BIOMINERÍA Y BIORREMEDIACIÓN

DOS APORTES BIOLÓGICOS

HACIA UNA MENOR CONTAMINACIÓN

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 BIOMINERÍA

Aportes biológicos a los procesos de

explotación minera

Flotación
Recuperación

BIORREMEDIACIÓN

Uso de microorganismos para la remediación ambiental

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 Metales de transición

Minerales de cobre

Cu (nativo)

Cu2O (cuprita)
14.000.000 de toneladas Cu
CuCO3.Cu(OH)2 (malaquita)

CuFeS2 (calcopirita)

CuS (covelita)

Cu2S (calcocita)

Cu5FeS4 (bornita)

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 Pirometalurgia:

CuS + 3/2 O2 CuO + SO2

2 CuO + C 2 Cu + CO2

CuO + CO Cu + CO2
CuO + H2 Cu + H2O

‰ Poco rentable (minerales baja ley)

‰ Muy contaminante

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 Hidrometalurgia:

CuS + H2SO4 CuSO4 + SH2

CuS + Fe2(SO4)3 CuSO4 + 2 FeSO4 + S

‰ No rentable teóricamente

¾ Mayor recuperación que la estequiométrica

¾ Menor consumo de reactivos
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 1947

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 Acidithiobacillus
ferrooxidans

‰ Acidófilo (pH 1-4) ‰ Resistente a metales)

‰ Oxida Fe2+ y S 55 g/l Cu(II)
‰ Es un bacilo 72 g/l Ni(II)
‰ Aeróbico 120 g/l Zn(II)
‰ Usa CO2 160 g/l Fe(II)
30 g/l Co(II)
‰ Mesófilo (20-40 oC)
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 Acidithiobacillus
thiooxidans
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 Acidithiobacillus
caldus
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 Leptospirillum
ferrooxidans
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 AUTÓTROFOS HETERÓTROFOS

ACIDÓFILOS

MESÓFILOS TERMÓFILOS

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 BIOLIXIVIACIÓN

Incremento en la velocidad de disolución de ciertos componentes

en una matriz insoluble o poco soluble,
por acción directa o indirecta de microorganismos

HONGOS BACTERIAS LEVADURAS

ARQUEAS

LIXIVIACIÓN
BACTERIANA
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 Sulfolobus
metallicus
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 CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 CNEA EDGARDO DONATI
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 Volcán
Copahue
(Neuquén)

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 PROCESO GLOBAL

MS(s) + 2 O2(g) MSO4(ac)

MECANISMOS EN LA
LIXIVIACIÓN BACTERIANA DE SULFUROS

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 MS(s) + 2 O2(g) MSO4(ac)

2 Fe2+ + 1/2 O2 + 2 H+ A. f./L.f. 2 Fe3+ + H2O

MS + 2 Fe3+ M2+ + S + 2 Fe2+

S + 3/2 O2 + H2O A.f./A.t./A.c.c. H2SO4

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 MECANISMO VÍA
TIOSULFATO
Fe3+
At.f. y L.f. MS
Fe2+ Sulfuros no solubles en ácido
(dan sulfato por oxidación química:
FeS2, MoS2)

M2+ + S2O32-
Banda de valencia sólo del metal
Compuestos (no contribuye al enlace)
At.f. y At.t.
Intermediarios

SO42- + H+

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 MECANISMO VÍA
POLISULFUROS Fe3+
At.f. y L.f. MS
Fe2+ H+

Sulfuros solubles en ácido

(dan azufre por oxidación química:
CuS, ZnS, CuFeS2, PbS)
M2+ + Sn2-

Banda de valencia del metal

y del sulfuro Compuestos At.f. y At.t.
(contribuye al enlace) Intermediarios

At.f. y At.t.
SO42- S8

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 200 µm

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 30 µm

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 6 µm

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Citoplasma
Membrana citoplasmática
Membrana externa
Espacio periplasmático
Capa de exopolímeros
Solución lixiviante Gránulos de azufre y politionatos
Hierro complejado en exopolímeros

Acidithiobacillus
ferrooxidans

Sulfuros (pirita)
Ataque en la interfase

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 ¿la biolixiviación
es sólo válida
a nivel de laboratorio?

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 LIXIVIACIÓN “HEAP” (pila)

™ Utilizado para minerales oxidados y/o sulfurados de cobre:

™ Pila de 6-20 metros de altura de mineral triturado

™ Base de concreto cubierto de polietileno de alta densidad, PVC, etc.

™ Poco control bacteriano.

™ Costos bajos.

