descomposición homogénea y ocurre en la presencia de sales,

por ejemplo, hierro, cobre, cromo, vanadio, tungsteno, molibdeno, platino.

29
Descomposición heterogénea: Es el nombre dado algunas veces por la rápida
descomposición que ocurre cuando entra en contacto con materiales insolubles.
Esto ocurre virtualmente con todos los materiales, pero el grado de
descomposición varia ampliamente.
H2O2 → H2O + ½ O2 + calor

La reacción es exotérmica, lo que significa que libera calor, frecuentemente en

cantidades considerables.

pH: Soluciones de peróxido de hidrogeno estabilizado tienen un pH entre 1 y 3, la

solución es más estable dentro de este rango de pH.

Reacciones con sustancias alcalinas: si el pH del peróxido de hidrogeno se

aumenta substancialmente por encima de 3, su grado de descomposición
aumenta fuertemente. Esto puede ocurrir si con sustancias alcalinas (p. e. soda
caustica, silicato de sodio, oxido de calcio, hipoclorito o amoniaco), son mesclados
por error con peróxido de hidrogeno.

Se ha elegido el peróxido de hidrógeno como agente oxidante debido a varias

razones.

i) Su estudio en esta aplicación se encuentra en desarrollo, por lo que genera un

importante campo de investigación para avances en el proceso en el futuro.
ii) Además tiene una capacidad oxidativa alta (EºH2O2/H2O = +1,78 V).
iii) Es muy selectivo para los sulfuros estudiados.
iv) Es de importancia notar que se trata de una sustancia que al descomponerse
genera muy poca o nula contaminación, ya que genera como productos
solamente agua y oxígeno; por lo que el impacto ambiental de los efluentes se
reduce al mínimo, el cual es uno de los objetivos de la minería actual.

30
Al tratarse de una reacción de oxidación entre los sulfuros y el peróxido de
hidrógeno se debe tomar en cuenta la necesidad de incluir ligados que ayuden a la
oxidación de sulfuros (MS), a azufre elemental, S 0 y posteriormente iones hidronio
para pasar el azufre elemental a sulfatos solubles, MSO 4, como componentes
esenciales en la reacción, los cuales en este caso, serán donados por el medio.

b) Cloruro de sodio (NaCl) industrial

El Cloruro de Sodio es un compuesto químico formado por un catión sodio (Na+) y

un anión cloruro (Cl-), cuya fórmula química es (NaCl). Su estado físico a
temperatura ambiente es de un sólido blanco cristalino, sus características más
destacables son, su marcado sabor salado, su fácil disolución en agua fría o
caliente, ligeramente soluble en alcohol e insoluble en ácido clorhídrico
concentrado.
La sal se halla ampliamente distribuida en la naturaleza, se encuentra diluida en el
agua de los océanos en concentración que alcanzan los 30 gr/l de agua,
constituyendo un 3% de la masa del agua de los océanos.

El mineral halita, conocido comúnmente como sal de piedra aparece en lechos de

ríos y lagos, depositado por la evaporación de antiguas masas de aguas saladas,
la sal está formándose continuamente por la acción de ríos y corrientes sobre
rocas que contienen cloruros y compuestos de sodio.

Tiene un punto de fusión de 840°C y empieza a evaporarse a temperaturas

ligeramente por encima de su fusión. Su densidad relativa es 2.17.

Comúnmente contiene impurezas de cloruro de magnesio (MgCl2), sulfato de

magnesio (MgSO4), sulfato de calcio (CaSO4), cloruro de potasio (KCl), bromuro
de magnesio (MgBr2), etc. Entre los diversos métodos de evaporación en uso los
más importantes son: la evaporación solar, que emplea el calor de los rayos
solares, evaporación en vacío y la evaporación por calor directo en crisoles y
marmitas abiertas, la sal comercial se obtiene por evaporación de salmueras.

31
El NaCl se elige por su gran selectividad de disolución en medio acuosa, el anión
cloruro (Cl-) tiene una afinidad con metales preciosos para formar complejos
estables y fácil de separación posterior de metales de interés, fácil adquisición a
costos bajos en nuestro medio, con usos múltiples en la industria acuosa; por
ejemplo, tratamiento de aguas, industria química, exploración de petróleo y gas,
celulosa, textiles y colorantes, curtiduría, control de hielo y estabilización de
carreteras, etc.

c) Ácido sulfúrico (H2SO4)

El ácido sulfúrico es un compuesto químico extremadamente corrosivo, cuya

fórmula es H2SO4, es el compuesto químico que más se produce en el mundo, por
eso se utiliza como uno de los tantos mediadores del grado de industrialización de
los países. Al mezclar el ácido sulfúrico con agua se libera una considerable
cantidad de calor.

A menos que la mezcla se agite bien, el agua añadida puede calentarse más allá
de su punto de ebullición y la formación repentina de calor puede hacer saltar el
ácido fuera del recipiente causando severos daños en su entorno.

El ácido concentrado destruye la piel, la carne y puede causar ceguera si se

introduce en los ojos. El mejor tratamiento en caso de accidentes es eliminar el
ácido con grandes cantidades de agua.

Al 100% es un líquido incoloro, inodoro, denso y viscoso, referido al mono-hidrató,

de peso molecular 98.08 g/mol y de gravedad especifica 1.841 g/cc, el cual es
considerado con una composición equi-molecular de agua y trióxido de azufre.

Se propone el ácido sulfúrico debido a que (i) es un producto que permite alcanzar
fácilmente ambientes ácidos. (ii) evita que haya competencia con otras sales no
solubles. Se evalúa el impacto de la concentración de ácido sulfúrico en la
reacción de disolución. [18]

32
d) Cloruro férrico (FeCl3)

El FeCl3*6H2O se elige por su gran selectividad de disolución en medio acuosa y

por su aporte de ion férrico, el ion (Fe3+) en medio acido es un agente muy
oxidante, destruye mecánicamente en su totalidad los minerales sulfurados (MS),
dando lugar a azufre elemental, S0 y posteriormente los iones ferrosos formados,
al entrar en contacto con agente más oxidante (H2O2), se tiene un ciclo de vida del
ion férrico.

3.9. Azufre elemental como producto de lixiviación de concentrados

sulfurados de zinc-plata

En general las especies minerales sulfuradas son insolubles en agua, aun a altas
temperaturas. Sin embargo, desde el punto de vista de su comportamiento frente a
la disolución, los minerales sulfurados pueden clasificarse entre los que se
disuelven. [19]

a) En presencia de ambientes reductores, generando sea H2S, si se trata de

un medio ácido, o bien liberando el ion sulfuro, S2-, si es en ambiente alcalino.
b) En presencia de agentes oxidantes, generando azufre elemental, Sº, el que,
si bien en condiciones neutras y alcalinas se oxida a sulfato (SO 42-, mostrando
valencias más 6 para el azufre), en condiciones ácidas puede mantenerse
estable como tal.

En la figura 3.9.1. Se aprecia un esquema que resume los distintos procesos de

lixiviación de especies minerales sulfuradas, desde la perspectiva del azufre
involucrado en el sulfuro de partida.

33
Figura 3.9.1 Tratamiento de lixiviación de sulfuros y tipo de producto final
para el contenido de azufre [19]

Aunque el azufre elemental es inestable en ambiente alcalino o en condiciones

muy oxidantes, todavía puede obtenerse y aislarse al lixiviar sulfuros en esas
condiciones si se agrega durante la lixiviación un solvente orgánico inmiscible
capaz de disolver el azufre presente a medida que este se va formando.

Así, en la lixiviación amoniacal de sulfuros y también en medio clorhídrico, puede

aislarse una buena cantidad del azufre que se haya formado si se tiene presente
un solvente apropiado, aunque en ausencia de este solvente se obtengan trazas
de Sº.

El caso es del tetracloroetano, Cl2C=CCl2 (Teb 121ºC, densidad 1.625) también

conocido como percloroetileno. El solvente disuelve y extrae el Sº a medida que
este se va formando y así lo protege de cualquier oxidación posterior.

Cuando durante una lixiviación se produce Sº en forma sólida, es conveniente

recordar que este es normalmente muy poroso y por lo tanto, no constituye un
obstáculo o barrera para continuar la disolución.

En su forma elemental, el azufre puede ser fácilmente acopiado, almacenado

indefinidamente. Transportado o convertido en H2SO4 o SO2 cuando se desee. De
esta manera, resulta evidente que los métodos de lixiviación que terminan
produciendo azufre elemental Sº, son ambientalmente más atractivos.
34
3.10. Termodinámica del proceso de lixiviación de concentrados sulfurosos
de flotación de zinc-plata

La termodinámica puede usarse como herramienta para predecir la

espontaneidad de las reacciones de lixiviación, a partir de los diagramas de
Pourbaix o diagramas Eh-pH. Dichos diagramas permiten anticipar las condiciones
favorables para disolver los metales y/o minerales de interés económico.

Usualmente, dichos diagramas permiten evaluar el comportamiento de los

elementos para el estudio en los sistemas acuosos. Sin embargo, y como es de
interés, los sistemas que serán estudiados son aquellos cuyos componentes son
los sulfuros de los metales de interés zinc y plata (ZnS y AgS) y los minerales de
las impurezas más comunes arsénico, plomo, hierro y cobre en forma de sulfuros
en medios acuosos.

Además, el sistema plata-cloro-agua, ya que la adición de cloro permitirá

estabilizar a la plata en la solución preñada [20]. Antes de todo, las especies
disueltas deben existir dentro de los dos límites de estabilidad del agua.

El límite superior de estabilidad del agua esta descrito por la siguiente reacción.
½ O2 (g) + 2H+ (ac) + 2e- = H2O (ac) Eº = 1.228 Volt. [4]

Por tanto, a 25 ºC de temperatura, se tiene:

E O2/ H2O = 1.228 – 0.0591 pH + 0.0147 log (PO2) [5]

El límite inferior de la estabilidad del agua esta descrito por la reacción de

evolución de hidrogeno.

2 H+ (ac) + 2e- = H2 (g) Eº = 0 Volt. [6]

Por tanto, a 25 ºC de temperatura, se tiene:

35
 E H2O / H2 = - 0.0591 pH – 0.0295 log (PH2) [7]

Las ecuaciones 5 y 7 están representadas en los diferentes diagramas Eh-pH que

se muestran más adelante.

Para estabilizar las especies disueltas de los elementos de interés económico

cerca del límite superior de la estabilidad del agua, se requiere ambiente oxidante;
por otro lado, para estabilizar especies disueltas cerca del límite inferior de la
estabilidad del agua se requiere un ambiente reductor. [21]

En los sistemas de lixiviación es importante tomar en cuenta la termodinámica de

estabilidad de las especies que se están formando, y los diagramas Eh-pH nos
permiten tener una idea general de las zonas de estabilidad de los elementos y
compuestos que se están formando.

Todos estos sistemas son presentados en las figuras 1 al 6, y son modelos

efectuados por el software HSC Chemistry 6. Variaciones de estos diagramas
pueden ser encontradas en la literatura dependiendo de la base de datos
utilizadas y la consideración de estabilidad de ciertas especies de los compuestos
estudiados.

Figura 3.10.1 Diagrama Eh-pH para el sistema Zn-S-H2O a 25 °C [22]

36
Figura 3.10.2 Diagrama Eh-pH para el sistema Ag-S-H2O a 25 °C [22]

Figura 3.10.3 Diagrama Eh-pH para el sistema Ag-Cl-H2O a 25 °C [20]

37
Figura 3.10.4 Diagrama Eh-pH para el sistema Fe-S-H2O a 25 °C [22, 23]

38
Figura 3.10.5 Diagrama Eh-pH para el sistema CuFeS2–H2O a 25 °C [24, 25]

Figura 3.10.6 Diagrama Eh-pH para el sistema Pb-S-H2O a 25 °C [22]

39
El diagrama Eh-pH del sistema Zn-S-H2O, (figura 3.10.1) muestra el
comportamiento del sulfuro de zinc en medio acuoso; donde la disolución del ZnS
está determinada por el pH y el potencial redox; a pHs ligeramente ácidos y a
potenciales intermedios ocurre una disolución simple. A pHs ácidas y potenciales
bajos, en presencia de oxigeno del aire, el ZnS, se disuelve anódicamente dando
azufre elemental.

Para el caso de la plata, la Figura 3.10.2 muestra el comportamiento del sulfuro

de plata en solución acuosa, donde este sulfuro para ser disuelto necesita agentes
oxidantes relativamente fuertes y soluciones moderadamente ácidas. La plata
nativa no puede ser disuelto por medio de la evolución del hidrogeno como
proceso catódico. Esto es lo mismo que decir que la plata es un metal noble y su
disolución solo puede ser alcanzada por la reducción del oxígeno o algún otro
agente oxidante, esto ocurre en condiciones ácidas a pH < 9.

También indica que la plata no puede disolverse en soluciones no complejas, esto

es lo que ocurre en la práctica, el metal no es atacado por el ácido sulfúrico de
modo que la lixiviación de minerales de plata es probablemente dificultosa, sin
embargo en la figura 3.10.3, la presencia de agente acomplejanté se modifica
considerablemente el diagrama Eh-pH para sistema plata-cloro-agua debido a la
formación de iones metálicos complejos altamente estables.

Entonces la lixiviación del Ag2S es posible en medio ácido, presencia de agente

oxidante y gracias a la acción de un agente acomplejante. Por tanto se deberá
dosificar la carga con cloruro de sodio (agente acomplejante) a fin de lograr la
estabilidad del complejo AgCl4− .

En el caso del hierro presente en los concentrados como FeS y FeS2, el diagrama
Eh-pH del sistema Fe-S-H2O (figura 3.10.4) muestra que dichos sulfuros podrían
ser solubilizados en el ambiente ácido y en presencia de un agente oxidante como
el oxígeno.

40
Por otra parte, en dicha figura también se muestra que el área donde la especie
Fe3+ es predominante en una solución acuosa es a pHs menores a 2 y en zonas
altamente oxidantes; por tanto, el Fe3+ presenta propiedades como agente muy
oxidante, estable en soluciones ácidas de pH entre 0.5 a 2 y así asegurar la
acción oxidante del ion Fe3+ que ayuda a disolver en su totalidad a los sulfuros
presentes en este medio acuoso.

En la figura 3.10.5 muestra el sistema Cu-Fe-S-H2O. En este diagrama se aprecia

que la disolución de calcopirita en medio ácido se lleva a cabo a través de una
transformación sólida en los diferentes sulfuros intermedios (Cu 5FeS4, CuS, Cu2S),
cada vez más ricos en cobre (Biswas y Davenport, [24]). De acuerdo con este
diagrama, a pH < 4 y un agente oxidante superior a 0,4 V se requiere para disolver
el cobre de calcopirita.

Por otro lado, los productos principales de la reacción son los iones Cu2+, Fe2+ y
azufre elemental. Estas condiciones se consiguen usando agentes oxidantes
como el sulfato y el cloruro férrico.

Siguiendo con el análisis de los diagramas Eh-pH, del sistema Pb-S-H2O (figura
3.10.6) muestra el comportamiento del sulfuro de plomo en una solución acuosa;
donde este necesita agentes oxidantes moderados y pHs fuertemente ácidos para
ser disuelto. El sulfuro de plomo en los rangos de pH a estudiarse, teóricamente
se disolverá completamente y precipitará como sulfato de plomo.

Considerando las condiciones expuestas en los diagramas, figuras de 1 a 6, para

efectuar la lixiviación conjunta del zinc y la plata como también las impurezas,
deberán ser añadidos a la solución agentes lixiviantes que permitan elevar el pH
de la solución (lixiviación ácida); además de agentes oxidantes, cuyos potenciales
electroquímicos de oxidación sean superiores a las potenciales de oxidación de
los sulfuros y también agentes acomplejantes para garantizar la estabilidad de la
Ag en forma de complejo.

