Reacciones Ácido - Base

Propiedades de los Ácidos y Bases

• Según Arrhenius:
• Ácido.- Toda sustancia que al disociarse en
agua genera iones H+
• Base.- Toda sustancia que al disociarse en el
agua produce iones hidroxilo (OH-)
• Arrhenius demostró que:
• H+ + H2O H3O+
• Los OH- no se hidratan. Son menos reactivos.
Su radio o tamaño iónico es mayor por lo
tanto su campo eléctrico es menor

• Teoría de Brönsted Lowry:

Los procesos Acido – Base se definen como la
transferencia de protones de una especie a otra
• Ácido.- Especie que cede los protones
• Base.- Especie que acepta los protones
– HCl + H2O H3O+ + Cl-
– HCl + NH3 NH4+ + Cl-
– HCl + CH3COO- CH3COOH + Cl-

Toda molécula o ión que tiene un H enlazado

por covalencia puede actuar como ácido frente
al agua u otra sustancia que tiene OH
• NH4+ + H2O NH3 + H3O+
• NH4+ + OH- NH3 + H2O
• De acuerdo a esta definición existe un
equilibrio:
– AH B + H+
Base c. protón

• HCl + H2O H3O+ Cl-

ácido base Ácido C. Base C.
• NH3 + H2O NH4+ + OH-
base ácido Ácido C. Base C.

• Mientras el ácido sea más fuerte su base

conjugada será más débil
– Ejemplo:
• HCl es un ácido fuerte; Cl- es una base conjugada débil
• NH3 es un base débil; NH4+ es un ácido conjugado
fuerte
• Teoría de Brönsted Lowry permite explicar el
comportamiento de algunos solventes como
ácidos o como bases.
– Ejemplo: El agua
AH + H2O A- + H3O+ (base frente a todos los ácidos)

NH3 + H2O NH4+ + OH- (ácido frente a las bases)

• Algunos solventes orgánicos no tienden a
donar H+ al agua pero se comportan como
ácidos frente a bases fuertes:
– H3C-OH + OH- [ H3C-O]- + H2O
• Estos alcoholes serán ácidos más débiles que
el agua
• Para que un ácido se comporte como tal
necesita otra especie capaz de captar
protones
 HCl + C6H6 no hay reacción ácido – base
• Algunas especies tradicionalmente bases en
determinadas condiciones se comportan
como ácidos
Al(OH)3 + HCl AlCl3 + 3H2O
Al(OH)3 + 3 NaOH AlO3Na3 + 3H2O
• Este es el comportamiento general en
hidróxidos de los metales anfóteros
• De igual manera para los ácidos
HCl + CH3COOH CH3COOH2+ + Cl-

“UN ÁCIDO ES MÁS FUERTE MIENTRAS MÁS

FÁCILMENTE CEDE EL PROTON”
• El ácido inorgánico más fuerte es el perclórico,
luego el HBr, H2SO4, HCl y HNO3
• Lewis amplia el concepto de los ácidos y bases
más allá de los procesos que ocurren en
solución.
• Según Lewis una reacción ácido – base es
aquella en la cual se donan “un par” de
electrones de la base al ácido para formar un
enlace covalente coordinado.
• Enlace covalente coordinado.- enlace
covalente dativo, cuando el par electrónico
que comparten dos átomos lo provee uno de
los átomos. Se da cuando una base de Lewis
da un par de electrones a un ácido de Lewis.
• Algunas especies que no contienen H se
puede ver su comportamiento como de ácido
 Fuerza de los ácidos y bases
• Se describe como la tendencia a donar o
aceptar un protón respectivamente.

• Esta tendencia solo se define de manera

relativa ya que el ácido dona un H+ solo
cuando hay una base presente para aceptar
un protón y viceversa
• Un ácido o una base se dice que son fuertes
cuando se disocian en el agua en gran
cantidad. Cuando sus iones se separan
totalmente.
• “Los ácidos fuertes se consideran
TOTALMENTE disociados” en soluciones
acuosas
• La fuerza de los ácidos y bases se explica
desde dos puntos de vista íntimamente
relacionados:
1. Aspecto estructural

2. Aspecto Termodinámico
 Aspecto estructural
• Si el ácido es mas fuerte cuando cede con
mayor facilidad el H+ , y esta facilidad depende
de la intensidad eléctrica del enlace:
“Acido más fuerte a menor intensidad de
enlace”
C A− * C H +
I=
d2
 Familia VII A
• Forman ácidos hidrácidos
– HF, HCl, HBr, HI H-X