METALES

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 PRODUCCIÓN
MUNDIAL

14.000.000
TONELADAS

CHILE CHILE
(TOTAL) (BIOLIXIVIACIÓN)

4.740.000 1.500.000
TONELADAS TONELADAS

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Mina de cobre
Chuquicamata
Chile

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Camión de 300 ton

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Aplicable a otros metales
(bajo la forma de sulfuros)

Níquel
Cobalto
Cinc

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 BIOLIXIVIACIÓN
MECANISMOS
DE URANIO
a) Especies de uranio(VI) (requiere disolución ácida)

S + 3/2 O2 + H2O → H2SO4

b) Especies de uranio(IV) (requiere oxidación):

UO2, U3O8,
DIRECTO:

2 UO2 + O2 + 2 H2SO4 → 2 UO2SO4 + 2 H2O

INDIRECTO:

UO2 + 2 Fe3+ → UO22+ + 2 Fe2+

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 MINERALES DE ORO
MINERALES DE ORO

Minerales refractarios
™ El oro está finamente diseminado en la matriz y no puede ser
liberado ni siquiera con muy fina molienda.

‰ Alto consumo de cianuro

‰ Baja recuperación de oro (30-35 %)
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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 PRETRATAMIENTO DE MINERALES
PRETRATAMIENTO DE MINERALES

FeS2
FeAsS

Au Au

Tostación Alta presión Bacteriano

700-800 oC 200 oC 30-50 oC

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 ¾ MASIFICACIÓN DEL CONSUMO DE PRODUCTOS TECNOLÓGICOS

¾ ALTO CONSUMO DE INSUMOS NO RENOVABLES

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 ¾ PRODUCCIÓN INDUSTRIAL MASIVA

¾ PRODUCCIÓN AGROPECUARIA INTENSIVA

¾ EXPLOTACIONES MINERAS DE GRAN ENVERGADURA

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 ¾ USO DE TECNOLOGÍAS CONTAMINANTES

¾ APLICACIONES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS INDISCRIMINADAS

¾ POBRE CONTROL AMBIENTAL

ƒ INSTALACIONES/PROCESOS INADECUADOS
ƒ LUGARES INADECUADOS
ƒ EFLUENTES Y RESIDUOS
ƒ TRANSPORTE DE INSUMOS Y PRODUCTOS

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 ¾ RESIDUOS
¾ EMISIONES GASEOSAS
¾ EMISIONES DE POLVO
¾ EFLUENTES LÍQUIDOS

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 ¾ AIRE
¾ AGUAS SUPERFICIALES
¾ AGUAS SUBTERRÁNEAS
¾ SUELOS
¾ SERES VIVOS

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 250
Población mundial

Consumo de cobre refinado per cápita

1950 = 100
200
150

Población mundial

Consumo de metales

Consumo de combustibles fósiles

100

1950 1960 1970 1980 1990

Año

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 ‰ INCREMENTO DE PRODUCTOS TECNOLÓGICOS

‰ MASIFICACIÓN DEL CONSUMO DE PRODUCTOS TECNOLÓGICOS

REDUCCIÓN DE PRODUCTOS SUNTUARIOS?

SERIO PROBLEMA A
MEDIANO PLAZO CON APORTAR SOLUCIONES TRANSITORIAS
RECURSOS NO RENOVABLES AL PROBLEMA AMBIENTAL CRECIENTE
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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 PAPEL DE LA CIENCIA
Y LA TECNOLOGÍA

TECNOLOGÍAS
LIMPIAS

SUSTENTABLES

BIOCOMBUSTIBLES BIOMINERÍA

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 ¾ 265 MILLONES DE TONELADAS DE RESIDUOS PELIGROSOS

GENERADOS POR AÑO

¾ 40 MILLONES SON DISPERSADAS EN EL MEDIO AMBIENTE

¾ 40.000 SITIOS CONTAMINADOS SERIAMENTE

¾ PARA LIMPIAR TODOS LOS RESIDUOS PELIGROSOS:

370.000.000.000-1.700.000.000.000 DOLARES

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 PROCESO DE TRATAMIENTO

Economía

Medio
Sociedad
Ambiente
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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 PAPEL DE LA CIENCIA
Y LA TECNOLOGÍA

TECNOLOGÍAS
PARA REMEDIAR
EL AMBIENTE

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 ¾ Producir menos residuos
– Evitando crear nuevos

– Reciclando y volviendo a usar

¾ Convertir en sustancias menos tóxicas

– Aislamiento

– Incineración

– Transformación química

– Bio-remediación

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 TRATAMIENTOS CLÁSICOS

• Usualmente caros
• Contaminaciones laterales
• No útiles para volúmenes grandes y
concentraciones pequeñas

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 BIORREMEDIACIÓN

Uso de microorganismos (hongos, levaduras,

bacterias) y/o sus derivados para degradar
contaminantes o disminuir su acción sobre el medio
ambiente y su acción tóxica sobre los seres vivos

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 BIORREMEDIACIÓN
Ex situ
Remoción de los contaminantes para
su tratamiento