41
Necesariamente los agentes oxidantes deberán tener un potencial estándar lo
suficientemente elevados para permitir la oxidación de los minerales sulfurosos
durante la lixiviación ácida, dichos potenciales, para los agentes oxidantes más
comunes, son presentados en el cuadro siguiente:

Tabla 3.10.1 Potenciales electroquímicos de reducción a 25 °C. [20]

Reacción E°, [v]
O2 + 4H + + 4e− = 2H2 O + 1.229
O2 + 2H + + 2e− = H2 O2 + 0.682
H2 O2 + 2H + + 2e− = 2H2 O + 1.776
O2 + 2H2 O + 4e− = 4OH − + 0.401
Fe3+ + e− = Fe2+ + 0.77
NO3− + 4H + + e− = NO + 2H2 O + 0.96
2HOCl + 2H + + 2e− = Cl2 + H2 O + 1.64
2𝐶𝑙 − = Cl2 + 2e− +1.393

En el presente estudio de investigación se pretende observar la eficiencia de la

lixiviación de concentrados de flotación bulk rico en esfalerita, argentita y pirita,
etc. Utilizando como agente oxidante al peróxido de hidrogeno H2O2; teniendo
como lixiviante, al ácido sulfúrico.

Se ha demostrado en la práctica que la adición de H 2O2 como agente oxidante en

un medio ácido, permite alcanzar concentraciones de hasta 32 ppm de oxígeno
disuelto a temperatura ambiente. La solubilidad de O2 en Oruro, no sobrepasa de 6
ppm bajo condiciones normales.

También, en ambientes suficientemente oxidantes y pH ácidos, el Fe +2 puede ser

rápidamente oxidado a Fe+3 de acuerdo a la reacción de semicelda siguiente:

°
Fe2+ ↔ Fe3+ + e̅ EFe2+ ⁄Fe3+ = − 0.77 volt [8]

42
Siendo así, el Fe+3 un agente de oxidación muy fuerte, puede disolver (oxidar) a
cualquier sulfuro.

De los diagramas arriba presentados, es posible concluir que todos los sulfuros se
disuelven en medios ácidos y en presencia de un agente oxidante como el H 2O2.
La oxidación de minerales sulfurosos se realiza en medios acuosos, y en
ambientes oxidantes a valores de pH menores a 2.0.

3.11. La energía libre de las reacciones de disolución de sulfuros en medios

ácidos

a) En presencia de peróxido de hidrogeno

Otra forma de predecir la viabilidad de los procesos de lixiviación es calculando la

variación de la energías libres de las reacciones que están involucrando en el
proceso. La acción oxidante del peróxido de hidrogeno sobre los minerales
sulfurosos puede representarse por las siguientes reacciones: [27]

FeS2(s) + H2O2 + H2SO4  FeSO4 + 2Sº + 2H2O [9]

Ag2S(s) + 3H2O2 + H2SO4  2Ag° + 2H2SO4 + 2H2O [10]

ZnS(s) + H2O2 + H2SO4  ZnSO4 + Sº + 2H2O [11]

CuFeS2(s) + 2H2O2 + 2H2SO4  CuSO4 + FeSO4 + 2Sº + 4H2O [12]

PbS(s) + H2O2 + H2SO4  PbSO4(s) + Sº + 2H2O [13]

2FeAsS + 8H2O2+ 2H2SO4  2FeSO4 + 2H2AsO4 + 2Sº + 8H2O [14]

La variación de la energía libre de una reacción se calcula de acuerdo a la

siguiente relación:
∆GR = Gº (productos) – Gº (reactantes) [15]

43
Para realizar el cálculo correspondiente de la variación de las energías libres de
las ecuaciones 9 al 14 se utilizaran los datos que se representan en la tabla
siguiente:

Tabla 3.11.1 Energías libres estándar a 25ºC

Especies Estado Gº Kcal/mol Referencia

FeS2 sólido - 38.247 4
PbS sólido - 23.090 4
ZnS sólido - 47.446 4
AgS2 sólido - 9.652 4
FeAsS sólido - 11.888 4
CuFeS2 sólido - 45.529 4
S sólido 0 4
Ag sólido 0 4
H2O2 acuoso - 32.015 4
H2SO4 acuoso - 164.894 4
FeSO4 acuoso -197.153 4
CuSO4 acuoso -158.269 4
Cu2SO4 acuoso -156.430 4
H2AsO4 Acuoso (-a) -179.989 4
PbSO4 sólido -194.319 4
ZnSO4 acuoso -216.273 4
H2O acuoso -56.678 4
HCl acuoso -30.404 4
NaCl sólido -91.796 4
Cl- Acuoso ionizado -31.372 4
Fe2(SO4)3 acuoso -541.198 4
AgCl sólido -26.238 4
AgCl4(-a) acuoso -121.561 4
AgCl4(-3a) acuoso -112.249 4
PbCl2 Acuoso ionizado* -68.561 11
FeCl2 Acuoso ionizado* -81.582 11
ZnCl2 Acuoso ionizado* -97.872 11
CuCl2 Acuoso -46.134 4
CuCl Acuoso -22.522 4
*Soluciones acuosas 0.1 Molar, Presión igual a 1 bar
44
Utilizando la ecuación [15], se calcula la variación de la energía libre de las
reacciones anteriormente citadas.

∆GR (9) = (-197.153 +2*0 -2*56.678) - (-38.247 -32.015 -164.894) = -75.353Kcal/mol

∆GR (10) = (2*0 - 2*164.894 –2*56.678) - (-9.652 -3*32.015 –164.894) = -172.553Kcal/mol

∆GR (11) = (-216.273 +0 –2*56.678)- (- 47.446 –32.015 –164.894) = -85.274Kcal/mol

∆GR (12) = (-158.269 -197.153 –4*56.678)-(-45.529 –2*32.015 –2*164.894) = -

112.787Kcal/mol

∆GR (13) = (-194.319 –2*0 –2*56.678) -(-23.090 –32.015 –164.894) = -87.676Kcal/mol

∆GR (14) = (-2*197.153 -2*179.989-8*56.678) – (-2*11.888 -8*32.015 -2*164.894) = -

598.024Kcal/mol

El valor negativo de las energías libres de las reacciones de 9 al 14 indica que

estas reacciones son termodinámicamente posibles a la temperatura de 25ºC.

b) En presencia de ion Férrico

Por otra parte, el ión Fe+2 formado, durante la reacción de disolución de la pirita en
ambientes ácidos, es oxidado a Fe+3 de acuerdo a la siguiente reacción:

4FeSO4 + O2 + 2H2SO4  2Fe2 (SO4)3 + 2H2O [15]

Como se señaló anteriormente, el ión Fe+3 tiene un potencial de oxidación muy

fuerte y juega un rol importante en la oxidación de los sulfuros. Las reacciones,
por la acción del agente oxidante Fe+3 son presentadas a continuación:

ZnS(s) + Fe2 (SO4)3 (ac)  2FeSO4 (ac) + ZnSO4 (ac) + Sº(s) [16]

FeAsS(s) + Fe2 (SO4)3 (ac) +  2FeSO4 (ac) + FeAsO4 (ac) + 2Sº(s) [17]

CuFeS2 + Fe2 (SO4)3 (ac)  2FeSO4 (ac) + CuSO4 (ac) +3Sº(s) [18]

45
 PbS(s) + Fe2 (SO4)3 (ac)  2FeSO4 (s) + PbSO4 (ac) + 3Sº(s) [19]

FeS2(s) + Fe2 (SO4)3 (ac)  3FeSO4+ 2Sº [20]

Ag2S(s) + Fe2 (SO4)3 (ac)  2Agº(s) + 2FeSO4 (ac) + 2Sº(s) [21]

c) En presencia de NaCl como agente acomplejante.

La reacción del ácido sulfúrico concentrado con el cloruro de sodio permite

obtener ácido clorhídrico (HCl). El mecanismo de reacción puede ser descrito de la
siguiente manera:

NaCl(s) + H2SO4(ac) → NaHSO4(ac) + HCl(ac) [22]

NaHSO4(ac) + NaCl(s) → Na2SO4(s) + HCl(ac) [23]

Siendo la reacción global de dicha mecanismo:

2 NaCl(s) + H2SO4 (ac) → Na2SO4 (s) + 2 HCl [24]

La abundante concentración de HCl generado por la reacción [24], favorece a la

formación de complejos clorurados estables:

Ag+ (ac) + Cl- (ac)  AgCl(s) Kps = 10-9.75 [25]

Esta sustancia es de baja solubilidad en agua; pero en soluciones concentradas

de HCl, esta solubilidad aumenta con la formación de complejos solubles a través
de una serie de mecanismos:

Ag2S(s) + 2HCl(ac) → 2AgCl(s) + Sº + 2H+(ac) [26]

2AgCl(s) + 2HCl(ac) → 2AgCl2-(ac) + 2H+(ac) [27]

2AgCl2-(ac) + 2HCl(ac) → 2AgCl32- (ac)+ 2H+(ac) [28]

2AgCl32- + 2HCl(ac) → 2AgCl43- (ac) + 2H+(ac) [29]

Siendo la reacción global de dicho mecanismo:

Ag2S(s) + 8HCl(ac) → 2AgCl43- (ac) + Sº(s) + 8H+(ac) [30]

46
La solubilidad de AgCl(s), en función a una mayor concentración de HCl, aumenta
de acuerdo a la tabla siguiente:

Tabla 3.11.2 Solubilidad del cloruro de plata en función de la concentración

de ácido clorhídrico

Solubilidad [mol/l] Concentración de HCl [mol/l]

1.3 x 10-5 0.65

3.2 x 10-5 1.30
1.3 x 10-4 2.10
5.1 x 10-3 5.50
3.1 x 10-2 12.00

Los iones de los otros elementos, formados como producto de la oxidación ácida,
se acomplejaran en presencia del ácido clorhídrico dando lugar a diferentes
especies estables complejos cloruradas. [5], [28], [29], [30]

La acción clorurante sobre los minerales sulfurosos puede representarse por las
siguientes reacciones:

ZnSO4 (ac) + 2HCl (ac)  ZnCl2 (ac) + H2SO4 (ac) [31]

FeSO4 (ac) + 2HCl (ac)  FeCl2 (ac) + H2SO4 (ac) [32]

PbSO4 (s) + 2HCl (ac)  PbCl2 (ac) + H2SO4 (ac) [33]

CuSO4 (ac) + 2HCl (ac)  CuCl2 (ac) + H2SO4 (ac) [34]

Cu2SO4 (ac) + 2HCl (ac)  2CuCl (ac) + H2SO4 (ac) [35]

FeAsO4 (ac) + 2HCl (ac)  FeCl2 (ac) + H2AsO4 (ac) [36]

47
3.12. Cinética del proceso de lixiviación de concentrados de flotación de
zinc-plata

El hecho de que una reacción sea termodinámicamente posible (ΔG<0), no es

suficiente para predecir si la reacción va a pasar en una escala de tiempo
razonable.

Eso depende de la cinética de la reacción. Este factor es muy importante para la

concepción y la evaluación de la rentabilidad económica de todos los procesos
hidrometalúrgicos.

También en las plantas en operación, optimizar la cinética resulta generalmente en

un mejoramiento del proceso. [31]

Desde el punto de vista cinético, las etapas principales en la disolución de los

sulfuros son:

1. Transporte de masa de los reactantes gaseosos a través de la interface gas -

líquido y posterior disolución (cuando se usa O2 como agente oxidante).
2. Transporte de masa de los reactantes a través de la capa límite solución -
sólido, hacia la superficie del sólido.
3. Reacción química o electroquímica en la superficie del sólido, incluyendo
adsorción y desorción en la superficie del sólido y/o a través de la doble capa
electroquímica.
4. Transporte de masa de las especies producidas a través de la capa límite hacia
el seno de la solución.

La etapa controlante de una reacción es la de velocidad más lenta (R.D.S.: Rate

Determining Step). El control de la reacción global puede ser:

- Por transporte de masa (etapa 1, 2 o 4)

- Por reacción química (etapa 3)

48
- Mixto

Finalmente, desde el punto de vista electroquímico, para la disolución de una

mena sulfurosa refractaria es necesaria una reacción de oxidación para
transformar los sulfuros no solubles a azufre elemental y una reacción de
reducción del agente oxidante. [32]

Las reacciones electroquímicas del proceso de lixiviación con ácido sulfúrico y

peróxido de hidrogeno son las siguientes:

FeS2 → Fe2+ + 2S0 + 2e- 𝐄° 𝐅𝐞𝐒𝟐⁄ = −𝟎. 𝟑𝟓𝟓 𝐕𝐨𝐥𝐭 [37]

𝐅𝐞+𝟐
H2O2 + 2H+ + 2 e- → 2H2O 𝐄° 𝐇𝟐 𝑶𝟐⁄ = 𝟏. 𝟕𝟕𝟔 𝐕𝐨𝐥𝐭 [38]
𝐇𝟐 𝑶

FeS2 + H2O2 + 2H+ → Fe2+ + 2S0 + 2 H2O ∆𝐸 ° 𝑅 = 1.421 𝑉𝑜𝑙𝑡 [39]

Como se puede observar en las ecuaciones anteriores, el azufre se oxida de S2-2 a

S0 en la ecuación [37] y el oxígeno del peróxido se reduce de O2-2 a O-2 [38] dando
como resultado la ecuación [39], con potencial redox de 1.421 Volt.

Pero el S0 posteriormente se oxida a SO4-2 como se muestra en las ecuaciones

[40] y [41], con potencial redox de reacción de 2.133 Volt. A continuación.

S0 + 4H2O → SO4-2 + 8H+ + 6e- 𝐄 ° 𝐒° = −𝟎. 𝟑𝟓𝟑 𝐕𝐨𝐥𝐭 [40]

⁄ −𝟐
𝐒𝐎𝟒
3 x [H2O2 + 2H+ + 2 e- → 2H2O] 𝐄° 𝐇𝟐 𝐎𝟐⁄ = 𝟏. 𝟕𝟕𝟔 𝐕𝐨𝐥𝐭 [38]
𝐇𝟐 𝐎

S0 + 3H2O2 → SO4-2 + 2H+ + 2H2O ∆E ° R = 1.423 Volt [41]

Finalmente, para obtener la reacción global de la pirita, se suman las reacciones

[39] y [41] para obtener la reacción [42] a continuación.

49
 FeS2 + H2O2 + 2H+ → Fe2+ + 2S0 + 2H2O ∆𝐆𝐑° = −𝟐𝟖𝟔. 𝟗𝟕𝟑 𝐤𝐉 [39]
S0 + 3H2O2 → SO4-2 + 2H+ + 2H2O ∆𝐆𝐑° = −𝟖𝟔𝟏. 𝟗𝟑𝟐𝐤𝐉 [41]

FeS2 + 4H2O2 → Fe2+ + S0 + SO4-2 + 4H2O ∆GR° = −1148.905 kJ [42]

Como se observa en la reacción [42] se forman como producto de la lixiviación de

la pirita S0 y SO4-2 junto con Fe2+.

Para la calcopirita (CuFeS2) el sistema de reacción es muy similar al anterior.

Oxidación del azufre en la calcopirita:

CuFeS2 → Cu2+ + Fe2+ + 2S0 + 4e- 𝐄° 𝐂𝐮𝐅𝐞𝐒𝟐 = −𝟎. 𝟒𝟐𝟓 𝐕𝐨𝐥𝐭 [43]
2 x [ H2O2 + 2H+ + 2e- → 2H2O ] 𝐄° 𝐇𝟐 𝐎𝟐⁄ = 𝟏. 𝟕𝟕𝟔 𝐕𝐨𝐥𝐭 [38]
𝐇𝟐 𝐎

CuFeS2 + 2H2O2 + 4H+ → Cu2+ + Fe2+ + 2S0 + 4H2O ∆𝐄° 𝐑 = 1.351 𝐕𝐨𝐥𝐭 [44]

De manera análoga a la reacción [40], en la reacción [43] se puede observar la

oxidación del azufre de la calcopirita. Mientras que, la reacción [44] es el
resultado de la oxidación [43] y la reducción [38] mencionada anteriormente.

Al igual que en la pirita el S0 se oxida a SO4-2 como se muestra en las ecuaciones

[40] y [41] citadas anteriormente. Como resultado final se tiene la reacción [45],
que combina las reacciones [43] y [48].

CuFeS2 + 2 H2O2 + 4 H+ → Cu2+ + Fe2+ + 2 S0 + 4 H2O ∆𝐆𝐑° = −𝟓𝟐𝟏. 𝟒𝟖𝟔𝐤𝐉 [43]

S0 + 3 H2O2 → SO4-2 + 2 H+ + 2 H2O ∆𝐆𝐑° = −𝟖𝟔𝟏. 𝟗𝟑𝟐𝐤𝐉 [41]

CuFeS2 + 5H2O2 + 2 H+ → Cu2+ + Fe2+ + S0 + SO4-2 + 6H2O ∆G° 𝐑 = −1383.418 kJ

[45]

Para la esfalerita (ZnS) el caso es muy similar a los casos anteriores como se
muestra en las ecuaciones [46] y [47].

