QUIMICA ANALITICA II

Examen de Recuperación
2010-I

Nombre del Profesor : Marixa Zegarra

Especialidad :
Ciclo : V
Duración : 60 min
Número de preguntas : 06

Indicaciones especiales:
Se permite el uso de calculadoras.
No se permite el uso de textos ni apuntes.

Pregunta 1 (3puntos)

Para cada molécula indique:

a. Identifique el cromóforo responsable de la absorción

b.  máximo teórico (debe indicar cuáles son los sustituyentes que contribuyen al
 máximo)

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Pregunta 2 (3 puntos)

La acetona absorbe luz a 280, 187 y 154 nm

a. Grafique la molécula
Rpta: CH3COCH3

b. ¿Cuál es el grupo cromóforo responsable de cada una de estas absorciones?

Rpta: el grupo carbonilo es el responsable.

c. ¿Qué tipo de transiciones origina cada absorción?

Rpta:
n------- * = 280 nm

n-------- * = 187 nm

-------- * = 154 nm

Pregunta 3 (5puntos)

Se trataron 2 ml de una muestra de agua con reactivos cromogénicos que reaccionan con
fosfatos ; después la mezcla se diluyó a 100 ml. La medida fotométrica de una alícuota de
25 ml dio una absorbancia de 0.428. Al añadir 1 ml de una disolución que contenía 0.050
mg de fosfato a una segunda alícuota de 25 ml, se obtuvo una absorbancia de 0.517.
Calcular la cantidad de miligramos de fosfato por mililitro de muestra.

Rpta: 0,390 mg/ml PO4

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Pregunta 4 (5 puntos)

A un analista le entregan una muestra de agua para determinar Fe por el método de la o-

fenantrolina. Decide tomar 200 ml de muestra, llevarla al proceso de digestión adecuado con
HCl hasta reducir a un volumen de 50 ml, después de agregarle los reactivos adecuados para
formar el complejo coloreado característico lo transfiere a una fiola de 100 ml y enrasa con
agua destilada. Prepara una curva de calibración adecuada y al leer la muestra obtiene una
concentración de 6.26x10-7 M. Si dispone del espectro mostrado, conteste:
Dato: P.A. Fe = 55.847

a. Halle la absortividad molar del complejo formado

b. La concentración de Fe en la muestra original (expresarlo en mg/l)

c. Si el L.D.(límite de detección) es de 10 g/L cuando se usa una celda de 5 cm,

diga ud. si la concentración de Fe hallada está sobre o debajo del L.D. cuando
se usa la celda de 1 cm.

d. Justifique si fue correcta la decisión del analista en tomar 200 ml y llevarlo a

100 ml.

e. ¿Qué interferencias presenta este método de análisis y cómo las elimina?

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Rpta e)

Interferentes:

 Oxidantes fuertes: cianuro, nitrito, fosfato (polifosfato más que los ortofosfatos), Cr, Zn.
En concentraciones que excedan 10 veces la concentración del Fe, Co y Cu en exceso
de 5 ppm y Ni en exceso de 2 ppm.

 Bi, Cd, Hg, molibdato y Ag precipitan la fenantrolina.

 Cd, Hg y Zn forman complejos ligeramente solubles con el reactivo y reducen la

intensidad del color del Fe.

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 La ebullición inicial con ácido convierte los polifosfatos a ortofosfatos y remueve el CN

y NO2- que de otra manera interferirían.

 Añadiendo un exceso de hidroxilamina elimina errores causados por un exceso de

oxidantes fuertes.

 se trabaja a un pH de aproximadamente 4 para evitar las posibles interferencia de otros

iones tales como cobre, níquel, cobalto, etc.

Pregunta 5 (2 puntos)

¿Qué papel juega el hidrógeno en la etapa de atomización del hidruro? Escribas las
reacciones químicas correspondientes e indique de dónde procede el hidrógeno.

Rpta:

El hidrógeno interviene en la atomización del hidruro:

AsH3 + H AsH2 + H2
AsH2 + H AsH + H2
AsH + H As + H2

- El H2 proviene de las trazas que se encuentran en el gas de arrastre.

Pregunta 6 (2 punto)

He, H2 y N2 son gases de arrastre comúnmente usados en CG. Mediante una gráfica
indique cual daría mayor eficiencia y justifique el uso del He en el laboratorio.

Rpta:

El nitrogeno da mayor eficiencia (menor altura de H) y la velocidad es la óptima.

El He e H2 dan mayor Nro de plato pero sus velocidades optimas son mayores que el
nitrogeno por lo que el tiempo se reduce.

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Se usa el He en el laboratorio principalmente:

*El rango de velocidad optima es mas amplio y se pueden elegir diferentes velocidades
sin perder eficiciencia (H2 es similar pero es explosivo).
* Por motivos de seguridad, (H2 es explosivo)