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UNVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE HUMANIDADES Y CIENCIAS Y TECNOLOGIA


LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

PRACTICA #3
PROPIEDADES MOLECULARES DE LOS GASES

Docente: Ing. Jenny Espinoza


Auxiliar: Marcelo Revollo Z.
Estudiantes: Camacho Z. Gabriel
Encinas Elmer
Fernandez A. Jeimy Pamela
Gonzáles O. Gabriel Antonio
Maldonado N. Paul
Tarquino Adrián
Fecha: 9 de abril de 2007

Cochabamba - Bolivia
PROPIEDADES MOLECULARES DE LOS GASES

Objetivo general
Demostrar que a partir de la ecuación de la energía cinética para gases biatómicos,

3RT
donde se demuestra la relación v =
M
Objetivos específicos
• Determinar el peso molecular de un gas
• El coeficiente de viscosidad
• Calculo del camino libre
• Calculo del diámetro molecular mediante la medición de tiempos de fusión

Fundamento teórico

La energía cinética promedio depende únicamente de la temperatura. Esta energía


cinética esta dada por la ecuación: Ek = 3 2 RT .

Según el principio de equipartición de energía aplicado a los tres grados de traslación.


Si dos gases ideales están a la misma temperatura, también tendrán la misma energía
cinética promedio.
Ek 1 = Ek 2
⎛1⎞ 2 ⎛1⎞
⎜ ⎟m1v1 = ⎜ ⎟m2 v2
2

⎝2⎠ ⎝2⎠

Los subíndices 1 y 2 representan los dos gases, m su masa y v su velocidad cuadrática


media. Para un número de avogadro de moléculas tenemos:

Nm1v12 = Nm2v22 v1 t2
donde M representa el peso molecular del gas. Como = siento t1
M v =M v
2
1 1
2
2 2 v2 t1
y t2 los tiempos de efusión para volúmenes iguales, la ecuación se convierte en:
1

t2 ⎛ M 2 ⎞
2

=⎜ ⎟
t1 ⎜⎝ M 1 ⎟⎠

Mediante esta ecuación es preciso determinar el peso molecular de un gas.


Efusión de un gas: el numero de moléculas cuya velocidad esta comprendida entre v y
v +dv de acuerdo con la ley de Boltzman es donde dv es un elemento de volumen en el
espacio de las velocidades. Se define el flujo φ como el número de moléculas que
chocan contra la pared por unidad de área y unidad de tiempo.

Así se puede definir que la efusión, en el tiempote salida de un gas a través de orificios
suficientemente pequeños como para no perturbar el equilibrio de distribución en la
masa gaseosa. Se efectuara con velocidad proporcional el número de choque contra la
pared.

Ley de Graham, prueba de la teoría cinética

Difusión: la difusión es un proceso que tiende a uniformizar la densidad de moléculas,


debido al transporte neto de moléculas desde una región donde la concertación es mayor
hacia la otra de concentración menor.

Este proceso es independiente de cualquier movimiento macroscópico de medio


ambiente u otra clase de perturbación ocasionada por diferencias de densidad, presión o
temperatura.

Los estudios de Thomas Graham sobre la difusión de los gases a través de membranas

3RT
porosas, son una prueba experimental de la ecuación: v 2 = = vrms según la cual,
M
la raíz cuadrada de la velocidad cuadrática media es inversamente proporcional a la raíz

3RT kg
cuadrada de su peso molecular: vrms = =
M M

La cantidad 3RT es una constante si la temperatura es constante condición que se cunple


en el experimento de Graham.

Graham estudio muchos casos y encontró un resultado bastante general. La razón de los
volúmenes de dos gases que se difunden uno en otro a una presión uniforme es igual a
la razón inversa de sus raíces cuadradas de sus densidades.