50
 ZnS → Zn2+ + S0 + 2e- 𝐄° 𝐙𝐧𝐒⁄ = −𝟎. 𝟐𝟔𝟔 𝐕𝐨𝐥𝐭 [46]
𝐙𝐧+𝟐

H2O2 + 2H+ + 2e- → 2H2O 𝐄° 𝐇𝟐 𝑶𝟐⁄ = 𝟏. 𝟕𝟕𝟔 𝐕𝐨𝐥𝐭 [38]

𝐇𝟐 𝑶

ZnS + H2O2 + 2H+ → Zn2+ + S0 + 2 H2O ∆𝐄° 𝐑 = 1.510 𝐕𝐨𝐥𝐭 [47]

Igualmente el S0 se oxida a SO4-2 como se muestra en las ecuaciones [40] y [41]

citadas anteriormente.

La reacción global de la esfalerita se observa en la reacción [48].

ZnS + H2O2 + 2H+ → Zn2+ + S0 + 2H2O ∆𝐆𝐑° = −𝟑𝟎𝟓. 𝟐𝟒𝟗 𝐤𝐉 [47]

S0 + 3H2O2 → SO4-2 + 2H+ + 2H2O ∆𝐆𝐑° = −𝟖𝟔𝟏. 𝟗𝟑𝟐 𝐤𝐉 [41]

ZnS + 4H2O2 → Zn2+ + SO4-2 + 4 H2O ∆GR° = −1167.181 𝐤𝐉 [48]

Como podemos ver en las reacciones citados anteriormente, se forma el azufre

elemental, a medida que se va acumulando en la superficie de las partículas, lo
cual disminuye el área de contacto entre el agente lixiviante y los sulfuros, que
finalmente produce un efecto de pasivación en la superficie de las partículas,
[Mahajan]. [32]

3.13. Otros factores que afectan a la velocidad de disolución de

concentrados sulfurosos de flotación

a) Efecto de la densidad de la pulpa

El efecto del porcentaje de sólidos en la pulpa incide en la velocidad de disolución.

El porcentaje de solidos debe ser en la mayoría de los casos lo más alto posible
para así alcanzar una alta concentración del ion metálico en la solución de
lixiviación y obtener el mayor grado de recuperación, minimizar los costos de
inversión en el circuito de lixiviación por menor capacidad volumétrica y reducir el
tamaño y costo subsecuente de espesamiento y filtración. El porcentaje de sólidos
en la pulpa en los procesos de lixiviación varía entre 20 y 50%.
51
b) Efecto de la agitación en la lixiviación

El efecto de la agitación sobre la velocidad de disolución se ha estudiado en una

multitud de artículos. La agitación afecta al espesor de la capa de difusión que
rodea a las partículas de disolución.

El efecto de la velocidad de agitación en la velocidad de disolución depende de la

etapa determinante de la velocidad del proceso. A bajas velocidades de agitación,
la difusión en la capa de difusión puede ser la reacción limitante, y por lo tanto no
afectará a la mezcla de la velocidad de reacción. La velocidad de reacción
aumenta con el aumento de la agitación hasta que la velocidad de difusión ya no
es determinante en la solución. Por encima de este nivel, la velocidad de agitación
no es consecuente. [33, 34]

Los efectos de tamaño de partícula y la agitación tienen que ser considerados

juntos, ya que como el tamaño de partícula se reduce, la difusión a la superficie se
mejora y el efecto de agitación se vuelve menos pronunciado. La velocidad de
agitación debe ser lo suficientemente alta para mantener los sólidos en
suspensión, para que no decanten. Una velocidad de agitación alta tiende a
favorecer la cinética de la reacción, pero tiene un costo energético apreciable
(Fig.3.13.1). Favorece también la disolución de gases en la solución.

Figura 3.13.1 Efecto de la agitación en la velocidad grado de lixiviación. [31]

52
c) Efecto de la temperatura en la etapa de lixiviación

La lixiviación puede realizarse a temperaturas ambientes o en autoclaves. Como

en la mayoría de los procesos, la temperatura tiene un efecto claro sobre la
velocidad de disolución de minerales sulfurados. La magnitud del efecto viene
dado por la energía de activación (Ea) de la reacción; y la relación entre la
temperatura y la velocidad de reacción está dada por la ecuación de Arrhenius
[49]:
K c = A ∗ e(−Ea ⁄RT) [49]

Donde kc es la constante de velocidad de la reacción, A es el factor pre-

exponencial, Ea es la energía de activación, R es la constante molar de los gases y
T es la temperatura absoluta. Cuando la difusión se lleva a cabo a través de una
capa porosa, los valores de Ea son más altos en solución y están en el mismo
intervalo que para las reacciones controladas químicamente.

No se puede determinar, si los procesos están controlados por difusión a través de

una capa porosa o bajo control químico, como los valores de energía de activación
para estos procesos se encuentran en el mismo rango de valores. La
concentración de reactivos debe ser optimizada según el tipo de operación.

d) Efecto del tiempo de lixiviación

La economía del proceso de lixiviación es función del grado de disolución o

porcentaje de extracción del mineral valioso. Sin embargo, esto no es tan
importante como el tiempo necesario para alcanzar una extracción aceptable.

El efecto de la velocidad de disolución versus el tiempo es mostrado en la figura

3.13.1 siguiente.

53
 Figura 3.13.2 Porcentaje de extracción en función del tiempo. [31]

Se trata de una curva típica entre estos dos parámetros. Existe al principio una
extracción rápida y que luego alcanza un máximo obtenible para un tamaño dado
de partícula.

e) Tamaño de Partículas y mezcla

La distribución del tamaño de partícula en la lixiviación tiene un fuerte efecto sobre

la velocidad de disolución. [33, 35, Bobeck et al. [33] encontró que la disminución de
tamaño de partícula y el aumento de área de superficie mejora la disolución de
esfalerita.

Esto es corroborado por otros autores. [34, 36] Jan et al. [34] analizaron el efecto del
tamaño de partícula (44μm - 125 μm) en la lixiviación de esfalerita a presión con
oxígeno. La velocidad de disolución aumentó con el área de superficie, lo que
mostró que el grado de dispersión de oxígeno no era la etapa determinante de la
velocidad. Si no hubiera sido el tamaño de partícula, no habría afectado la
velocidad de reacción.

54
f) Contenido de hierro en la blenda

Las especies presentes en la solución afectan a la velocidad de disolución. Las

altas concentraciones de los productos disminuyen naturalmente las velocidades
de las reacciones, como fue encontrado por Aaltonen [37] para el caso del zinc
disuelto en la lixiviación de concentrados de esfalerita.

Crundwell [38] Explicó la velocidad decreciente por efecto de los iones Fe2+ por un
mecanismo indirecto, en el que los iones Fe2+ afectan a las concentraciones de las
especies oxidantes, Fe3+ y FeHSO42+, en la solución.

La disolución de esfalerita es un proceso electroquímico, que se rige por la

transferencia de carga en la superficie. Por lo tanto, es natural que, el contenido
de hierro en la solución sólida de esfalerita, que tiene un fuerte efecto sobre la
velocidad de lixiviación, tenga un efecto sobre el número de sitios ocupados en el
grupo orbital-d de conducción (Zn, Fe) S. [39, 40]

Dutrizac et al. [39] ha estudiado el comportamiento de disolución de cinco

superficies de fracturas expuestas de esfalerita con contenidos de hierro de 0% a
15% en peso. Se analizaron las capas superficiales de las muestras después de la
disolución con espectroscopia fotoelectrones de rayos-X, para dar información de
los cambios en la composición. Los minerales con 8 y 15% de hierro en la en red
cristalina reaccionaron muy rápidamente desde el comienzo de la disolución,
mientras que los bajos contenidos en hierro (<0,2%) no eran bastante reactivos
bajo las condiciones aplicadas.

Bobeck et al. [33] Al comparar la velocidad de disolución de un polvo de ZnS puro y

un concentrado mineral, encontró que la velocidad de disolución es
considerablemente más rápido para el concentrado mineral. Demostró, que el
efecto era debido en la presencia de hierro (5%) en el mineral esfalerita.

55
Por el contenido de las impurezas se cree que mejora el carácter iónico del
mineral, induciendo de este modo la disolución más rápida.

Una relación lineal entre el contenido de hierro en la esfalerita y la velocidad de

disolución fue encontrado por Pelencia Pérez et al. [41] Estudio quince muestras de
esfalerita contenidas con 0,04 a 14,7% de hierro en el mineral y encontró los datos
para obtener una ecuación para la velocidad de la reacción:

K(g ∗ g −1 m−2 h−1 ) = 0.219 + 0.258 [%Fe] [50]

Sus resultados sugirieron que la energía de activación varía en la disolución por el

contenido de hierro en el mineral, con valores que van desde 41 a 72 kJ/mol, con
la disminución del contenido de hierro a partir de 12.5 a 0,04 % en peso. Weisener
et al. [42] encontró resultados similares para la disolución de esfalerita en HClO 4 en
los que se midieron energías de activación de 63, 50 y 39 kJ/mol para muestras
con 0.45, 11.40 y 12.90 % en peso de hierro.

Kemmel et al. [43] midió los potenciales de equilibrio de muestras de esfalerita con
diferentes contenido de hierro y vio que la relación es lineal. La esfalerita con el
mínimo de hierro (0,1%) tenía un potencial de más de 600 mV vs. SHE, mientras
que el otro con el contenido de hierro más alta (10,3%) tenía un potencial bajo de
300 mV vs. SHE. Las otras muestras encajan muy bien en la línea continua.

g) Efecto de impurezas en el mineral

También otras impurezas en la red cristalina de ZnS pueden tener un efecto

crucial de las características de disolución del mineral. Crundwell [38] estudio dos
minerales de esfalerita, que no podían ser lixiviados más allá de una conversión
de 50% de zinc.

Las conversiones eran dependientes del tamaño de partícula, lo que sugeriría que
una reacción de superficie es determinante de la velocidad.

56
Para el caso de los minerales que tienen un alto contenido de plomo (2%) se
estableció que una capa de PbSO4 o jarosita de plomo se formó, afectando la
disolución superficial.
Estas especies de plomo son insolubles en soluciones de sulfato, pero se
disuelven en soluciones de cloruro. Sin la pasivación de las superficies de
esfalerita en soluciones de cloruro, que apoya la teoría de la formación de
especies de plomo insoluble.

h) pH de la solución

Otro parámetro importante es el pH de la solución, lo que puede afectar la

velocidad de disolución de concentrados, [44] así como otras de las reacciones en
la solución. Por ejemplo, la alimentación del proceso de lixiviación oxidante
contiene hierro en forma de jarosita, que se disuelve parcialmente en las primeras
etapas de la lixiviación.

Con el transcurso de tiempo de disolución, la concentración de ácido sulfúrico

disminuye y el pH se eleva, haciendo que precipite jarosita de acuerdo con la
ecuación: [35, 45]

1½ Fe2 (SO4)3 + ½ (NH4)2SO4 + 6 H2O → NH4Fe3 (SO4)2(OH) 6 + 3 H2SO4 (51)

Otros cationes en la solución, tales como K+, Na+, Pb2+, H3O+, favorecen a la
precipitación de jarosita.

57
4. MARCO METODOLÓGICO

La metodología que se adopta para el desarrollo de las pruebas, es el método

clásico, ya que todas las pruebas experimentales propuestas serán:

 Sistemáticas y ordenadas: Con pasos y procedimiento bien definidos y

que no podrán ser eliminados.

 Metódicas: A partir de la observación de los efectos tanto físicos como

químicos.

 Reflexivas: Mediante una continua adquisición y actualización de

conocimientos que no solo estarán sujetos al marco teórico referencial, a
fin de dotar a los resultados de una interpretación objetiva.

 Críticas: A fin de producir conocimiento, sin importar que este vaya en

contra de las hipótesis establecidas.

4.1. El método clásico

Los niveles de todas las variables, excepto una se mantiene constante. La

respuesta “Y” se mide entonces como una función de varios niveles de esta
variable estudiada.

Figura 4.1.1 Sólo los niveles de la variable X, se modifican, las otras

variables se mantienen constantes. [47]

58
Al final del experimento, se grafica Y = f(x,) (Figura 4.1.2). Si el experimentador
desea estudiar todas las variables, todo el experimento se debe repetir para cada
una de las variables estudiadas. [47]

Sin embargo, representa una enorme cantidad de trabajo; y claramente, no es

factible. Por lo tanto, el experimentador debe encontrar una manera de reducir el
número de ensayos. Sólo hay dos maneras de hacerlo: reducir el número de
puntos experimentales por las variables o reducir el número de variables.

a) Reducir el número de puntos experimentales

Si se elige examinar sólo tres puntos por variable en lugar de cinco, que tendría
que llevar a cabo 37 = 2187 ensayos. Dos puntos por variable requerirían 27 = 128
ensayos. Esto sigue siendo un un gran trabajo, y es a menudo demasiado, ya sea
para el presupuesto o el tiempo disponible. Como debe haber por lo menos dos
puntos experimentales por variable, el experimentador tiene otra opción que es:

b) Reducir el número de variables

Pero incluso un sistema con cuatro variables, probando cada uno de ellos en tres
valores, requiere 64 o 81 intentos. Esta forma de trabajo es tediosa y poco
satisfactoria. El inconveniente de este enfoque es particularmente evidente cuando
la seguridad o grandes sumas de dinero están involucradas.

Esta es precisamente la razón por la que ahora en los estudios científicos optan el
método de diseño experimental.

En particular, para una investigación científica en la que no se conoce el

comportamiento de las variables que influyen en el proceso de disolución, se
efectúa el método clásico.
Para identificar el predominio significativo de las variables que implican para
justificar con más claridad el número de factores y niveles para sus respuestas del
estudio en cuestión, se emplea el método de diseño experimental.
59
4.2. Pruebas Experimentales de lixiviación de concentrados de flotación bulk
de zinc-plata de la E. M. Bolívar

Para las pruebas experimentales de investigación se ha considerado como

referente, las condiciones que son empleadas en el proceso de lixiviación de la
planta hidrometalúrgica BAREMSA; proceso en el que, es posible disolver
completamente la estructura de complejos sulfurados.

En las pruebas experimentales de lixiviación del concentrado de flotación bulk de

zinc-plata como objeto de estudio, se toma en cuenta las siguientes variables del
proceso; consideradas como las más importantes:

a) Porcentaje de sólidos
b) Temperatura.
c) Concentración de agente oxidante (H2O2); acomplejante (NaCl) y agente
lixiviante (H2SO4)

Porcentaje de sólidos: Se considera efectuar pruebas a tres diferentes niveles de

porcentaje de sólidos en la pulpa.

Los niveles a ser estudiados serán: 10%; 20% y 30% sólidos.

Concentración de los reactivos: Se considera efectuar las pruebas

experimentales a las máximas concentraciones que desarrolla BAREMSA en su
proceso; para luego, en cada prueba, variar la concentración de los mismos, a
objeto de encontrar el efecto mínimo y/o máximo tanto del agente lixiviante. Como
del agente oxidante y del acomplejante, manteniendo todas las otras variables
constantes.

Las concentraciones máximas operacionales de la E. M. Baremsa son:

- H2O2 3.5 g/l
- H2SO4 5.52 g/l
- NaCl 270 g/l

60
Temperatura: Se considera un factor importante que es necesario tomar en
cuenta para las pruebas en estudio. Se estudia su efecto en la disolución de Zn y
Ag a tres niveles: 25º; 40º y 60º C.

Las condiciones constantes en las pruebas experimentales serán:

a) Peso de la muestra: Se realiza las pruebas experimentales con 100 gr por

las recomendaciones de los estudios bibliográficos revisados, manteniendo
la granulometría constante para la lixiviación ácida oxidante clorurante.

b) Tiempo de lixiviación: Se determina mediante ensayos preliminares el

tiempo al que se alcanza el equilibrio (comportamiento constante de la
extracción vs el tiempo).