Landfarming Bio-reactores

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 In situ
Tratamiento en el lugar

VENTAJAS DE TRATAMIENTO IN SITU

‰ Elimina problemas de transporte
‰ Elimina modificaciones abruptas del lugar
‰ Aplicable a contaminaciones diluidas y difundidas
en un área muy grande

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Estrategias de biorremediación
BIO-ESTIMULACIÓN
Implica mejorar las condiciones ambientales
para favorecer el crecimiento microbiano

Puede agregarse nutrientes (N, P), aceptores de electrones (O2) e

incluso sustratos (metano, fenol, tolueno)

™ Contaminación antigua
™ Concentraciones moderadas de contaminante
™ Contaminación orgánica múltiple
™ No se requiere una limpieza rápida

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Estrategias de biorremediación
BIO-AUMENTO
Inoculación de microorganismos
degradadores en el sistema

Aumento de las capacidades metabólicas de la

comunidad microbiológica indígena

™ Contaminación reciente
™ Concentraciones altas de contaminante
™ Concentraciones bajas de contaminante, pero inaceptables
™ Se requiere una limpieza rápida
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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Extracción Bacterias
sobrevivientes Nutrientes, agua,
Oxígeno
Re-inoculación Aumento de
la actividad
BIO-ESTIMULACIÓN
Mejoramiento

BIO-AUMENTO
CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Hmmm,
Muy Bueno!!!

Biodegradación
Mineralización

CO2
H2O

Biodegradación parcial
Transformación
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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 HIDROCARBUROS

Petróleo Crudo

¾ Derrames

¾ Emisiones

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Primera etapa:
usualmente introducción
de oxígeno

USUALMENTE
AERÓBICOS

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Fuentes de contaminación

METALES PESADOS

• Efluentes de minas
• Aproximadamente 40 metales (Cu, Cd. Pb, Zn, Mn, Fe, Co, Ni, Mo )
(Cu, Zn, Pb, Mn, V, Cr, As, Se, U)
con densidad igual o superior a 5 g/cm3 (aunque se incluyen otros)
• Industrias procesamiento de metales
(Cu,
• Algunos son esenciales en Zn, Mn) cantidades pero tóxicos
pequeñas
• Electroplating
en concentraciones relativamente elevadas
(Cr, Ni, Cd, Zn)
• Operaciones Especiales
(Hg, metales preciosos)
• Nucleares
(U, Th, Ra, Sr, Eu, Am)
• Residuos específicos
(pilas, baterías, industrias alimenticias, etc)

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Evaluación de riesgo,
valor de mercado
y probable cambio de precios
de acuerdo a reservas, consumo, etc

RECICLADO RECUPERACIÓN

• INERTIZACIÓN
• DISMINUCIÓN DE TOXICIDAD

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 SUSTANCIAS
ORGÁNICAS

CO2 H2O

METALES
? ?
?
Cr3+

Zn2+
Cu2+

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 METALES PESADOS

No pueden ser degradados

Pueden ser transformados

• Cambios a especies de distinta solubilidad
• Cambios en los estados de oxidación
• Entre especies inorgánicas y orgánicas

¾ Movilización
¾ Inmovilización
¾ Cambios en la biodisponibilidad/toxicidad

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 BIO-REMEDIACIÓN
Acumulación/Sorción de metales

Degradación de compuestos
organometálicos
Oxidación de metales

Aumento del pH
Reducción de metales

Disminución del pH

Producción de metabolitos
que liberen o inmovilicen metales
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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Remoción por Biolixiviación

INOCULACION • Más económico

• Solubilización gradual
MEDIO AIRE
de los metales
LIXIVIANTE NUTRIENTES
• Cenizas, Escorias
• Residuos cloacales
• Sedimentos Acuáticos
• Residuos industriales • Disposición final
RECUPERACIÓN
DE METALES
• Residuos domiciliarios • Aceleración del proceso
• Tierras contaminadas • Recuperación
• Minas Clausuradas
• Radionúclidos

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Remoción por Biolixiviación

Metales
Oxidos Sulfuros
solubles en
menores estados
de oxidación

Biolixiviación Biolixiviación
ácida oxidante

Biolixiviación
ácido-reductora

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 BACTERIAS “MINERAS”

MEDIO LIXIVIANTE ÁCIDO

S + 3/2 O2 + H2O A.f./A.t./A.c. H2SO4

MEDIO LIXIVIANTE OXIDANTE

4 Fe2++ O2 + 4 H+ A.f./L.f. 4 Fe3+ + 2 H2O

Leptospirillum Acidithiobacillus

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Remoción por Biolixiviación

Presencia de
Carbonatos
compuestos orgánicos
Silicatos

pH muy elevados

Hongos
Levaduras
Bacterias heterótrofas

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Organismos heterótrofos

Solubilización por acidificación

Solubilización por complejación con ácidos orgánicos

Solubilización por complejación con sideróforos

Penicillum: cítrico, tartárico, málico

Aspergillus: cítrico, oxálico, glucónico
Rhizopus: láctico, fumárico
Schizophyllum: málico
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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 BIOSORCION