1
⎛∫ ⎞
2
V
Las razones del volumen pueden expresarse A = ⎜⎜ B ⎟⎟ .
VB ⎝ ∫ A ⎠
dRT
Por la ecuación M = sabemos que el peso molecular es directamente proporcional
P
a la densidad del gas. Si comparamos los gases en iguales condiciones de temperatura y
presión, la razón de sus densidades es igual:

d A RT
MA dA
= d B RT
P
=
MB P dB

1
⎛MB⎞
2
V
Cuando sustituimos este resultado en la ecuación anterior: A = ⎜⎜ ⎟
VB ⎝ M A ⎟⎠

Según la ecuación de velocidad cuadrada de velocidad de un gas es inversamente


proporcional a su peso molecular:

3RT 3RT
vrmsA = vrmsB =
MA MB
por división tenemos que:

3RT 1

M A = ⎛⎜ M B ⎞⎟
2
vrmsA
=
vrmsB 3RT ⎜⎝ M A ⎟⎠
MB

Viscosidad.

Es la presión interna entre las diferentes capas de fluido que se mueve a diferentes
velocidades. Recibe también el nombre de coeficiente de viscosidad en el sistema MKS
Kg g
se expresa en m· s y cm· s es la llamada Poise y abreviada P. el poise es igual a un
décimo de la unidad MKS de la viscosidad.

El coeficiente de viscosidad en los líquidos disminuye a medida de que aumenta la


temperatura y en los gases aumenta a medida de que aumenta la temperatura.

Si se conocen los coeficientes de viscosidad de dos gases (η1 y η 2 ) y sus pesos


moleculares, es posible calcular el camino libre medio y el diámetro molecular de uno
de ellos, si los valores del otro son conocidos; el desarrollo matemático es como sigue:
el tiempo requerido para que un gas escape a través de un tubo capilar esta dado por la
relación: t = Kη ; K representa la constante del aparato que depende de la longitud, el
t1 η 2
radio y su forma: =
t2 η1

Camino libre medio.

Es la distancia promedio recorrido por la molécula entre choques sucesivos. Mediante la


teoría cinética de los gases se demuestra que el coeficiente de viscosidad esta
relacionado con su “d” con la velocidad promedio C y con el camino libre medio según
1

L η ⎛M ⎞
2
8 RT
la ecuación C =2
tenemos que 1 = 1 ⎜⎜ 2 ⎟⎟
π Mi L2 η 2 ⎝ M 1 ⎠
1

Diámetro molecular. El diámetro molecular σ se calcula a partir de la ecuación:

1
σ 12 = donde n es el número de moléculas por cm2 reemplazamos en la anterior
2πn1L1
1 1

σ ⎛η ⎞ ⎛ M2 ⎞
2 4

relación tenemos: 2 = ⎜⎜ 1 ⎟⎟ ⎜⎜ ⎟⎟ por lo que σ 2 se calcula si todos los demas son


σ 1 ⎝ η2 ⎠ ⎝ M1 ⎠
conocidos.

Velocidad media y velocidad cuadrática media.

En el espacio de velocidades, el elemento, es el elemento comprendido entre dos esferas


de radios v y v+dv es decir dv = 4πv 2 dv . El valor de esta integral doble nos permite
calcular, la constante de proporcionalidad.

La velocidad media, es la energía media de las moléculas, cuando el camino libre medio
de las moléculas dentro de un recipiente se realiza, se puede calcular la velocidad media
sumando las velocidades de todas las moléculas y se divide por el numero de moléculas.

v1 + v2 + ... + v n
vmedia = v =
N
La velocidad cuadrática media, es la raíz cuadrada del valor medio del cuadrado de las

3RT
velocidades. vrms = v 2 =
M

Bibliografía:

• Castellan, Gilbert. Fisicoquímica. Addison Wesley Longman Mexico, 1998.