Finalmente, se muestra un resumen, a manera de tabla, del diseño experimental

de las pruebas experimentales a ser efectuadas:

Tabla 4.2.1 Diseño de pruebas experimentales de lixiviación

Concentraciones de los reactivos respecto al

Nº de % sólidos
T, ºC estequiométrico de las reacciones producidas en
pruebas en peso
la lixiviación
1 60 10 concentraciones máximas de H2SO4, H2O2 y NaCl
2 60 20 concentraciones máximas de H2SO4, H2O2 y NaCl
3 60 30 concentraciones máximas de H2SO4, H2O2 y NaCl
4 40 20 concentraciones máximas de H2SO4, H2O2 y NaCl
5 25 20 concentraciones máximas de H2SO4, H2O2 y NaCl
- más concentración de H2SO4.
6 60 20 - Constante las concentraciones máximas
de H2O2, NaCl.

61
 - menos concentración de H2SO4.
7 60 20 - Constante las concentraciones máximas
de H2O2, NaCl.
- más concentración de H2O2.
- constante la mejor concentración de
8 60 20 H2SO4.
- Constante la concentración máxima de
NaCl.
- menos concentración de H2O2.
- constante la mejor concentración de
9 60 20 H2SO4.
- Constante la concentración máxima de
NaCl.
- más concentración de NaCl.
10 60 20 - constante la mejor concentración de H2SO4
y H2O2.
- menos concentración de NaCl.
11 60 20 - constante la mejor concentración de H2SO4
y H2O2.

El efecto de cada variable estudiada es medido a partir del grado de extracción de

zinc y plata en cada una de las pruebas.

4.3. Experimentación

4.3.1. Materia prima

Para poder ejecutar las pruebas de lixiviación se adquirió una muestra de 5 kilos
de concentrados de flotación bulk de Zinc-Plata de la E. M. Bolívar, obtenido en
pruebas de laboratorio efectuadas en la empresa, la cual fue homogenizada
metódicamente, para luego reducir en cantidad por cuarteos sucesivos y obtener
dos muestras:

62
Muestra 1: Para caracterización física, química y mineralógica.
Muestra 2: Para la realización de las pruebas experimentales en cuestión.

a) Muestreo

En principio, se procede al secado de la carga mineral. Una vez libre de humedad,

se procedió al muestreo por canaletas, efectuando numerosas repeticiones hasta
llegar a un peso aproximado de 100 gr, que representa todas las cualidades a la
carga seca inicial en estudio.

b) Caracterización física

Para la caracterización física de la carga mineral libre de humedad, se realizó el

análisis de densidad por el método del picnómetro; luego, se hizo el análisis
granulométrico en seco de las muestras, mediante el sedimentador
MASTERSIZER 2000.

c) Caracterización Química

El análisis químico de concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag, fue realizado en

SPECTROLAB por Zn, Ag, Cu, Fe, Cd, Pb, S y As.

d) Caracterización Mineralógica

El estudio de la caracterización mineralogía cualitativa de concentrados de

flotación Bulk de Zn-Ag, se realizó por difracción de Rayos-X, en el equipo “X´Pert
PRO PANalytical”.

4.4. Equipo, accesorios y materiales experimentales

Los equipos, accesorios y materiales experimentales necesarios para esta

investigación científica fueron:

63
4.4.1. Equipo

Para el montaje y desarrollo de las pruebas experimentales se requirió de:

 Hornilla con medición de temperatura.  Termómetro

 Equipo de análisis granulométrico laser.  Filtro de vacío de alta
 Rector de 1 y 2 litros, (vaso PP. de vidrio presión.
graduado).  Agitador mecánico vertical.
 pH-metro.

4.4.2. Accesorios

Para el proceso de experimentación y análisis se requirió de ciertos accesorios de

laboratorio:

 Pipetas de (5ml, 10ml, 25ml)  Frascos de almacenamiento de

 Buretas de (25ml, 50ml)
 Balanza digital de precisión de
dos decimales
 Cronómetro
 Material de etiquetado
 Embudos
 Papel filtro de 5 micras
 Papel tornasol
 Soporte universal
 Material de seguridad personal
muestras de 1litro, 500ml y 50ml.
 Matraces aforados de 50 ml,100 ml
 Botellas de muestreo de 250 ml
 Espátula
 Vasos de precipitación de 500 ml y
1litro.
 Pizeta
 Pinzas y doble nuez
 Soporte de embudo.
 Cuaderno de notas explicito

4.4.3. Reactivos

4.4.3.1. Reactivos usados en las pruebas de lixiviación

Para el desarrollo de las pruebas experimentales se requirió los siguientes

reactivos químicos:

64
 Tabla 4.4.1 Desarrollo de lixiviación

ácido sulfúrico H2SO4

Peróxido de hidrogeno H2O2
Sal común NaCl
Cloruro Férrico FeCl3*6H2O

Ácido sulfúrico: Acido fabricado por SOUTH AMERICAN CHEMICAL

CORPORATION (SAMCO), con un peso molecular de 98.08 gr/mol, concentración
de 98.00% en peso, densidad de 1.834 g/cc, carácter visual incoloro libre de
sedimentos, entre otros componentes Cl- ≤ 2.02 ppm, Fe ≤ 0.19 ppm, As ≤ 0.01
ppm. Y residuos después de combustión ≤ 5.9 ppm. [18]

Peróxido de hidrógeno: Reactivo provisto por Petrodrill con un peso molecular

de 34.016 g/mol, concentración de 50% en peso, (199 %v), densidad 1.196 g/cc a
20°C, equivalente a 598 g/L de H2O2, con propiedades oxidantes relativamente
fuertes, con contenido de O2 activo de 23.5%, con baja toxicidad y de fácil
manipulación. [18]

Cloruro Férrico: Proveedor RMC UEBERSEEHANDEL con formula química de

FeCl3*6H2O, peso molecular 270.30 g/mol, concentración como FeCl3 de 60-62%
en peso y 164%v, peso específico 1.70 g/cc, equivalente a 1037 g/L de
FeCl3*6H2O con concentración de 3.84 Molar, solubilidad de 920 gr/100 gr de
agua a 20°C, con análisis químico de Fe3+ 206 gr/kg, Fe2+≤ 0.79 %, acido libre
(HCl) ≤ 0.8 %, insolubles 300 ppm. [18]

4.5. Montaje del equipo experimental

Para realizar las pruebas experimentales de lixiviación por agitación, se montó el

equipo de laboratorio mostrado en la Figura 4.5.1.

65
Figura 4.5.1 Esquema de montaje experimental de lixiviación de
concentrados de flotación bulk de Zn-Ag, (Elab. Propia).

4.6. Procedimiento experimental

El desarrollo de las pruebas experimentales es el siguiente procedimiento

experimental.

- Pesar el concentrado requerido, para cada una de las pruebas y dosificar

adecuadamente la cantidad de sal de acuerdo al diseño experimental.
- Añadir agua des-ionizada al reactor de 2 litros.
- Verter sal común al reactor de 2 litros para su disolución e iniciar la
agitación.
- Medir el pH de disolución de sal, luego añadir el peso del concentrado de
prueba, nuevamente medir el pH de la pulpa.
- Acondicionar la temperatura y añadir ácido sulfúrico a las condiciones de
prueba experimental.
- Añadir peróxido de hidrogeno a las condiciones de prueba, este será el
tiempo inicial de la experimentación.

66
Para las primeras pruebas:

- Tomar 5 ml de muestra pulpa a distintos tiempos de reacción (cada 30

minutos), filtrar la muestra para su respectivo análisis químico.
- El residuo filtrado devolver al reactor de prueba de lixiviación experimental.
- Una vez concluida el tiempo de lixiviación, filtrar la pulpa y medir el volumen
de solución más el de las muestras anticipadas.
- El residuo sólido (queque) del filtrado secar a temperatura ambiente, pesar
y tomar muestra para su análisis químico.

Para las pruebas posteriores:

- Una vez concluida el tiempo de lixiviación experimental, filtrar la pulpa.

- Medir el volumen de solución y tomar 50 ml de muestra para su análisis
químico.
- La muestra tomada dividir en dos fracciones iguales, una para análisis
químico y otra para testigo.
- El residuo sólido del filtrado, secar a temperatura ambiente, pesar la misma
y muestrear para su análisis químico.
- Realizar los balances metalúrgicos, tablas y gráficas para cada una de las
pruebas.

67
5. RESULTADOS

5.1. Caracterización física, química y mineralógica de concentrados de

flotación bulk de Zn-Ag de la E.M. Bolívar

Los resultados de análisis mineralógico son presentados en la tabla 5.1.2, el

análisis químico en la tabla 5.1.1 y su distribución granulométrica en la figura
5.1.1.

a) Caracterización física

La humedad de la carga mineral fue determinada 15% de humedad. La muestra

seca contiene una densidad de 2.647 g/cc.

Los resultados de distribución granulométrica son presentados en la figura

siguiente:

100
90
Acumuiativo Pasante F (d)

80
70
60
50
40
30
20
10 D80= 149.78
0
10 60 110 160 210 260 310

Tamaño de particulas [um]

Figura 5.1.1 Tamaño de partículas vs Distribución granulométrica de

concentrados de flotación bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

El análisis granulométrico se realizó mediante el equipo laser de sedimentación de

partículas en seco en el Laboratorio de Concentración de Minerales de la Carrera
Ingeniería Metalúrgica.

68
b) Caracterización Química

Los resultados de análisis químico son presentados en la tabla siguiente:

Tabla 5.1.1 Análisis químico elemental de concentrado de flotación Bulk de

Zinc-Plata de la E. M. Bolívar.
Concentrados de flotación Zn Ag* Pb Cu Fe As S Cd
bulk
% [g/t]* 34.23 674.51 1.40 0.67 12.68 1.0 31.15 0.30
El análisis químico se realizó en el Laboratorio de Spectrolab.

c) Caracterización Mineralógica

Los resultados del análisis mineralógico de difracción de Rayos-X son presentados

en la tabla siguiente:

Tabla 5.1.2 Análisis mineralógico cualitativo de concentrado de flotación

Bulk de Zinc-Plata de la E. M. Bolívar.

Concentrados de flotación bulk Formula química

Sphalerite, ferrous Esfalerita, ferroso (Zn0.984 Fe0.026)S
á-SiO2 Cuarzo SiO2
Pyrite Pirita FeS2
Cassiterite Casiterita SnO2
Stannoidite Stannoidite Cu16Fe5.50S24Sn4Zn0.50
Lenaite Lenaite AgFeS2
Benstonite Benstonita Ba6Ca6Mg(CO3)13

5.2. Estudio del efecto del tiempo de lixiviación, % sólidos y temperatura

sobre el grado de extracción de Zn y Ag

5.2.1. Extracción de Zn y Ag vs tiempo de lixiviación

Los resultados de extracción de Zn y Ag vs tiempo a 10, 20 y 30% sólidos, de las

pruebas de lixiviación de concentrados de flotación Bulk, son presentados en las
gráficas siguientes.
69
 60

% Extracción de Zn y Ag
50
Zn
40 Ag

154 gr [NaCl]
30
10 % Sólidos
pH, 0.5
20
75 ml [H2O2]
60°C
10 650 rpm

0
0 30 60 90 120 150 180

Tiempo, minutos

Figura 5.2.1. Extracción de Zn y Ag vs tiempo a concentraciones constantes

de H2SO4; H2O2 y NaCl; manteniendo constante la temperatura a 60°C y a
10% sólidos

60

Zn
% Extracción de Zn y Ag

50
Ag
40
154 gr [NaCl]
30 20 % Sólidos
pH, 0.5
75 ml [H2O2]
20
60°C
650 rpm
10

0
0 30 60 90 120 150 180

Tiempo, minutos

Figura 5.2.2 Extracción de Zn y Ag vs tiempo a concentraciones constantes

de H2SO4; H2O2 y NaCl; manteniendo constante a 60°C y a 20% sólidos.

70
 45

% Extracción de Zn y Ag
40 Zn
35 Ag
30
154 [gr] NaCl
25
75 [ml] H2O2
20 pH, 0.5
15 30 % Sólidos
10 60°C
650 rpm
5
0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo, minutos

Figura 5.2.3 Extracción de Zn y Ag vs tiempo a concentraciones constantes

de H2SO4; H2O2 y NaCl; manteniendo constante a 60°C y a 30% sólidos.

5.2.2. Extracción de Zn y Ag vs % sólidos en pulpa de lixiviación

Los resultados presentados en el acápite anterior, pueden ser representados en la

gráfica siguiente:

60

Zn
% Extracion de Zn y Ag

50
Ag
40

30 154 [gr] NaCl

pH, 0.5
20 75 [ml] H2O2
60 °C
10 650 rpm

0
5 10 15 20 25 30 35
Porcentaje de sólidos en pulpa, [%]

Figura 5.2.4 Extracción de Zn y Ag vs porcentaje de sólidos en la pulpa, a

concentraciones constantes de H2SO4; H2O2 y NaCl, manteniendo constante
a 60°C.

71
5.2.3. Extracción de Zn y Ag vs temperatura de lixiviación

El efecto de la temperatura en la lixiviación de Zn y Ag es presentado en la gráfica

siguiente:

60

Zn
% Extracion de Zn y Ag

50
Ag
40
154 [gr] NaCl
30 pH, 0.5
75 [ml] H2O2
20 20 [%] Sólidos
650 rpm
10

0
20 30 40 50 60

Temperatura, [°C]

Figura 5.2.5 Extracción de Zn y Ag vs temperatura de lixiviación y

concentraciones constantes de H2SO4; H2O2 y NaCl

5.3. Análisis y evaluación de la adición de H2SO4; H2O2 y NaCl y su efecto

sobre la extracción de Zn y Ag, en la etapa de lixiviación de concentrados
de flotación Bulk de zinc-plata de la E. M. Bolívar

Los resultados de la lixiviación de concentrados sulfurosos con H2SO4 como

agente lixiviante y en presencia de H2O2 como agente oxidante y NaCl como
agente acomplejante son presentados en las gráficas siguientes.

72
5.3.1. Extracción de Zn y Ag vs adición del agente lixiviante H2SO4

60
Zn
50 Ag
% Extracion de Zn y Ag

40

154 [gr] NaCl

30
75 [ml] H2O2
20 [%] Sólidos
20
60 [°C]
650 rpm
10 98[%p] H2SO4

0
0 0.5 1 1.5 2
pH

Figura 5.3.1 Extracción de Zn y Ag vs pH de lixiviación y concentraciones

constantes de H2O2 y NaCl

5.3.2. Extracción de Zn y Ag vs adición del agente oxidante H2O2

60
Zn
50
Ag
% Extracion de Zn y Ag

40
154 [gr] NaCl
30 20 % sólido
pH, 0.5
20 60°C
650 rpm
10

0
25 50 75 100 125
Adición (600 g/l) de H2O2, [ml]

Figura 5.3.2 Extracción de Zn y Ag vs adición (50%p) de H2O2 en la lixiviación

a concentraciones constantes de H2SO4 y NaCl

73
5.3.3. Extracción de Zn y Ag vs adición del agente acomplejante NaCl

60

% Extracion de Zn y Ag
Zn
50 Ag
40
pH, 0.5
30 75 ml H2O2
20 % sólido
20 60°C
650 rpm
10

0
50.0 100.0 150.0 200.0
Adición de NaCl, [gr]

Figura 5.3.3 Extracción de Zn y Ag vs adición del agente acomplejante NaCl

en la lixiviación a concentraciones constantes de H2SO4 y H2O2

5.3.4. Extracción de Zn y Ag vs adición del agente oxidante ion Fe+3

El efecto del uso de Fe3+ como agente oxidante sobre la extracción de Zn y Ag es

presentado en la siguiente gráfica:

60
154 [gr] NaCl
% Extracion de Zn y Ag

50 20 % sólido
pH, 0.5
40 75 ml H2O2
60°C
30

20
Zn
10 Ag
0
20 40 60 80
Adición (3.84 M)de FeCl3*6H2O, [ml]

Figura 5.3.4 Extracción de Zn y Ag vs adición del agente oxidante FeCl3*6H2O

en la lixiviación a concentraciones constantes de H2SO4; H2O2 y NaCl.