Q2
I= 2
r
– La carga es la misma en todos los casos. Que pasa
con el radio???? . Ordene los ácidos hidrácidos de
la Familia VIIA de mayor a menor fuerza.
 Familia VI A
• Ácidos hidrácidos:
– H2O, H2S, H2Se, H2Te
– Analizar la fuerza de los ácidos de esta familia.
Ordene de Mayor a menor fuerza
– Compare con los de la VIIA
 Familia V A
• Los no metales de esta familia tienen enlaces
mucho más intensos por lo que ya no se
comportan como ácidos es decir no ceden
protones normalmente
 Ácidos Oxácidos
• La fuerza de estos ácidos de explica de forma
similar que para los hidrácidos.
• Para los derivados del cloro: HClO, HClO2,
HClO3, HClO4
– Ordene de mayor a menor fuerza los ácidos y
explique por qué?
• En estos ácidos además de la estructura
también se debe tomar en cuenta la polaridad
que toma el halógeno
• Cuánto mayor es el numero de Oxígenos, el
halógeno se hace más positivo y produce un
mayor efecto de repulsión al protón que
también es positivo por lo que en estos ácidos
a mayor numero de oxígenos el ácido será
más fuerte
 Aspecto termodinámico
• La estructura fundamental del ácido hidrácido
es: H–X
• Termodinámicamente para que pueda ceder
protones se debe romper el enlace entre el no
metal y el hidrógeno
• La formación o ruptura de un enlace requiere
de energía
• El rompimiento de un enlace es una reacción
endotérmica
• Mientras más endotérmica sea, será más
difícil porque el enlace es mas estable
• Una vez roto el enlace, los iones se disocian y
sus iones se hidratan.
• Las reacciones de hidratación son exotérmicas
• Entonces la facilidad con la que un ácido se
disocia dependerá del balance térmico de los
dos procesos
 Fuerza de las bases
• La base es una sustancia que en solución cede
iones hidroxilo (OH-)
• Su fuerza dependerá de la intensidad del
enlace M - OH
• Las bases más fuertes serán las de los metales
alcalinos y entre ellas:
CsOH > RbOH > KOH > NaOH > LiOH
• Las bases provenientes de los alcalino-terreos
serán menos fuertes que las bases de los
metales alcalinos por tener mayor intensidad
de enlace por que su carga es
apreciablemente mayor y una pequeña
disminución del radio del catión
• La fuerza de un ácido o una base depende de
la energía de formación de cada ácido o base.
– Ejemplo Para los ácidos hidrácidos se realiza por
etapas
 Estudio del pH en soluciones
• El agua puede comportarse como ácido o
como base.
• En el agua pura o en las soluciones acuosas
existirá un equilibrio iónico:
– H2O + H2O H3O+ + OH-
– La cte de equilibrio será:

Ke =
[H O ]* [OH ]
3
+ −

[H 2O]2
• Si consideramos agua puro o soluciones
[
diluidas Kw = H 3O + * OH − ][ ]
• Kw; se define como el producto iónico del
agua, al cual a 25 °C tiene un valor de 10-4.

[
Kw = H 3O = OH +
] [ −
] = 10 −7
M

• En soluciones básicas:
[OH ] > [H O ]
−
3
+
 [H O ] > [OH ]
3
+ −

• La concentración mínima de [H O ]es 10-14 y la

+

concentración máxima será 1, es decir que [H O ]

3
+
3

varía desde 1 hasta 10-14.

• Se tiene que la concentración de hidroxilos es:

[OH ] = [HKwO ]
−
+
3

• Para expresar la concentración de iones hidronio

• Con un numero entero real positivo. Sorense
definió el potencial hidrógeno (pH):
pH= - log [H+] = log 1/[H+]
• De igual manera se tiene: pOH, pKw
pOH= -log [OH-] ; pKw = - log Kw

• El producto iónico del agua en potenciales:

pKw = pH + pOH = 14
 Calculo de pH
• Para ACIDOS y BASES fuertes:
• Para los ácidos fuertes: [H+] en iones-gramo/L es
igual a la Normalidad del ácido
– Ejemplo: Calcular el pH de una solución de HCl 0,001N
• Para las bases fuertes por estar totalmente
disociadas la [OH-] es igual a la normalidad de la
base
– Ejemplo: Calcular el pH de una solución de NaOH
0,001 N
• Ácidos y bases débiles
– Dada su disociación limitada, el calculo de pH
requiere de la concentración y la constante de
disociación del ácido o la base
– Considerando cualquier ácido débil:
HA H+ + A -

KA =
[H ]* [A ]
+ −

[HA]
• [H+] es igual a [A-] y al estar poco disociado
[AH] aprox igual a [AH] inicial = CA