• Chang, Raymond. Química. México: Editorial McGraw-Hill, 6ª ed., 1998
• Frederick R. Longo. Química General, ed. 1979
• Moran y Shapiro. Fundamentals of Engineering Thermodynamics 5ª ed. 2006

Materiales y equipos
• Cronómetro
• Capilar grueso de diámetro de 2-3 mm.
• Capilar delgado de diámetro 0,3-0,7 mm.
• Vasos de precipitación
• Olla de laboratorio
• Probeta
• Termómetro
• Marcador
• Tubo de efusión
• Pinza de mohr

Reactivos
• Oxigeno molecular
• Nitrógeno molecular
• Agua

Desarrollo experimental
Armamos el aparato para medir tiempo de efusión y lo llenamos con agua hasta el
borde; primero trabajamos con el oxígeno diatómico el cual será nuestro gas de
referencia
Introducimos el gas dentro del tubo y saturamos la probeta con oxigeno diatómico para
eliminar las impurezas del agua. Para comenzar las mediciones introducimos el gas
dentro del tubo e introducimos el capilar grueso y comenzamos a medir el tiempo de
efusión del gas, que corresponden al paso del agua desde el punto mas bajo hasta que
retorne el agua al otro punto de referencia, realizamos lo mismo el mismo
procedimiento con el capilar delgado, posteriormente repetimos este proceso por lo
menos 6 veces.
Introducimos el gas dentro del tubo y saturamos la probeta con nitrógeno diatómico
para eliminar las impurezas del agua. Para comenzar las mediciones introducimos el gas
dentro del tubo e introducimos el capilar grueso y comenzamos a medir el tiempo de
efusión del gas, que corresponden al paso del agua desde el punto mas bajo hasta que
retorne el agua al otro punto de referencia, realizamos lo mismo el mismo
procedimiento con el capilar delgado, posteriormente repetimos este proceso por lo
menos 6 veces.
Cálculos y resultados.
Datos:

Capilar grueso Capilar delgado


tN 2 tO 2 tN 2 tO 2
10,6 12,7 123,5 123,8
11,0 13,0 124,0 129,4
10,5 11,7 126,9 142,7
10,3 11,8 127,0 125,7
10,9 11,5 110,6 127,0
10,3 12,2 110,2 153,8
t N 2 =10,6 t O2 =12,15 t N 2 =120,4 t O2 =133,7

Determinación del peso molecular

Capilar grueso: Capilar delgado:

tN 2 M N2 tN2 M N2
= =
to 2 M O2 to 2 M O2
t 2N2 t 2N2
* M o2 = M N 2 * M o2 = M N 2
t 2 o2 t 2 o2
(10,6)2 * (32) = M (120,4)2 * (32) = M
(12,15)2 N 2
(133,7 )2 N 2

M N 2 = 24,36 [ ]g
mol
M N 2 = 25,95 mol
g
[ ]
Vteor − Vexp Vteor − Vexp
E% = *100 E% = * 100
Vteor Vteor
28 − 24,36 28 − 25,95
E% = * 100 E% = * 100
28 28
E % = 13% E % = 7,3%
Determinación del coeficiente de viscosidad de un gas

Capilar grueso: Capilar delgado:


to 2 ηO to 2 ηO
= 2
= 2

tN 2 ηN 2
tN 2 ηN 2

tN 2 tN 2
ηO = η N ηO = η N
to 2 2 2
to 2 2 2

(10,6) (20,8) = η (120,4) (20,8) = η


(12,15) N 2
(133,7 ) N 2

η N = 18,15
2
η N = 18,73
2

Vteor − Vexp Vteor − Vexp


E% = * 100 E% = * 100
Vteor Vteor
17,9 − 18,15 17,9 − 18,73
E% = * 100 E% = * 100
17,9 17,9
E % = 1,4% E % = 4,6%

Calculo del camino libre

Capilar grueso: Capilar delgado:

LO2 ηO M N2 LO2 ηO M N2
= 2
= 2

LN 2 ηN 2
M O2 LN 2 ηN 2
M O2
η t ηO t
reemplazando : O = o 2 2
reemplazando : = o 2 2