74
5.4. Resultados de la aplicación de etapas de lixiviación, manteniendo
constante concentraciones óptimas de H2O2, H2SO4, NaCl y % sólidos,
sobre la extracción de Zn y Ag de concentrados de flotación bulk

Las extracciones de Zn y Ag de las muestras de concentrado sulfuroso sometido a

2 y 3 etapas de lixiviación, con H2SO4 como agente lixiviante y en presencia de
H2O2 como agente oxidante y NaCl como agente acomplejante, son presentados
en la gráfica siguiente:

90

80
% Extracion de Zn y Ag

81.861
70 75.284 154 [gr] NaCl
75 [ml] H2O2
60
pH, 0.5
50 53.180 20 % sólidos
84.202 60 °C
40
74.264 650 rpm
30
44.693
20 Zn
10 Ag
0
1 2 3
N° de Etapas

Figura 5.4.1 Extracción de Zn y Ag vs etapas de lixiviación, a

concentraciones constante de H2SO4; H2O2; NaCl y constante a 60°C y % de
sólidos.

75
6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

6.1. Caracterización física, química y mineralógica de la muestra de

concentrados de flotación bulk de Zn-Ag de la E.M. Bolívar

La revisión bibliográfica de los concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M.

Bolívar, define que estos concentrados no son fáciles de comercializar debido a
sus penalidades contenidas en el producto.

a) Caracterización Física

La caracterización física de los concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag de la E.

M. Bolívar descrito en el acápite 5.1 muestra que, el concentrado presenta 15 %
de humedad y con una densidad aparente de 2.647 gr/cc en seco. El D80 de la
muestra es de 150 [µm].

b) Caracterización Química

El análisis químico permite mostrar que la muestra de concentrados de flotación

Bulk contiene 674.51 gr/t de Ag y 34.23% de Zn. El contenido de azufré total es de
31.15%. Las principales impurezas son: Fe, As, Pb, Cu y Cd.

c) Caracterización Mineralógica

Finalmente el análisis cualitativo de difracción de Rayos-X descrito en el acápite

5.1 de los Minerales mayoritarios presentes en la muestra son: Esfalerita-ferroso
(Zn0.984Fe0.026)S, Cuarzo (SiO2), Pirita (FeS2), Lenaita (AgFeS2), Casiterita (SnO2)
y otros de menor presencia.

6.2. Estudio del efecto del tiempo de lixiviación, % sólidos y temperatura

sobre el grado de extracción de Zn y Ag

6.2.1. Efecto del tiempo de lixiviación

En las figuras 5.2.1, 5.2.2, 5.2.3 presentadas en el acápite 5.2.1, se comparan los
resultados de las pruebas (N°1, N°2 y N°3) a tres niveles de 10, 20 y 30 % sólidos
y su efecto en la máxima disolución y/o extracción de Zn y Ag.

76
A 10% sólidos y un tiempo de 2.5 horas, la máxima extracción fue de 55% de Zn y
47% de Ag. A 20% sólidos y un tiempo de 30 minutos, se obtiene la extracción
máxima de 46% de Zn y 50% de Ag. Pasado este tiempo, decae la extracción.
Probablemente esto se deba a que a este porcentaje se sólidos se ha alcanzado
las máximas concentraciones de saturación sobre las superficies de la partículas.

A 30% sólidos y un tiempo también de 30 minutos, se alcanza una máxima

extracción de 37% de Zn y 39% de Ag. Pasada este tiempo, decae nuevamente la
extracción. Nuevamente la explicación de este hecho se deba a la saturación
descrita en el párrafo anterior.

Durante la prueba de lixiviación hasta los 60 minutos, la muestra solución extraída

5 ml, tiene un color mostaza con tendencia a café, deduciendo mayor disolución
de Zn y Ag en este rango de tiempo. Pasada este tiempo, la solución lixiviada
pierde la intensidad de color, formando consigo posibles compuestos insolubles
de Argento-jarosita, de color amarrillo la misma que dificulta la separación de
sólido/líquido durante el filtrado.

6.2.2. Extracción de Zn y Ag vs % sólidos en pulpa de lixiviación

Por otra parte la figura 5.2.4 muestra qué, de las pruebas anteriores se deduce el
tiempo de residencia necesario es de 30 minutos y a un porcentaje de 20% sólidos
para alcanzar extracción de 50% de Ag y 46% de Zn.

6.2.3. Efecto de la temperatura de lixiviación

En la grafica 5.2.5, en el acápite 5.2.3, se muestra los resultados del estudio del
efecto de la temperatura.

De la gráfica se deduce que hay un incremento gradual de la extracción de Zn y

Ag. Se da con el incremento de la temperatura, favoreciendo la disolución de los
metales de interés en las pruebas de lixiviación de los concentrados de flotación
Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

77
La revisión bibliográfica indica también que en las pruebas de lixiviación por
agitación, al incrementar la temperatura, incrementa la disolución de los metales.
Es decir la temperatura incide en la extracción de Zn y Ag.

Durante la lixiviación, se pudo constatar un incremento de la temperatura con la

adición de los reactivos, llegando hasta un valor de 45°C. Esto se debe a que la
disolución de sulfuros, es un proceso exotérmico. Por otra parte, se demuestra
que el efecto de la temperatura de los proceso de lixiviación de concentrados
sulfurosos favorece a la velocidad de extracción; es decir, que en tiempos
menores de 1.5 horas, se obtuvo una mayor extracción de Zn y Ag contenidas en
el mineral. A temperaturas mayores a 60°C no fueron corridas tomando en cuenta
que el H2O2 tiende a degradarse.

6.3. Discusión de la adición de H2SO4, H2O2 y NaCl y su efecto sobre la

extracción de Zn y Ag en lixiviación de concentrados de flotación bulk de
zinc-plata de la E. M. Bolívar

6.3.1. Efecto de la concentración del agente lixiviante H2SO4 sobre la

extracción de Zn y Ag

En la etapa de lixiviación de acuerdo a la exploración bibliográfica de estudios de

pruebas experimentales en laboratorio, escala piloto y/o planta de concentrados
sulfurosos de Zn-Ag, se efectúan a pH menores a la unidad.

Las pruebas experimentales corridas de lixiviación de concentrados de flotación

bulk de Zn-Ag, en medio ácido, con agente oxidante de H2O2 y agente
acomplejante de NaCl, descrita en el acápite 5.3.1, e ilustrada en la gráfica 5.3.1,
muestra qué la importancia del agente lixiviante de H2SO4 que incide sobre la
extracción de metales de interés. En la gráfica citada se demuestra que a pH =
0.5 se obtiene mejor la extracción de 45% de Zn y 53% de Ag.

Al disminuir la concentración de acidez a pH > 0.5, disminuye drásticamente la

extracción de Ag y Zn presentes en el concentrado sulfuroso.
78
La explicación a este comportamiento que se debe a que la presencia de Fe 3+
producto de la disolución de minerales sulfuros de Fe, da lugar a la formación de
jarositas que inhiben la reacción de disolución, dando lugar a la formación de
óxido de hierro y posterior precipitación del producto por el cambio de pH del
medio.

Se determinan también que los residuos de lixiviación, incrementan en volumen y

peso, impidiendo la separación solido/líquido durante el filtrado.

De manera que se concluye y se justifica que las pruebas de lixiviación deben ser
realizadas a pH ≤ 0.5.

6.3.2. Efecto de la adición del agente oxidante de H2O2, sobre la extracción

de Zn y Ag

Analizando y evaluando la figura 5.3.2, descrita en acápite 5.3.2, se aprecia la

incidencia de la dosificación de H2O2 durante las pruebas de lixiviación. Al
incrementar la dosificación de H2O2, incrementa la disolución de los elementos de
interés presentes en el concentrado.

Continuando con análisis, cuando la dosificación sobre pasa los 75 ml de H2O2

(2.5 veces el estequiometrico), se tiene un decremento drástico en la disolución de
Ag, pero un pequeño incremento en la disolución de Zn durante el periodo de
lixiviación.

La investigación bibliográfica describe que el mecanismo de la acción del agente

oxidante de H2O2, al entrar en contacto con las partículas sulfurosos de hierro en
medio ácido, destruye mecánicamente, generando roturas de la red cristalina de
las partículas, consecuentemente oxidando a su paso a los iones ferroso a férrico,
limpiando la superficie del material insoluble presente en el concentrado de
flotación Bulk.

79
A consecuencia de esto, es posible la formación de compuestos complejos
insolubles de Argento-jarositas, formados disminuyan drásticamente la extracción
de Zn y Ag.

6.3.3. Efecto de la adición del agente acomplejante NaCl, sobre la extracción

de Zn y Ag

Analizando y evaluando la figura 5.3.3, descrita en el acápite 5.3.3, muestra el

efecto de la dosificación de NaCl durante las pruebas de lixiviación, sobre el grado
de extracción de metales de Zn y Ag de los concentrados de flotación Bulk. De la
gráfica se deduce que a mayor dosificación de NaCl hasta 275 g/l, se obtienen
mayores extracciones de Zn y Ag. A partir de dicha concentración, las
extracciones de Ag y Zn empiezan a disminuir.

Es decir cuando se llega al punto de saturación de la concentración de NaCl, se

tiene un decremento drástico de disolución de Zn y Ag, durante el periodo de
lixiviación. Concluyendo que a mayor concentración de NaCl se tiene una
disminución de extracción de metales de interés.

6.3.4. Efecto de la adición de FeCl3*6H2O, sobre la extracción de Zn y Ag

La adición de cloruro férrico a las pruebas de lixiviación clorurante de

concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar. Fue realizado con la
finalidad de aportar el ion férrico, como agente oxidante en la pulpa y tratar de
disminuir el mecanismo de ataque directo del H2O2 sobre las partículas sólidas
presentes durante la lixiviación.

Además el H2O2 puede favorecer directamente a la oxidación del ion ferroso a ion
férrico, disminuyendo por ende el consumo de agente oxidante durante la
disolución de las partículas sólidas en la lixiviación acida oxidante.

80
En la gráfica 5.3.4, presentada en el acápite 5.3.4, muestra el efecto de la
dosificación de FeCl3*6H2O, sobre el grado de extracción de metales de Zn y Ag
de los concentrados de flotación Bulk.

La gráfica citada muestra que la adición del ion Férrico mejora la disolución de
metales presentes en el concentrado sulfuroso, comparando la misma con las
pruebas sin aporte inicial de ion férrico. Al incrementar la dosificación de
FeCl3*6H2O, incrementa la disolución de Zn y Ag; consecuentemente también
incrementa su extracción que llega a un máximo de 54% de Zn y 54 % de Ag.

En la gráfica 5.3.4, se observa una curva cúspide máxima de extracción de Zn y

Ag, encontrando una adecuada dosificación de 50 ml de FeCl3*6H2O,
manteniendo constante pH = 0.5; 20% sólido; 75 ml de H 2O2 y 154 gr de NaCl.
Cuanto mayor es la dosificación y/o concentración de iones Fe3+ a más de 50 ml
FeCl3*6H2O, se tiene un decremento tanto en la disolución de Zn como de Ag.

La investigación bibliográfica describe el mecanismo de acción del agente

oxidante Fe3+. Al entrar en contacto con los sulfuros en medio ácido, el ion férrico
destruye la red cristalina de sulfuros presentes, consecuentemente la pirita se
oxida a iones ferroso. Sin embargo, a mayores concentraciones de Fe3+ en la
solución parece que favorece a la formación de jarositas solidas que inhiben la
disolución.

6.4. Discusión de las etapas de lixiviación, manteniendo concentraciones

óptimas de H2O2, H2SO4, NaCl y % solidos.

En las pruebas corridas de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de Zn-

Ag, se observa bajas extracciones de los metales de interés. Entonces se sometió
los residuos a una segunda y tercera etapa de lixiviación, manteniendo constante
en cada una de las etapa concentraciones óptimas de reactivos e insumos. De
esta manera, se puede desestabilizar la presencia de los posibles jarositas sólidas
formadas.

81
Analizando y observando las pruebas de lixiviación antes descrito en el acápite
5.4, en la gráfica 5.4.1, se muestra en barras el comportamiento de las
extracciones de Zn y Ag por etapas de lixiviación. Los resultados de la segunda
etapa muestran un incremento en la extracción de 44.7% a 74.3% de Zn y de
53.2% a 75.3% de Ag.

Finalmente, a partir de un balance metalúrgico realizado de los tres etapas, se

muestra la extracción total en la lixiviación de 84.2% de Zn y 81.8% de Ag.

Por tanto, los posibles formaciones de complejos de Argento-Jarositas pueden ser

eliminados al someter al concentrado a 3 etapas de lixiviación sucesivas; y así,
alcanzar mayores extracciones de Zn y Ag.

6.4.1. Propuesta de condiciones de H2SO4; H2O2 y NaCl sobre la extracción

de Zn y Ag en la lixiviación de concentrados de flotación bulk de Zn-Ag
de la E. M. Bolívar

En base a los resultados obtenidos en las pruebas experimentales de lixiviación a

nivel laboratorio, y en base a las extracciones de Zn y Ag obtenidas se propone
los siguientes concentraciones de H2SO4; H2O2 y NaCl, en la lixiviación de los
concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar:

Reactivos cantidad unidad

H2SO4 0.367
H2O2 1.005 Kg/Kg de concentrado
NaCl 1.54

82
7. CONCLUSIONES

7.1. Caracterización física, química y mineralógica de concentrados de

flotación bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar

 El concentrado estudiado presenta una densidad de 2.647 g/ cm 3, además una

humedad de 15% y con un D80 de 150 µm.

 El análisis químico muestra que el concentrado presenta 34.23% de Zn y 674.5

g/t de Ag. Las principales impurezas son: Fe, Pb, Cu, Cd, As y el contenido de
S total es de 31.15%.

 El análisis mineralógico del concentrado estudiado muestra que el Zn se

encuentra en forma de esfalerita-ferroso (Zn0.984Fe0.026)S, mientras que la Ag
se encuentra en forma de Lenaite (AgFeS2).

7.2. Análisis y evaluación de pruebas de lixiviación de concentrados de

flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar

Según los resultados obtenidos en las pruebas de lixiviación, las mejores

condiciones de operación son:

Pulpa preparada a 20% sólidos, con una solución cuya concentración de los
reactivos de grado industrial en unidades de Kg/Kg de concentrados secos sea de:
0.367 de H2SO4 (pH de 0.5); 1.005 de H2O2 y 1.54 de NaCl; con velocidad de
agitación vertical de 650 r.p.m.; y un tiempo de residencia de lixiviación de 30
minutos; y temperatura de solución 60°C.

A través de los estudios en las pruebas de lixiviación en laboratorio, el consumo

de NaCl es de 1.54 Kg/Kg secos de mineral, con una concentración de 275 gr/l de
NaCl en la solución lixiviante, se constituye como la concentración más apropiada
para la extracción de Zn-Ag de los concentrados de flotación Bulk de la E. M.
Bolívar.

En términos de concentraciones se refiere:

83
  H2SO4, 65.5 g/L a pH =0.5
 NaCl, 275.0 g/L
 H2O2, 179.5 g/L

Bajo las condiciones arriba señaladas y a 20% sólidos; temperatura 60°C; y

agitación de 650 r.p.m., es posible alcanzar extracción de Ag y Zn de 44.7% y 53.2
% respectivamente. Las bajas extracciones obtenidas pueden deberse a que
sobre las superficies se forman complejos insolubles, posiblemente de Jarositas
sólidas que inhiben las reacciones de disolución.

Llevando a cabo un proceso de lixiviación por etapas, es posible alcanzar mayores

extracciones de Zn y Ag de los concentrados bulk de sulfuros utilizando H2SO4,
como agente lixiviante, en presencia de H2O2 como agente oxidante y NaCl como
agente acomplejante. Es decir, en la primera etapa se logra una extracción de
44.7% de Zn y 53.2% de Ag; mientras que, realizando una segunda etapa de
lixiviación, las extracciones de Ag y Zn son de 75.2 % y 74.2%. Finalmente,
realizando una tercera etapa de lixiviación, es posible alcanzar de hasta 84.2% de
Zn y 81.8% de Ag.

Los consumos de los reactivos totales en las tres etapas de lixiviación son de:

 1.1004 Kg de H2SO4 /Kg de concentrados secos.

 4.620 Kg de NaCl/Kg de concentrados secos.
 2.691 Kg de H2O2/Kg de concentrados secos.

El proceso por etapas permite eliminar los productos insolubles formados sobre la
superficie de las partículas del concentrado y así favorecer su disolución.