KA =
[H ]
+ 2

CA
• [H+]2= KA*CA
• [H+] = (KA*CA)1/2
• Ejemplo: Calcular el pH de una solución de
ácido acético 0,001 N si KA= 10-5
• Desarrollar la ecuación para calcular el pH de
una base débil
• Ácidos polipróticos
– El pH de las soluciones de estos ácidos se puede
calcular aproximadamente considerando solo la
primera constante de disociación y despreciando
las sucesivas.
– Ejemplo: Calcular el pH aproximado de una
solución 0,1 M de H2S si la constante de
disociación primaria es K1=10-7
• Sales
– Existen dos tipos de sales
• Sales provenientes de ácidos y bases fuertes
• Sales hidrolizables
• Sales provenientes de ácidos y bases fuertes
– Un ácido fuerte y una base fuerte están
totalmente disociados. Al disolver estas sales en
agua la concentración de iones hidrónio es
exactamente igual a la concentración de hidroxilos
de la base
• Si se añade cantidades equivalentes del ácido
fuerte y de la base fuerte, el pH será neutro,
esta reacción se llama “de neutralización”. Las
sales de ácidos fuertes y bases fuertes no se
hidrolizan.
• Al disolver en agua una sal proveniente de un
ácido débil y base fuerte, ácido fuerte y base
débil, ácido débil y base débil el pH de la
solución es diferente de 7.
• Ya que se produce una regeneración parcial
del ácido/base de la que proviene la sal.
• A) Sal de ácido débil y base débil en solución
acuosa.- La neutralización no es completa:
HA + B BH+ + A-
ácido base A.C B.C

Habrá reacciones secundarias con el A.C y la B.C

 BH+ + H2O H3O+ + B
A + H2O OH- + AH
Primero se generan la base libre y el ácido libre
• Estas dos reacciones se oponen a la
neutralización.
• Este impedimento de neutralización o
inversión parcial de neutralización por el
disolvente agua se llama “hidrólisis”. Si
usamos otro solvente se llamará “solvólisis”.
• B) Sal de ácido débil y base fuerte.- Un
ejemplo es el NaCH3COO
• Al disolver esta sal en agua se disocia
bastante:
ANa + H2O AH + Na+ + OH-
Aquí tenemos un ácido débil que puede
hidrolizarse y una base fuerte la cual se disocia
totalmente dando un pH básico.
• La fracción de sal que se hidroliza proviene del
ácido débil:
A- + H 2 O AH + OH- donde:
=
[AH ]* [OH ] −
Kh
[A ] −

• En la hidrólisis se genera ácido débil, el cual se

disocia parcialmente

AH + H2O A - + H3O +

Ka =
[A ]* [H O ]
−
3
+

[AH ]
• Si tomamos en cuenta el producto iónico del
agua, se puede expresar la constante de
hidrólisis (Kh) en función de Kw y la constante
de disociación del ácido (Ka)
Kw = [H3O+] [OH-]
−
[OH ] = Kh.
[A ]
−
+
] = Ka.
[AH ]
−

[AH ] [ H 3O
[A]

Kw = Kh. Ka
• (x) grado de hidrólisis.- fracción de la sal que
se hidroliza cuando se alcanza el equilibrio.
• (C): concentración inicial de la sal
• La parte hidrolizada es C . X y la parte no
hidrolizada será (C – C.x)
C.x = CAH = COH- parte hidrolizada
C – C.x = CA- parte no hidrolizada
 C.x.C.x C.x 2
Kh = =
C − C .x 1 − x

• Si el ácido es muy débil o la solución muy

diluida x no se desprecia, de otra manera x es
despreciable y la expresión anterior será:
Kh
Kh = C.x ;
2

C
• Kh en función de Kw y Ka
Kw
x=
Ka.C
• Determinar la [H3O+] en función de Ka y Kw
• Demostrar que: pH = ½ pKw+ ½ pKa + ½ log C
• Hidrólisis de sales de ácido fuerte y base débil
• Ejemplo, es la hidrólisis del NH4Cl,
generalizando:
– BH+ + H2O B + H3O+
[B ]* [H 3O + ]
=
Kh
[BH ] +

• En la hidrólisis se liberan iones hidronio, el pH

de la solución es ácido, además se produce
una base débil la cual se disocia de acuerdo a:
• B + H2O BH+ + OH-

Kb =
[BH ]* [OH ]
+ −

[B ]
• Kw =[H3O+] [OH-]
• Kw = Kh. Kb
• X= grado de hidrólisis
• C= concentración inicial de la sal
• Determine la ecuación para la constante de
hidrólisis en función del grado de hidrólisis.

• Hidrólisis de sales provenientes de ácido débil

y base débil (CH3COONH4)
• En estas sales tanto el radical Aniónico como
el Catiónico, se hidrolizan. El pH de la solución
de la sal dependerá de la fuerza relativa del
ácido o la base
• Si el ácido es menos débil que la base, el pH
será ácido y viceversa. Si tanto el ácido como
la base tienen la misma fuerza Ka = Kb, el pH
será neutro
• A- + H2O AH + OH-
• BH+ + H2O B + H3O+ [AH ]* [B]
=
-
• A + BH + AH + B
K h
[A− ]∗ [BH + ]
• Tanto el ácido como la base liberados se
disocian:
• AH + H2O A- + H3O+
• B + H2O BH+ + OH-
• Ka y Kb
• Kh=?
• X = grado de hidrólisis
• C = concentración inicial de la sal
• Determine Kh en función de x??
• Consulta Diagrama de Flood