Precipitación

• No metabólico
(no viables o
sin sustrato)
• Rápido
• Reversible
• Baja Eactivación

Intercambio Adsorción
Complejación
iónico física
CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 BIOSORCION

Precipitación

EXTRACELULAR

• Metabólico
(viables y METABOLITO
con sustrato) SUPERFICIE
• Lento CELULAR

• Irreversible
• Alta Eactivación INTRACELULAR
Transporte a
través de membrana
BIOACUMULACIÓN
SUSTRATO

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 • ALGAS
• BACTERIAS
• LEVADURAS
• HONGOS

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Biomasa inerte inmovilizada

VENTAJAS

• Independiente del crecimiento. No sujeto a toxicidad.

• No necesita nutrientes. No hay productos metabólicos indeseables

• Son rápidos y eficentes. La biomasa es un intercambiador de iones

• La técnica de inmovilización no está restringida por toxicidad

o inactivación térmica.

• Los metales pueden ser fácilmente liberados y recuperados

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Tamaño de los gránulos: 0,7-1,5 mm
(semejante al de resinas de intercambio)
Permite una mejor transferencia de masa

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 BIOPRECIPITACIÓN

Bacterias sulfato-reductoras

C3H6O3 + SO4-2 → S-2 + C2H4O2 + CO2 +H2O

M+n + n OH- → M(OH)n ↓

M+n + S-2 → M2Sn ↓
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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Bioprecipitación

glicerol 2-fosfato fosfatasa HPO4= + glicerol

HPO4= + Me +2 MeHPO4

Fosfatasa: activa entre 2 y 45 °C; pH: 4,5 y 8,5;

tolera altas concentraciones de metales

Zr(HPO4 )2 y ZrO2
UO2HPO4
CdHPO4

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Bacteria con incrustaciones Bacteria cubierta
de fosfato de uranilo de precipitados
de fosfato de uranilo

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Bioreducción/oxidación
Un ejemplo: de metales
el cromo

Curtiembres,
Metalurgia,
Galvanizado,
CROMO(VI) CROMO(III)
Petroquímica, etc.

Contaminante primario
Tóxico REDUCCIÓN Menos tóxico
Mutagénico PRECIPITACIÓN
Menos móvil
Carcinogénico Insoluble a altos pH
Soluble y móvil

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 FITO-REMEDIACIÓN

FITOESTABILIZACIÓN FITOFILTRACIÓN

FITODEGRADACIÓN FITOVOLATILIZACIÓN

FITOEXTRACCIÓN

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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 PLANTA IDEAL

SER TOLERANTE A ACUMULAR ALTOS

ALTAS CONCENTRACIONES NIVELES DE METAL
DE METAL EN LAS ZONAS
COSECHABLES

TENER UN RÁPIDO
CRECIMIENTO

PRODUCIR ALTA
BIOMASA

TENER UN PROFUSO
SISTEMA DE RAÍCES
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OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 VENTAJAS DE LA
FITO-REMEDIACIÓN
MEDIAS Y BAJAS MENOS EQUIPAMIENTO
CONCENTRACIONES

MENOS TRABAJO

PUEDEN RECUPERARSE ESTÉTICAMENTE

METALES RAROS O CAROS ADECUADOS

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 VENTAJAS DE LA
FITO-REMEDIACIÓN

REDUCCIÓN DE MASA Y VOLUMEN

5000 toneladas de suelo contaminados

25-30 toneladas de cenizas

MUCHO MENOS COSTOSO EN AGUAS
2-6 dólares por 4000 lts de agua
vs 80-100 dólares
(filtración; otros métodos biológicos)
MENOS COSTOSO EN SUELOS
80-200 dólares por tonelada
vs 200-600 dólares por tonelada
(remoción)
CNEA EDGARDO DONATI
OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 WETLANDS

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 9Más lentos
DESVENTAJAS
9Problemas con metabolitos intermedios (sólo con m.o. vivos)
9Agregado de sustratos (sólo con m.o. vivos)

VENTAJAS
9Más específicos
9Aplicables a bajas concentraciones
9Aplicables en grandes volúmenes
9Contaminaciones no sistemáticas
9Tratamiento de residuos especiales

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 Ni siquiera Creo que
Trabajamos en
tenemos necesitamos un
estas
salarios… Sindicato de
condiciones
trabajadores

. .

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)
 MUCHAS
GRACIAS
POR SU
ATENCIÓN!!

CNEA EDGARDO DONATI

OCTUBRE 2007 CINDEFI (CONICET-UNLP)