84
8. RECOMENDACIONES

Se recomienda:

 Realizar el estudio más profundo sobre los productos insolubles formados que
inhiben las reacciones de disolución en especial, cuando se lixivia bajo
condiciones de mayor concentración de NaCl y H2O2.

 Realizar el estudio sobre el retratamiento de las colas generadas por el

proceso propuesto; para recuperar el Ag que todavía presenta las mismas.

 Realizar el estudio del efecto de una molienda más fina, previa a la flotación
Bulk de sulfuros, sobre las extracciones de Zn y Ag en la lixiviación propuesta.

 Realizar el estudio sobre el control del potencial redox a objeto de disminuir la

cantidad de H2O2 usado en las pruebas.

85
9. BIBLIOGRAFÍA

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88
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Company, Weinheim, Federal Republic of Germany, 1997.

89
90
 ANEXO A

a) Preparación de Sal común industrial

La sal común utilizada como reactivo de lixiviación clorurante, proviene de Salar

de Coipasa, que está localizada al oeste de Bolivia, pertenece al departamento de
Oruro en lado Boliviano, en la comuna de Colchane, y Noreste de Chile en región
de Tarapacá en lado Chileno. Se encuentra en la parte Central Oeste del Altiplano
Andino, a una altura de 3657 msnm. Tiene alrededor de 70 km de largo por 50 km,
de espesor máximo de 100 m. y una superficie de 2218 km2 lo que lo ubica como
el quinto mayor salar del mundo.

La explotación de sal común se realiza mediante las cooperativas y en tanto que la

población aledaña participa de esta actividad en forma asalariada o atreves del
transporte, venta o industrialización de este producto.

El pan y/o adobe de Sal común fue adquirido por el departamento de Ingeniería
Química del Salar de Coipasa, del cual se solicita para el estudio científico, de
pruebas experimentales de lixiviaciones clorurante de concentrados sulfurosas,
ilustrada en la figura 1 adobe de Sal común.

Figura 1. Adobe y/o Pan de Sal común.

91
Caracterización del NaCl

El Adobe de Sal común adquirido proveniente del salar de Coipasa, presenta

arcilla, trastos de paja y otros del que proviene. Para evitar que estos interfieran en
los resultados de las pruebas experimentales, se optó para su purificación
mediante saturación y cristalización, como se muestra en la figura 2.

Figura 2. Saturación y cristalización de Sal común.

La cosecha de cristales de Sal común, mostrada en la figura 3, primeramente se

secó completamente y se clasifica a -150 mallas Tyler, con la finalidad de generar
disolución rápida en las pruebas experimentales de lixiviación clorurante de
concentrados de flotación bulk de Zinc-Plata.

La Sal obtenida se cuarteo para obtener una muestra para su caracterización

química, mineralógico y otras, para las respectivas pruebas experimentales.

92
 Figura 3. Cosecha de Cristales de Sal común libre de humedad.

Los resultados de análisis mineralógico cualitativo son presentados en la tabla 1 y

los del análisis químico, en la tabla 2.

Tabla 1. El análisis mineralógico cualitativo de los cristales de Sal Común

proveniente de Salar de Coipasa.

cristales de Sal Común de Salar de Coipasa Formula química

Halita NaCl

El análisis mineralógico fue realizado en ambientes de Ingeniería Metalúrgica por

Difracción de Rayos X. por Ing. Luis D. Siles T. Jefe de Lab. Rayos-X.

Tabla 2. El análisis químico elemental de los cristales de Sal común

proveniente de Salar de Coipasa.
cristales de Sal común Na Mg K Ca Cl Li SO=4 CO3=
Conc. Media mg/l 9921 11 1 2 18604 39 28 18

El análisis químico se realizó en el Laboratorio de Spectrolab.

93
94
 ANEXO B

b) Caracterización física, química y mineralógica de los concentrados de

flotación bulk de Zn-Ag de la E.M. Bolívar

i) Secado

Como se muestra en la figura 4, la muestra de concentrados de flotación bulk de

Zn-Ag de la E.M. Bolívar, se pesó inicialmente, (wi = peso húmedo); una vez libre
de humedad, nuevamente se pesó, (wii = peso seco), con la finalidad de
determinar la humedad contenida.

Figura 1. Secado de la carga de concentrados de flotación bulk de Zn-Ag,

proveniente de la E. M. Bolívar.

Tabla 1. Distribución granulométrica de concentrado de flotación Bulk de

Zinc-Plata de la E. M. Bolívar.

Intervalo de tamaños
Ab. T. Inf. , [µm] di*, [µm] Δwi , (g) % Peso F(d), % D80
Mallas (#Ty) [µm]
-35+48 -425+300 300 362.5 1.82 0.91 99.09
- 48 +65 -300+212 212 256 12.10 6.05 93.04
- 65 +100 -212+150 150 181 25.96 12.98 80.06
- 100 +150 -150+106 106 128 23.92 11.96 68.10 149.78
- 150 +200 -106+75 75 90.5 42.46 21.23 46.87
- 200 +325 -75+45 45 60 39.24 19.62 27.25
- 325 +400 -45+38 38 41.5 11.26 5.63 21.62
-400 -38 38 19 43.24 21.62 0.00
total 200.00 100.00

95
El análisis granulométrico se realizó mediante el equipo laser de sedimentación de
partículas en seco en el Laboratorio de Concentración de Minerales de la Carrera
Ingeniería Metalúrgica.

Los resultados de la tabla anterior pueden ser presentados a manera de gráfica:

100
Acumuiativo Pasante F (d)

90
80
70
60
50
40
30
20
10 D80= 149.78
0
10 60 110 160 210 260 310

Tamaño de particulas [um]

Figura 2. Tamaño de partículas vs acumulativo pasante de análisis

granulométrico de concentrados de flotación bulk de Zn-Ag de la E. M.
Bolívar.

El cálculo para determinar la humedad es lo siguiente:

𝑊 𝑖 − 𝑊𝑖𝑖
% 𝐻𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 = ∗ 100% (1)
𝑊𝑖

Wi = 5.867 Kilos De concentrado sulfuroso húmedo.

Wii = 5.009 Kilos De concentrado sulfuroso libre de humedad.

𝟓. 𝟖𝟔𝟕 − 𝟓. 𝟎𝟎𝟗
% 𝐇𝐮𝐦𝐞𝐝𝐚𝐝 = ∗ 𝟏𝟎𝟎% = 𝟏𝟒. 𝟔𝟑% 𝐝𝐞 𝐡𝐮𝐦𝐞𝐝𝐚𝐝
𝟓. 𝟖𝟔𝟕
Primeramente se procede al secado del concentrado sulfuroso entregado por
Sinchi Wayra, para su respectiva caracterización física, química y mineralógica.

96
Los concentrados sulfurosos de Zinc-Plata son producto de las pruebas de la
flotación Bulk realizada a nivel laboratorio en la E. M. Bolívar. La muestra recibida
es de aproximadamente 5 Kilos. La misma fue homogenizada metódicamente
para luego reducir en cantidades iguales por cuarteos sucesivos y obtener dos
muestras: una para caracterización: física, química y mineralógica, y otra para
pruebas experimentales en cuestión.

Los siguientes procedimientos se hicieron con la muestra cuarteada:

ii) Muestreo

La carga libre de humedad se somete a una operación de muestreo por canaletas

(cortador de chutes), hasta obtener pequeñas muestras representativas de peso
aproximado de 100 gr. Una vez fraccionada por sucesivas de muestreo se toma
tres muestras al azar para su respectivo análisis químico, mineralógico y
granulométrico.

Los resultados se presentan al final de este acápite. Con el restante de las

muestras se realiza las pruebas experimentales de lixiviación clorurante de Zinc y
Plata que se muestra en apéndice C.

97
98
 ANEXO C
c) Documento original de análisis granulométrico de concentrados de
flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

99
Documento original de análisis químico de concentrados de flotación Bulk de Zn-
Ag de E. M. Bolívar

100
101
102
Documento original de Análisis Mineralógico de concentrados de flotación Bulk de
Zn-Ag de la E. M. Bolívar

103
104
105
Documento original de análisis químico de pruebas de lixiviación de
concentrados de flotación Bulk Zn-Ag de la E. M. B olivar

106
107
108
109
110
111
112
Documento original de Análisis Mineralógico de los cristales de Sal común

113
114
115
 ANEXO D

d) Pruebas experimentales de lixiviación de concentrados sulfurosos de

zinc-plata de la E. M. Bolívar.

Los resultados de la lixiviación de concentrados sulfurosos con H2SO4 como

agente lixiviante y en presencia de H2O2 como agente oxidante y NaCl como
agente acomplejante son presentados con más detalle a continuación:

a) Reactivos usados en las pruebas de lixiviación

Ácido sulfúrico: Acido fabricado por SOUTH AMERICAN CHEMICAL

CORPORATION (SAMCO), con un peso molecular de 98.08 gr/mol, concentración
de 98.00% en peso, densidad de 1.834 g/cc, carácter visual incoloro libre de
sedimentos, entre otros componentes Cl- ≤ 2.02 ppm, Fe ≤ 0.19 ppm, As ≤ 0.01
ppm. Y residuos después de combustión ≤ 5.9 ppm.

Peróxido de hidrógeno: Reactivo provisto por Petrodrill con un peso molecular

de 34.016 g/mol, concentración de 50% en peso, (199 %v), densidad 1.196 g/cc a
20°C, equivalente a 598 g/L de H2O2, con propiedades oxidantes relativamente
fuertes, con contenido de O2 activo de 23.5%, con baja toxicidad y de fácil
manipulación.

Cloruro Férrico: Proveedor RMC UEBERSEEHANDEL con formula química de

FeCl3*6H2O, peso molecular 270.30 g/mol, concentración como FeCl3 de 60-62%
en peso y 164%v, peso específico 1.70 g/cc, equivalente a 1037 g/L de
FeCl3*6H2O con concentración de 3.84 Molar, solubilidad de 920 gr/100 gr de
agua a 20°C, con análisis químico de Fe3+ 206 gr/kg, Fe2+≤ 0.79 %, acido libre
(HCl) ≤ 0.8 %, insolubles 300 ppm.

b) Pruebas experimentales de lixiviación clorurante

Para el desarrollo de las pruebas experimentales de lixiviación usando las

máximas concentraciones de los reactivos empleados de H2SO4, H2O2 y NaCl,

116
respecto al estequiometrico requeridos para 100 gr de carga de concentrados, se
presentan a continuación:
 Adición de volumen de ácido sulfúrico:

34.23% Zn 98.08grH2 SO4 100 % 1cm3

VH2 SO4 = 100 gr M ∗ ∗ ∗ ∗
100% M 65.3grZn 94 % puro 1.84 grH2 SO4

𝐕𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 = 𝟐𝟗. 𝟕𝟎𝟏 𝒄𝒎𝟑 De H2SO4 requerido para 34.23 gr de Zn contenidas en
mineral.

674.51gr Ag 1𝑇𝑛 98.08grH2 SO4 100 %

VH2 SO4 = 100 gr M ∗ ∗ 6 ∗ ∗
Tn M 10 𝑔𝑟 107.8gr Ag 94 % puro
1cm3
∗
1.84 grH2 SO4

𝐕𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟓𝟒 𝒄𝒎𝟑 De H2SO4 requerido para 0.0674gr de Ag contenidas en

mineral.

𝐕𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 𝟑
⁄
𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍 = 29.701 + 0.0354 ≅ 𝟑𝟎 𝒄𝒎 De H2SO4 estequiométrico

 Adición de volumen de Peróxido de hidrogeno:

34.23% Zn 34grH2 O2 100 % 1cm3

VH2 O2 = 100 gr M ∗ ∗ ∗ ∗
100% M 65.3grZn 50 % puro 1.196 grH2 O2

𝐕𝐇𝟐 𝐎𝟐 = 𝟐𝟗. 𝟖𝟎𝟎 𝒄𝒎𝟑 De H2O2 requerido para 34.23 gr de Zn contenidas en

mineral.

674.51gr Ag 1𝑇𝑛 34grH2 O2 100 % 1cm3

VH2 O2 = 100 gr M ∗ ∗ 6 ∗ ∗ ∗
Tn M 10 𝑔𝑟 107.8gr Ag 50 % puro 1.196 grH2 O2

117
𝐕𝐇𝟐 𝐎𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟓𝟔 𝒄𝒎𝟑 De H2O2 requerido para 0.0674gr de Ag contenidas en
mineral.

𝐕𝐇𝟐 𝐎𝟐 𝟑
⁄
𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍 = 29.800 + 0.0356 ≅ 𝟑𝟎 𝒄𝒎 De H2O2 Estequiométrico.
 Adición de cloruro de sodio:
Zn2+ −
(ac.) + 2Cl → ZnCl2 (ac) (1)
Ag1+ − ≡
(ac.) + 4Cl → AgCl4 (2)

mNaCl 2 ∗ 35.5grCl− 58.4𝑔𝑟𝑁𝑎𝐶𝑙

⁄(1) = 34.23 gr Zn2+ ∗ ∗ = 𝟔𝟏. 𝟐𝟐𝟔 𝐠𝐫 𝐍𝐚𝐂𝐥
65.3grZn 35.5grCl−

mNaCl 4 ∗ 35.5grCl− 58.4𝑔𝑟𝑁𝑎𝐶𝑙

⁄(2) = 0.0674 gr Ag1+ ∗ ∗ = 𝟎. 𝟏𝟒𝟔 𝐠𝐫 𝐍𝐚𝐂𝐥
107.8gr Ag 35.5grCl−

mNaCl
⁄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 61.226 + 0.146 ≅ 𝟔𝟏. 𝟒𝟎𝟎 𝐠𝐫 𝐝𝐞 𝐍𝐚𝐂𝐥 Estequiométrico.

Tabla 1. Síntesis de datos de estequiometria en la adición de reactivos en

cuestión.

componente Cantidad unidad

Sal común 61.4 gr
H2SO4 30 ml
H2O2 30 ml

c) Tiempo de lixiviación

El tiempo de lixiviación se determinó mediante varios ensayos preliminares. Para

ello se tomó 5 ml de solución lixiviada, cada 30 min, durante 3 horas de
lixiviación.

118
Prueba N°1. Estableciendo el período de lixiviación que se alcanza la máxima
extracción de Zn y Ag.

Condiciones de lixiviación:

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólidos = 10% sólidos.
 Concentración de cloruro de sodio 171.111 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 805 ml.
 Tiempo de lixiviación, 3 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.28

 pH inicial agua, sal común y muestra = 7.48
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 21ml.
 pH final = 0.58
 Volumen de solución lixiviada, 900 ml.
 Residuo de lixiviación, 76.764 gr.
 Tiempo de lixiviación, 3 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se presenta en la tabla siguiente:

119
Tabla 2. Los resultados de la prueba N°1, análisis químico y % extracción de Zn y
Ag.

Tiempo Análisis Químico, mg/L Extracción, %

min. Zn Ag Zn Ag
0 0 0 0 0
30 10,000.00 25.88 26.293 34.532
60 14,000.00 29.12 36.810 38.855
90 17,000.00 33.97 44.698 45.326
120 19,000.00 35.58 49.956 47.474
150 21,000.00 27.20 55.215 36.293
180 21,000.00 35.58 55.215 47.474

Los resultados de la tabla anterior pueden ser presentados a manera de gráfica:

60
Zn
% Extraccion de Zn y Ag

50 Ag

40
154 gr [NaCl]
30 10 % Sólidos
pH, 0.5
20 75 ml [H2O2]
60°C
10
650 rpm
0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo, minutos

Figura 1. Extracción de Zn y Ag vs tiempo a concentraciones constantes de

H2SO4; H2O2 y NaCl; manteniendo constante la temperatura a 60°C y a 10%
sólidos

Prueba N°2. Estableciendo el período de lixiviación que se alcanza la máxima

extracción de Zn y Ag.