ηN tN 2 2
ηN tN 2 2

LO2 to 2 M N2 LO2 to 2 M N2
= =
LN 2 tN2 M O2 LN 2 tN 2 M O2
tN 2 M O2 tN 2 M O2
LO2 = LN 2 LO2 = LN 2
to 2 M N2 to 2 M N2

(1E − 5) (10,6) 32
= LN 2 (1E − 5) (120,4) 32 = LN
(12,15) 24,36 (133,7 ) 25,95 2

LN 2 = 9,97 E − 6[cm] LN = 1,0 E − 5[cm]


2
Calculo del diámetro molecular

Capilar grueso: Capilar delgado:


1 1
L= L=
2πσ N 2
2πσ 2 N
para el O2 : para el O2 :
1 1
σO = σO =
2
2πNL 2
2πNL
1 1
σO = = 1,93E − 10 σO = = 1,93E − 10
2
2π (6,022 E 23)(1E − 5) 2
2π (6,022 E 23)(1E − 5)
reemplazando en : reemplazando en :
σN ηO M N2 σN ηO M N2
=
2 2
=
2 2

σO 2
ηN 2
M O2 σO 2
ηN 2
M O2
ηO M N2 ηO M N2
σ N = σO 2
σ N = σO 2
2 2
ηN 2
M O2 2 2
ηN 2
M O2

σ N = (1,93E − 10) = 1,8 E − 10[cm] σ N = (1,93E − 10) = 1,8 E − 10[cm]


20,8 24,36 20,8 25,95
2
18,15 32 2
18,73 32

Observaciones.
• Los gases usados en el experimento se presenta en un estado de alta compresión.
• El capilar grueso de diámetro interno 2-3 mm. Tardo menos tiempo que el capilar
delgado de diámetro interno 0,3-0,7 mm. Ya que el gas se desplazo más rápido.
• Las condiciones en las que se realizo el experimento trataron de aproximarse a
presión y temperatura constante en donde la presión atmosférica es despreciable en
comparación con la presión de los gases dentro el aparato utilizado.
• También se observo que el llenado constante de agua en el tubo del aparato permite
una mejor determinación de los datos con mayor exactitud.

Discusiones y conclusiones.
Podemos concluir que los datos experimentales se asemejan a los datos teóricos por lo
tanto el experimento salio relativamente bien.
Se determino el peso molecular del gas nitrógeno, su coeficiente de viscosidad, su
camino libre medio y su diámetro molecular mediante mediciones de tiempo de efusión
del gas con el capilar grueso y delgado.

Cuestionario.
1.- indique que factores considera la ley de difusión de Graham y que expresa
dicha ley

La difusión es el fenómeno por el que un gas se dispersa en otro, dando lugar a una
mezcla. La mezcla gradual de las moléculas de un gas con las del otro, en virtud de sus
propiedades cinéticas constituye una demostración directa del movimiento aleatorio de
las moléculas.
A pesar de que las velocidades moleculares son muy elevadas, el proceso de difusión
requiere bastante tiempo, debido al elevado número de colisiones que experimentan las
moléculas en movimiento. Graham encontró que las velocidades de difusión de las
sustancias gaseosas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de sus pesos
moleculares cuando P y T son constantes.

2.- Hállese la viscosidad del dióxido de carbono CO2 a 23°C. Suponiendo un


diámetro de colisión igual a 4 °A, una velocidad promedio de 36243.4 cm/s.
Sabiendo que el camino libre medio y la viscosidad definidos teóricamente son:

1 1 P
L= μ= ρC L N= NA
2 * π *σ N
2
3 RT

Calculando N:

P 1 ⎡ molec ⎤ ⎡ molec ⎤
N= NA = * 6.023.10 23 = 2,48.10 22 ⎢ ⎥ = 2,48.1019 ⎢
⎣ L ⎦ ⎣ cm ⎥⎦
3
RT 0.082 * 296

Calculando L:

= 5,67.10 −6 [cm]
1 1
L= =
2 *π *σ N
2
(
2 * π * 4.10 −8 2
) * 2,48.10 19

Calculando μ:

⎡ g ⎤
= 4932[μ * Pa * s ]
1 1
μ = ρ C L = * 0.72 * 36243.4 * 5,67.10 −6 = 0.04932 ⎢
3 3 ⎣ cm * s ⎥⎦
3.- Cuantifique la cantidad de calor que se debe agregar a10 moles de CO2 para
calentarse desde 20ºC hasta 50ºC si la constante adiabática calculada
experimentalmente fue de 1.32 si el proceso se realiza:

Cp = 1.32 Cp = Cv + R
Cv

Cp = 1.32 Cv
Cp = Cv + 1.987

Cp = 8.19 cal /mol*K


Cv = 6.20 cal /mol*K

a) A presión constante

Q = nCpΔT
Q = 10mol* 8.19 cal /mol*K * (323 K-293 K) = 2457 cal

b) A volumen constante

Q = nCvΔT
Q = 10mol*6.20 cal /mol*K * (323 K-293 K) = 1860 cal

4.- 59,4 ml de Helio fluyen en 4 minutos a través de un pequeño orificio. En las


mismas condiciones de presion y temperatura se requiere una mezcla gaseosa de
20 ml compuesta de monóxido de carbono para que fluyan en el mismo lapso de
tiempo a travez del mismo agujero. Determine la composición en volumen de la
mezcla gaseosa.

t CO2 +CO = t He = 4[min ]

Aplicando fracciones molares tenemos.

28 X CO + 44 X CO2 = PM MEZCLA (1)

Aplicando la ley de Graham tenemos.

V He PM M
= (2)
VM PM He

Aplicando la definición de Caudal:

v He vM
VHe = ; VM = VCO2 +CO =
t He t CO2 +CO

Remplazando los caudales en la ecuación (2).


v He PM M
=
vM 4
2
⎛ 59.4 ⎞
⎜ * 2 ⎟ = PM M
⎝ 20 ⎠
⎡ g ⎤
PM M = 35.28⎢
⎣ mol ⎥⎦

Remplazando en la ecuación (1) formamos un sistema:

28 X CO + 44 X CO2 = 35.28
X CO + X CO2 = 1
Re solviendo :
X CO = 0.545
X CO2 = 0.455
Por lo tanto tenemos la composición porcentual de volúmenes.

% CO = 54.5 % CO2 = 45.5

5.- en una manifestación de los PAES por entrar a la universidad se produjeron


disturbios y la policía tuvo que actuar lanzando gas pimienta por otra parte los
bachilleres respondieron con gas lacrimógeno. Si la distancia entre ambos tubos de
gases después de ser lanzados fueron 5 cuadras o 500 metros y se considera un
proceso de difusión de uno hacia el otro. A que distancia del gas pimienta se
encontraran ambos gases. Asuma que el peso molecular para el gas lacrimógeno y
el pimienta son de: 36 g/mol y 60g/mol respectivamente.

Vpimienta = ( Mlacrimogeno)1/2
Vlacrimogeno ( Mpimienta)1/2

Vp = dp
t
Vl = dl
t

MP = 60 g/mol
Ml = 36g/mol

dp + dl = 500 m
d p/t = (ML)1/2
d l /t (MP)1/2

dp = (36)1/2
500-dp (60)1/2

dp = (36)1/2 (500 – dp)


(60)1/2

dp + (36) 1/2 dp = (36) 1/2 500


(60) 1/2 (60) 1/2

dp = 352.089 m

Bibliografía:

• Castellan, Gilbert. 1998 Fisicoquímica. Addison Wesley Longman Mexico,.


(pag. 85,95,789)
• Chang, Raymond. 1998 Química. México: Editorial McGraw-Hill, 6ª ed.,
• Frederick R. Longo. 1979 Química General (pag. 113,116,117)