120
Condiciones de lixiviación:

 Masa de sólidos, 100 gr de concentrados sulfurosos secos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 305 ml.
 Tiempo de lixiviación, 3 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

Los datos obtenidos de la lixiviación de concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag

de la E. M. Bolívar se resumen en:

 pH inicial agua y sal común = 6.07

 pH inicial agua, sal común y muestra = 6.27
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 17 ml.
 pH final = 0.57
 Volumen de solución lixiviada, 600 ml.
 Residuo de lixiviación, 78.058 gr.
 Tiempo de lixiviación, 3 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 58°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se presenta en la tabla siguiente:

121
Tabla 3. Resultados de la prueba N°2, análisis químico y % extracción de Zn
y Ag.

Tiempo Análisis Químico, mg/L Extracción, %

min. Zn Ag Zn Ag
0 0 0 0 0
30 19,000.00 53.38 33.304 47.483
60 23,000.00 53.38 40.316 47.483
90 26,100.00 55.00 45.749 48.924
120 25,000.00 53.38 43.821 47.483
150 22,000.00 51.76 38.563 46.042
180 19,000.00 45.29 33.304 40.287

Los resultados de la tabla anterior pueden ser presentados a manera de gráfica:

60
Zn
50 Ag
% Extraccion de Zn y Ag

40
154 gr [NaCl]
30 20 % Sólidos
pH, 0.5
20
75 ml [H2O2]
10
60°C
650 rpm
0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo, minutos
Figura 1 Extracción de Zn y Ag vs tiempo a concentraciones constantes de
H2SO4; H2O2 y NaCl; manteniendo constante a 60°C y a 20% sólidos.

Prueba N°3. Estableciendo el período de lixiviación que se alcanza la máxima

extracción de Zn y Ag.

Condiciones de lixiviación:

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 30 % sólidos.

122
  Concentración de cloruro de sodio 466.666 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 135 ml.
 Tiempo de lixiviación, 3 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.28

 pH inicial agua, sal común y muestra = 7.48
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 21ml.
 pH final = 0.52
 Volumen de solución lixiviada, 330 ml.
 Residuo de lixiviación, 76.764 gr.
 Tiempo de lixiviación, 3 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se presenta en la tabla siguiente:

Tabla 4. El resultado de la prueba N°3, el análisis químico y % extracción de Zn y

Ag.

Tiempo Análisis Químico, mg/L Extracción, %

min. Zn Ag Zn Ag
0 0 0 0 0
30 38,100.00 79.86 36.731 39.071
60 33,200.00 69.58 32.007 34.042
90 32,100.00 69.97 30.947 34.232
120 28,800.00 62.85 27.765 30.749
150 27,600.00 64.58 26.608 31.595
180 27,600.00 65.85 26.608 32.217

123
Los resultados de la tabla anterior pueden ser presentados a manera de gráfica:

45 Zn

% Extracción de Zn y Ag
40 Ag
35
30 154 [gr] NaCl
25 30 % Sólidos
20 pH, 0.5
15 75 [ml] H2O2
10 60°C
5 650 rpm
0
0 30 60 90 120 150 180
tiempo, minutos
Figura 2 Extracción de Zn y Ag vs tiempo a concentraciones constantes de
H2SO4; H2O2 y NaCl; manteniendo constante a 60°C y a 30% sólidos.
Estudio del efecto de % sólidos en la pulpa, manteniendo constante a las
concentraciones adecuadas de H2SO4; NaCl y H2O2.

 Prueba N° 4. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 10 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 805 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.28

 pH inicial agua, sal común y muestra = 7.48
124
  Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 10 ml.
 pH final = 0.58
 Volumen de solución lixiviada, 900 ml.
 Residuo de lixiviación, 76.764 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 58°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba anterior es presentado en la tabla siguiente.

Tabla 5 Balance metalúrgico de la prueba N° 4.

Volumen Lixiviado 900 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 76.764 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código N-6 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 21,000.00 35.58 18.900 0.032 55.215 47.475
Residuo, [%] 19.970 0.046 15.330 0.035 44.785 52.525
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

 Prueba N° 5. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 30 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 140 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.
125
El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de
Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.61

 pH inicial agua, sal común y muestra = 7.35
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 12 ml.
 pH final = 0.52
 Volumen de solución lixiviada, 330 ml.
 Residuo de lixiviación, 90.321 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba anterior es presentado en la tabla siguiente.

Tabla 6. Balance metalúrgico de la prueba N° 5.

Volumen Lixiviado 330 ml

Muestra lixiviada 100.004 gr
Residuo lixiviado 90.321 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código H-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 28,100.00 79.86 9.273 0.026 27.089 39.070
Residuo, [%] 27.633 0.0455 24.958 0.041 72.911 60.930
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.231 0.067 100.000 100.000

Tabla 7. Resumen del efecto de % sólidos en la pulpa, manteniendo

constante a las concentraciones adecuadas de H2SO4; H2O2 y NaCl.

N° de Pruebas H2SO4 NaCl H2O2 Sólidos en pulpa Extracción, %

Código T, hrs ml gr ml %s Zn Ag
0 0 0 0
N-6 10 55.215 47.475
20 154 75
C-1 1.5 20 44.693 53.179
H-1 30 27.089 39.070

Los resultados de la tabla anterior son presentados a manera de gráfica siguiente:

126
 60

Zn

% Extracion de Zn y Ag
50
Ag
40
154 [gr] NaCl
30 pH, 0.5
75 [ml] H2O2
60 °C
20
650 rpm
10

0
5 10 15 20 25 30 35
Porcentaje de sólidos en pulpa, [%]

Figura 3 Extracción de Zn y Ag vs porcentaje de sólidos en la pulpa, a

concentraciones constantes de H2SO4; H2O2 y NaCl, manteniendo constante
a 60°C.

Prueba N°6 Estableciendo la temperatura de lixiviación sobre la máxima

extracción de Zn y Ag.

Condiciones de lixiviación:

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 310135 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 40°C.
 Agitación, 650 rpm.

127
El resumen de resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de Zn-
Ag de la E. M. Bolívar obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 8.49

 pH inicial agua, sal común y muestra = 7.40
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 15 ml.
 pH final = 0.32
 Volumen de solución lixiviada, 600 ml.
 Residuo de lixiviación, 89.038 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 40°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se presenta en la tabla siguiente:

Tabla 8. Balance metalúrgico de la prueba N° 6.

Volumen Lixiviado 600 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 89.038 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código S-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 14,000.00 35.60 8.400 0.021 24.540 31.668
Residuo, [%] 29.010 0.05176 25.830 0.046 88.443 70.729
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

Prueba N° 7. Estableciendo la temperatura de lixiviación sobre la máxima

extracción de Zn y Ag.

Condiciones de lixiviación:

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 0.5
128
  dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 310 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 25°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos en:

 pH inicial agua y sal común = 8.56

 pH inicial agua, sal común y muestra = 7.03
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 15 ml.
 pH final = 0.03
 Volumen de solución lixiviada, 519 ml.
 Residuo de lixiviación, 98.82 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 25°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se presenta en la tabla siguiente:

Tabla 9. Balance metalúrgico de la prueba N° 7.

Volumen Lixiviado 519 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 98.820 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código T-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 15,100.00 44.50 7.837 0.023 22.895 34.241
Residuo, [%] 26.708 0.04488 26.393 0.044 77.105 65.759
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

129
Tabla 10. Resumen del efecto de la temperatura de lixiviación, manteniendo
constante a las concentración adecuadas de, H2O2; H2SO4; NaCl y %.

N° de Pruebas H2SO4 NaCl H2O2 T Extracción, %

Código T, hrs ml gr ml °C Zn Ag
0 15 0 0
T-1 25 22.895 31.668
20 154 75
S-1 1.5 40 24.540 34.241
C-1 60 44.693 53.18

Representación gráfica de resultados de la tabla anterior.

60

Zn
% Extracion de Zn y Ag

50
Ag
40
154 [gr] NaCl
30 pH, 0.5
75 [ml] H2O2
20 20 [%] Sólidos
650 rpm
10

0
20 30 40 50 60

Temperatura, [°C]

Figura 5 Extracción de Zn y Ag vs temperatura de lixiviación y

concentraciones constantes de H2SO4; H2O2 y NaCl

d) Comportamiento de las concentraciones de H2SO4, H2O2 y NaCl y su

efecto sobre la extracción de Zn y Ag en la lixiviación de concentrados de
flotación bulk de zinc-plata de la E. M. Bolívar

130
A) Estudio del efecto de la concentración de H2SO4, manteniendo constante
a las concentraciones adecuadas de H2O2; NaCl, sobre la extracción de
Zn y Ag.

Prueba N° 11. Estableciendo el pH de lixiviación sobre la máxima extracción

de Zn y Ag.

Condiciones de lixiviación:

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 1
 dosificación de ácido sulfúrico, 15 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 310 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de Zn-

Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos son:

 pH inicial agua y sal común = 7.66

 pH inicial agua, sal común y muestra = 6.70
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 8.1 ml.
 pH final = 1.21
 Volumen de solución lixiviada, 490 ml.
 Residuo de lixiviación, 98.562 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 58°C.
 Agitación, 650 rpm.
El balance metalúrgico de la prueba se presenta en la tabla siguiente:
131
 Tabla 12. Balance metalúrgico de la prueba N° 8.

Volumen Lixiviado 940 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 98.562 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código Q-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 19,100.00 47.00 9.359 0.023 27.342 34.144
Residuo, [%] 25.234 0.04507 24.871 0.044 72.658 65.856
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

Prueba N° 9. Estableciendo el pH de lixiviación sobre la máxima extracción

de Zn y Ag.

Condiciones de lixiviación:

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 2
 dosificación de ácido sulfúrico, 15 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 310 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.89

 pH inicial agua, sal común y muestra = 6.76
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 8.1 ml.

132
  pH final = 1.86
 Volumen de solución lixiviada, 490 ml.
 Residuo de lixiviación, 102.977 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 62°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se presenta en la tabla siguiente:

Tabla 13. Balance metalúrgico de la prueba N° 9.

Volumen Lixiviado 500 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 102.977 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código R-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 15,000.00 47.50 7.500 0.024 21.911 35.211
Residuo, [%] 25.957 0.04244 26.730 0.044 78.089 64.789
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

Tabla 14. Resumen de efecto de pH de lixiviación, manteniendo constante a

las concentración adecuadas de H2O2 y NaCl, %.

N° de Pruebas NaCl H2O2 H2SO4; ml Extracción, %

Código T, hrs gr ml pH Zn Ag
0 0 0 0
C-1 0.48 44.693 53.18
154 75
Q-1 1.5 1.11 27.342 34.144
R-1 1.86 21.911 35.211

Representación gráfica de resultados de la tabla anterior.

133
 60
Zn
50 Ag
% Extracion de Zn y Ag 40

154 [gr] NaCl

30
75 [ml] H2O2
20 [%] Sólidos
20
60 [°C]
650 rpm
10 98[%p] H2SO4

0
0 0.5 1 1.5 2
pH

Figura 6 Extracción de Zn y Ag vs pH de lixiviación y concentraciones

constantes de H2O2 y NaCl

B) Estudio del efecto de la concentración de H2O2, manteniendo constante

a la concentración adecuada de NaCl y a la mejor concentración de
H2SO4, sobre la extracción de Zn y Ag.

 Prueba N° 10. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr
 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 30 ml.
 dosificación de agua destilada, 350 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

134
El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de
Zn-Ag de la E. M. Bolívar obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.87

 pH inicial agua, sal común y muestra = 7.17
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 18 ml.
 pH final = 0.54
 Volumen de solución lixiviada, 460 ml.
 Residuo de lixiviación, 89.133 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 62°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba representado en la tabla siguiente:

Tabla 15. Balance metalúrgico de la prueba N° 10.

Volumen Lixiviado 460 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 89.133 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código A-8 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 8,600.00 42.92 3.956 0.020 11.557 29.271
Residuo, [%] 33.965 0.0535 30.274 0.048 88.443 70.729
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

 Prueba N° 11. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr
 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
135
  dosificación de peróxido de hidrogeno, 45 ml.
 dosificación de agua destilada, 335 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.00

 pH inicial agua, sal común y muestra = 6.54
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 15 ml.
 pH final = 0.62
 Volumen de solución lixiviada, 455 ml.
 Residuo de lixiviación, 88.183 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 56°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se presenta en la tabla siguiente.

Tabla 16. Balance metalúrgico de la prueba N° 11.

Volumen Lixiviado 455 ml

Muestra lixiviada 100.004 gr
Residuo lixiviado 88.183 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código F-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 26,100.00 65.00 11.876 0.030 34.692 43.846
Residuo, [%] 25.352 0.0430 22.356 0.038 65.308 56.154
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.231 0.067 100.000 100.000

136
 Prueba N° 12. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.

 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr

 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 120 ml.
 dosificación de agua destilada, 260 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.74

 pH inicial agua, sal común y muestra = 6.98
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 26 ml.
 pH final = 0.48
 Volumen de solución lixiviada, 500 ml.
 Residuo de lixiviación, 72.898 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 65°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se presenta en la tabla siguiente:

137
 Tabla 17. Balance metalúrgico de la prueba N° 12.

Volumen Lixiviado 500 ml

Muestra lixiviada 100.004 gr
Residuo lixiviado 72.898 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código E-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 34,100.00 33.96 17.050 0.017 49.808 25.173
Residuo, [%] 23.569 0.0692 17.181 0.050 50.192 74.827
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.231 0.067 100.000 100.000

Tabla 18. Resumen de resultados del balance metalúrgico, del

comportamiento de la concentración de H2O2, sobre la extracción de Zn y
Ag.

N° de Prueba H2SO4 NaCl H2O2 Extracción, %

Código T, hrs ml gr ml Zn Ag
0 0 0 0
A-8 30 11.557 29.271
F-1 20 154 45 34.311 43.363
1.5
C-1 75 44.693 53.18
E-1 120 49.808 25.173

Los resultados de la tabla anterior pueden ser presentados a manera de gráfica:

60
Zn
% Extracion de Zn y Ag

50 Ag
40
154 [gr] NaCl
30 20 % sólido
pH, 0.5
20 60°C
650 rpm
10

0
25 50 75 100 125
Adición (600 g/l) de H2O2, [ml]

Figura 7. Extracción de Zn y Ag vs adición (50%p) de H2O2 en la lixiviación a

concentraciones constantes de H2SO4 y NaCl

138
C) Estudio del efecto de la concentración de NaCl, manteniendo a la mejor
concentración de H2SO4; H2O2 y % solidos, sobre la extracción de Zn y
Ag

 Prueba N°13 Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 61.5 gr
 Concentración de cloruro de sodio 153.75 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 305 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.02

 pH inicial agua, sal común y muestra = 6.16
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 25 ml.
 pH final = 0.41
 Volumen de solución lixiviada, 430 ml.
 Residuo de lixiviación, 90.893 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se presenta en la tabla siguiente:

139
 Tabla 19. Balance metalúrgico de la prueba N°13.

Volumen Lixiviado 430 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 90.893 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código, [J-1] Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 19,000.00 36.40 8.170 0.016 23.868 23.205
Residuo, [%] 28.671 0.05699 26.060 0.052 76.132 76.795
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

 Prueba N°14. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 108 gr
 Concentración de cloruro de sodio 270 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 305 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.15

 pH inicial agua, sal común y muestra = 6.70
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 16 ml.
 pH final = 0.59
 Volumen de solución lixiviada, 465 ml.

140
  Residuo de lixiviación, 85.743 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se representa en la tabla siguiente.

Tabla 20. Balance metalúrgico de la prueba N°14.

Volumen Lixiviado 465 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 85.743 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código I-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 30,100.00 58.77 13.997 0.027 40.890 40.516
Residuo, [%] 23.598 0.04679 20.234 0.040 59.110 59.484
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

 Prueba N°15. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr
 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 305 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:
141
  pH inicial agua y sal común = 6.47
 pH inicial agua, sal común y muestra = 7.81
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 18.6 ml.
 pH final = 0.44
 Volumen de solución lixiviada, 465 ml.
 Residuo de lixiviación, 84.989 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 58°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba anterior se representa en la tabla siguiente.

Tabla 21. Balance metalúrgico de la prueba N°15.

Volumen Lixiviado 465 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 84.989 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código C-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 32,900.00 77.14 15.299 0.036 44.693 53.180
Residuo, [%] 22.275 0.0372 18.932 0.032 55.307 46.820
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

 Prueba N°16. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 184.200 gr
 Concentración de cloruro de sodio 460.5 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 305 ml.
142
  Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.37

 pH inicial agua, sal común y muestra = 8.15
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 15 ml.
 pH final = 0.44
 Volumen de solución lixiviada, 455 ml.
 Residuo de lixiviación, 74.028 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 58°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba se representa en la tabla siguiente.

Tabla 22. Balance metalúrgico de la prueba N°16.

Volumen Lixiviado 455 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 74.028 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código B-4 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 17,900.00 59.60 8.145 0.027 23.793 40.205
Residuo, [%] 35.237 0.0545 26.086 0.040 76.207 59.795
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

143
Tabla 23. El resumen del efecto de la concentración de NaCl, manteniendo a
la mejor concentración de H2SO4; H2O2 y % solidos, sobre la extracción de
Zn y Ag.

N° de Pruebas H2SO4 H2O2 NaCl Extracción, %

Código T, [hrs] ml ml gr gr/l Zn Ag
0 0.0 0 0 0
J-1 61.4 153.75 23.868 23.205
I-1 20 75 108.0 270.00 40.89 40.516
1.5
C-1 154.0 385.00 44.693 53.18
B-4 184.2 460.50 23.793 40.205

Los resultados de la tabla anterior pueden ser presentados a manera de gráfica:

60
% Extracion de Zn y Ag

Zn
50 Ag
40
pH, 0.5
30 75 ml H2O2
20 % sólido
20 60°C
650 rpm
10

0
50.0 100.0 150.0 200.0
Adición de NaCl, [gr]

Figura 8. Extracción de Zn y Ag vs adición del agente acomplejante NaCl en

la lixiviación a concentraciones constantes de H2SO4 y H2O2

D) Efecto de la concentración de FeCl3*6H2O, manteniendo constante a las

concentraciones adecuadas de H2SO4; NaCl; H2O2 y % sólido, sobre la
extracción de Zn y Ag.

144
 Prueba N° 17. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr
 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 275 ml.
 dosificación directa de FeCl3*6H2O, 30 ml
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.64

 pH inicial agua, sal común y muestra = 7.05
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 10 ml.
 pH final = 0.16
 Volumen de solución lixiviada, 465 ml.
 Residuo de lixiviación, 82.242 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 61°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba anterior se representa en la tabla siguiente.

145
 Tabla 24. Balance metalúrgico de la prueba N° 17.

Volumen Lixiviado 465 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 82.242 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código O-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 36,000.00 62.00 16.740 0.029 48.904 42.743
Residuo, [%] 21.267 0.0470 17.490 0.039 51.096 57.257
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

 Prueba N° 18. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr
 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación directa de FeCl3*6H2O, 50 ml
 dosificación de agua destilada, 255 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 6.20

 pH inicial agua, sal común y muestra = 6.40
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 8 ml.
 pH final = 0.39
 Volumen de solución lixiviada, 465 ml.
146
  Residuo de lixiviación, 76.947 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 63°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba anterior se presenta en la tabla siguiente.

Tabla 25. Balance metalúrgico de la prueba N° 18.

Volumen Lixiviado 510 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 76.947 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código D-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 36,100.00 70.98 18.411 0.036 53.786 53.669
Residuo, [%] 20.558 0.0406 15.819 0.031 46.214 46.331
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

 Prueba N° 20. Condiciones iniciales de lixiviación.

 Masa de sólidos, 100 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr

 Concentración de cloruro de sodio 385 gr/L.

 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación directa de FeCl3*6H2O, 75 ml
 dosificación de agua destilada, 230 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.
El resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk de
Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.37

147
  pH inicial agua, sal común y muestra = 7.09
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 6.6 ml.
 pH final = 0.24
 Volumen de solución lixiviada, 455 ml.
 Residuo de lixiviación 88.155 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba anterior es representado en la tabla siguiente.

Tabla 26. Balance metalúrgico de la prueba N° 20.

Volumen Lixiviado 455 ml

Muestra lixiviada 100 gr
Residuo lixiviado 88.155 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código L-1 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 19,000.00 67.80 8.645 0.031 25.256 45.736
Residuo, [%] 29.023 0.0415 25.585 0.037 74.744 54.264
Alimentación, [%] 34.23 0.06745 34.230 0.067 100.000 100.000

Tabla 27. Resumen de resultados del balance metalúrgico del efecto de

concentración de FeCl3*6H2O, sobre la extracción de Zn y Ag.

N° de Pruebas H2SO4 H2O2 NaCl FeCl3*6H2O Extracción, %

Código T, hrs ml ml gr ml Zn Ag
0 0 0 0
O-1 30 48.904 42.743
15 75 154
D-1 1.5 50 53.786 53.669
L-1 75 25.256 45.736

Los resultados de la tabla anterior se pueden presentar a manera de gráfica

siguiente:

148
 60
154 [gr] NaCl

% Extracion de Zn y Ag
50 20 % sólido
pH, 0.5
40 75 ml H2O2
60°C
30

20
Zn
10 Ag
0
20 40 60 80
Adición (3.84 M)de FeCl3*6H2O, [ml]

Figura 9. Extracción de Zn y Ag vs adición del agente oxidante FeCl3*6H2O en

la lixiviación a concentraciones constantes de H2SO4; H2O2 y NaCl.

E) El estudio del número de etapas de lixiviación, manteniendo constante

concentraciones óptimas de H2O2, H2SO4, NaCl y % solidos.

 Prueba N° 21. Condiciones iniciales de segunda etapa de lixiviación.

 Masa de sólidos, 84.959 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.
 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 245 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

Resumen de los resultados de segunda etapa de lixiviación de concentrados de

flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:
 pH inicial agua y sal común = 8.09
 pH inicial agua, sal común y muestra = 2.44

149
  Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 15 ml.
 pH final = 0.44
 Volumen de solución lixiviada, 420 ml.
 Residuo de lixiviación, 74.855 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 horas
 Temperatura final de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El balance metalúrgico de la prueba anterior es presentado en la tabla siguiente.

Tabla 28. Balance Metalúrgico de segunda etapa de la prueba N° 21.

Volumen Lixiviado 420 ml

Muestra lixiviada 84.959 gr
Residuo lixiviado 74.855 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código C-2 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 24,100.000 35.500 10.122 0.015 53.485 47.230
Residuo, [%] 11.760 0.022 8.803 0.017 46.515 52.770
Alimentación, [%] 22.275 0.037 18.925 0.032 100.000 100.000

 Prueba N° 22. Condiciones iniciales de tercera etapa de lixiviación.

 Masa de sólidos, 74.959 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 20 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 205 ml.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

150
Resumen de los resultados de tercera etapa de lixiviación de concentrados de
flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 8.10

 pH inicial agua, sal común y muestra = 2.32
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 14 ml.
 pH final = 0.54
 Volumen de solución lixiviada, 420 ml.
 Residuo de lixiviación, 61.989 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 horas
 Temperatura final de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

El Balance metalúrgico de la prueba anterior es presentado en la tabla siguiente.

Tabla 29. Balance Metalúrgico de la tercera etapa de la prueba N° 22.

Volumen Lixiviado 420 ml

Muestra lixiviada 74.855 gr
Residuo lixiviado 61.989 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código C-3 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 8,100.000 10.560 3.402 0.004 50.684 36.402
Residuo, [%] 5.340 1.250E-02 3.310 0.008 49.316 63.598
Alimentación, [%] 8.967 0.0163 6.712 0.012 100.000 100.000
ley calculada, [%] 8.967 0.0163
Ley ensayada, [%] 11.760 0.022

151
Tabla 30. Balance Metalúrgico global de las dos etapas de lixiviación de
concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

Cantidad N° de pruebas Finos, gr Extracción,%

Elemento código Zn Ag Zn Ag
Solución C-1, C-2 25.421 0.051 74.264 75.284
Residuo 8.810 0.017 25.736 24.716
Alimentación 34.230 0.067 100.000 100.000

Tabla 31. Resultado de Balance Metalúrgico global de tres etapas de

lixiviación de concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

Cantidad N° de pruebas Finos, gr Extracción,%

Elemento código Zn Ag Zn Ag
Solución C-1, C-2, C-3 28.823 0.0552 84.202 81.861
Residuo 5.408 0.0122 15.798 18.139
Alimentación 34.230 0.06745 100.000 100.000

Tabla 32. Resumen de Balance Metalúrgico de las Etapas de lixiviación de

concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

Extracción por Extracción de dos Extracción de

N° de Pruebas de lixiviación
etapa , % etapas , % tres etapas , %
N° de
Código T, hr Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Etapas
C-1 1 44.693 53.180
74.264 75.284
C-2 1.5 2 53.485 47.230 84.202 81.861
C-3 3 50.684 36.402

Los resultados de la tabla 31 son presentados a manera de gráfica siguiente:

152
 60

% Extracion de Zn y Ag
50 53.180
40
47.230 Ag

30 36.402 Zn
53.485 50.684
44.693
20

10

0
1 2 3
N° de Etapas

Figura 10. Extracción de Zn y Ag vs etapas de lixiviación, a concentraciones

constantes de H2SO4; H2O2; NaCl y % de sólidos.

Los resultados de la tabla 32 son presentados a manera de gráfica siguiente:

90

80
81.861
% Extracion de Zn y Ag

70 75.284 154 [gr] NaCl

75 [ml] H2O2
60
pH, 0.5
50 53.180 20 % sólidos
84.202 60 °C
40
74.264 650 rpm
30
44.693
20 Zn
10 Ag
0
1 2 3
N° de Etapas

Figura 11. Extracción de Zn y Ag vs etapas de lixiviación, a concentraciones

constante de H2SO4; H2O2; NaCl y constante a 60°C y % de sólidos.

153
F) Prueba experimental de 2 etapas de lixiviación con cloruro férrico,
manteniendo constante concentraciones óptimas de H2O2, H2SO4, NaCl y
% solidos, sobre la extracción de Zn y Ag.

 Prueba N° 23. Condiciones iniciales de segunda etapa de lixiviación.

 Masa de sólidos, 76.947 gr secos de concentrados sulfurosos de Zn-Ag.

 % sólido = 20 % sólidos.
 Dosificación de cloruro de sodio, 154 gr
 Concentración de cloruro de sodio 498 gr/L.
 pH = 0.5
 dosificación de ácido sulfúrico, 15 ml.
 dosificación de peróxido de hidrogeno, 75 ml.
 dosificación de agua destilada, 170 ml.
 dosificación directa de FeCl3*6H2O, 50 ml
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura de lixiviación, 60°C.
 Agitación, 650 rpm.

Resumen de los resultados de lixiviación de concentrados de flotación Bulk

de Zn-Ag de la E. M. Bolívar, obtenidos es:

 pH inicial agua y sal común = 7.2

 pH inicial agua, sal común y muestra = 4.4
 Volumen de H2SO4 consumido durante la lixiviación, 15 ml.
 pH final = 0.04
 Volumen de solución lixiviada, 420 ml.
 Residuo de lixiviación, 72.502 gr.
 Tiempo de lixiviación, 1.5 hrs.
 Temperatura final de lixiviación, 59°C.
 Agitación, 650 rpm.

154
El balance metalúrgico de la prueba anterior presentado en la tabla siguiente.

Tabla 33. Balance metalúrgico de la segunda etapa de prueba N° 23.

Volumen Lixiviado 420 ml

Muestra lixiviada 76.947 gr
Residuo lixiviado 72.502 gr
Producto Análisis Químico Finos, gr Extracción, %
Código D-2 Zn Ag Zn Ag Zn Ag
Solución, [mg/L] 19,080.00 6.00 8.014 0.003 50.658 8.064
Residuo, [%] 10.766 0.0396 7.805 0.029 49.342 91.936
Alimentación, [%] 20.558 0.0406 15.819 0.031 100.000 100.000

Tabla 34. Balance Metalúrgico global de dos etapas de lixiviación con

FeCl3*6H2O, concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

Cantidad N° de pruebas Finos, gr Extracción,%

Elemento código Zn Ag Zn Ag
Solución D-1, D-2 26.425 0.039 77.197 57.405
Residuo 7.805 0.029 22.803 42.595
Alimentación 34.23 0.06745 100.000 100.000

Tabla 35. Resumen de Balance Metalúrgico Global de las dos Etapas de

lixiviación de concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

N° de Pruebas de lixiviación Extracción, % Extracción de dos etapas, %

Código T, hr N° de Etapas Zn Ag Zn Ag
D-1 1 53.786 53.669
1.5 77.197 57.405
D-2 2 50.658 8.064

Los resultados de la tabla 34, son presentados a manera gráfica siguiente:

155
 60
pH, 0.5

% Extracion de Zn y Ag
154 [gr] NaCl
50 53.669 75 [ml] H2O2
40 50 [ml] FeCl3*6H2O
60 °C
30 650 rpm
53.786 50.658
20

10 Ag
8.064
0 Zn
1 2
N° de Etapas

Figura 12. Extracción de Zn y Ag vs etapas de lixiviación, con FeCl3*6H2O, a

concentraciones constantes de H2SO4, H2O2, NaCl y % de sólido.

Los resultados de la tabla 35, son presentados a manera gráfica siguiente:

80

70 pH, 0.5
% Extracion de Zn y Ag

154 [gr] NaCl

60 75 [ml] H2O2
50 57.405 50 [ml] FeCl3*6H2O
53.669
60 °C
40 77.197 650 rpm
30
53.786
20 Zn
Ag
10

0
1 2
N° de Etapas
Figura 13. Extracción de Zn y Ag vs etapas de lixiviación, con FeCl3*6H2O, a
concentraciones constantes de H2SO4, H2O2, NaCl y % de sólido.

156
157
 ANEXO E

e) Propuesta de las concentraciones de H2SO4; H2O2 y NaCl, a la que es

mejor el grado de extracción en la etapa de lixiviación de concentrados
sulfurosos

En base a los resultados obtenidos en las pruebas experimentales de lixiviación a

nivel laboratorio, se propone las condiciones de reactivos e insumos por Kilogramo
de concentrado seco de flotación Bulk de Zn-Ag de la E. M. Bolívar, como sigue a
continuación:

Kg Kg 1 𝐾𝑔 H2 SO4
H2 SO4 , = 0.020 L ∗ 1.834 ∗ = 0.3668
KgCS L 0.100 𝐾𝑔 𝑀𝑆 𝐾𝑔 𝐶𝑆

Kg Kg 1 𝐾𝑔 H2 O2
H2 O2 , = 0.075 L ∗ 1.34 ∗ = 1.005
KgCS L 0.100 𝐾𝑔 𝑀𝑆 𝐾𝑔 𝑀𝑆

Kg 0.154 Kg Sal 𝐾𝑔 Sal

NaCl, = = 1.54
KgCS 0.100 𝐾𝑔 𝑀𝑆 𝐾𝑔 𝐶𝑆

En términos de concentraciones se refiere:

Kg Kg 1 Kg H2 SO4
H2 SO4 , = 0.020 L ∗ 1.834 ∗ 0.560 L [sol.] = 0.0655 A pH=0.5
L sol. L L de solución

Kg Kg 1 Kg H2 O2
H2 O2 , = 0.075 L ∗ 1.34 ∗ = 0.1795
L sol. L 0.560 L [sol. ] L de solución

Kg 0.154 Kg Sal Kg Sal

NaCl, = = 0.275
L sol. 0.560 L [sol. ] L de solución

Los consumos de los reactivos totales en las tres etapas de lixiviación son:

Kg Kg H2 SO4
H2 SO4 , = 3 ∗ 0.3668 = 1.1004
KgCS Kg de concentrados secos

Kg Kg H2 O2
H2 O2 , = 3 ∗ 1.005 = 3.015
KgCS Kg de concentrados secos

Kg Kg NaCl
NaCl, = 3 ∗ 1.54 = 4.620
KgCS Kg de concentrados secos

158
159
 ANEXO F

f) Fotos de las etapas de pruebas de lixiviación de los concentrados de

flotación bulk de la E. M. Bolívar

Figura 1. Etapa I de pruebas de lixiviación de concentrados de flotación de

Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

Figura 2. Residuo de primera etapa de lixiviación de concentrados de

flotación Bulk de Zn-Ag de la E.M. Bolívar.

160
Figura 3. Segunda etapa de lixiviación con FeCl3*6H2O de concentrados de
flotación de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

Figura 4. Residuo de la segunda etapa de lixiviación de concentrados de flotación

de Zn-Ag de la E. M. Bolívar.

161
Figura 5. Formación de compuestos insolubles en el periodo de pruebas de
lixiviación de concentrados de flotación Bulk de Zn-Ag, que dificulta la
separación de S/L.

162