POLARIMETRÍA

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

 Técnica instrumental que consiste en la
determinación del poder rotatorio especifico de
las sustancias ópticamente activas.

 Estas sustancias tienen la propiedad de girar el

plano de la luz polarizada.

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

Luz Polarizada

La luz es una radiación electromagnética que posee

campos vectoriales oscilantes en planos perpendiculares .
Normalmente se representa la onda luminosa en uno de
sus componentes (onda eléctrica) .

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

 Luz Polarizada

Un haz luminoso se propaga en diferentes angulos o

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

planos con respecto a la dirección de propagación , y si

se observará en forma frontal en el sentido de la
propagación ,se vería como la figura A .
Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de
ellos , entonces se obtiene una luz polarizada (Fig. B) .
Luz natural

Luz polarizada

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

 Luz Polarizada

Luz natural

Luz Polarizada
Luz polarizada
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez
Polarización de la luz

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

Polarización de la luz

Prisma de Nicol

Rayo extraordinário

LUZ
POLARIZADA

Rayo ordinário

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

 Polarimetría

Técnica instrumental que consiste en la

determinación del poder rotatorio especifico de las
sustancias ópticamente activas.

Estas sustancias tienen la propiedad de girar el

plano de la luz polarizada.

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

Definiciones
 Isómeros: compuestos diferentes que tienen la
misma fórmula molecular. Poseen la misma
proporción de átomos que los conforman, pero
presentan estructuras moleculares diferentes.
H H

H3 C C CH2 Br H3 C C CH3

H Br
1-Bromo 2-Bromo
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez
 780
60
2240
2420
962120
40
2300
3120
2140
2080
80
DSt
3160
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[1
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[1
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2340
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2140
2080
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rO
d 1l04gprS
O 3b
 Estereoisómeros: clase particular de isómeros
que sólo se diferencian por la orientación espacial
de sus átomos (pero que son iguales entre sí en
cuanto a qué átomos están unidos a cuáles
otros).

Cl NH 3 Cl NH 3
Pt Pt
NH 3 Cl Cl
currentpoint NH 3 curren
192837465

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

Sustancias ópticamente activas:
Enantiomeros
Enantiómeros: isómeros que son
imágenes especulares (una es la
imagen en el espejo de la otra)

Carbono asimétrico

Espejo
Molécula Dextrógira Molécula levógira

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

Sustancias ópticamente activas
 Mezcla racémica

Es la mezcla de isomeros opticos, con 50% de

levógiro y 50% de dextrógiro. (opticamente
inativa)

+ = Mezcla
Racemica

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

 Actividad óptica
 Capacidad de hacer girar el plano de la luz
polarizada.
 La presentan los enantiómeros puros o mezclas no
equimolares.
 Los compuestos enantioméricos presentan la
actividad óptica en la misma proporción pero en
direcciones opuestas.
 Rotación dextrorrotatoria (+): en sentido de las
manecillas del reloj.
 Rotación levorrotatoria (-): en sentido contrario).
 La rotación específica () es la única propiedad
física que diferencia a una par de enantiómeros.
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez
 Rotación Específica
Rotación específica
l = longitud de la celda en dm ,

 T 100 x 
 
 
 T x l C = concentración en g/ml
x C = longitud de onda (nm) igual a 589 nm (línea D del Na)
 lx C 100  = rotación en grados

T 100 x 
T  l100
x C
  
lp
Líquidos puros P=100%  sustituye a C
T  l

Ejemplo Isómero
Acido Láctico de tejido muscular: []D= +2.5° (+)-Acido Láctico o d-Acido Láctico

Acido Láctico de Leche: []D = -2.5° (-)-Acido Láctico o l-Acido Láctico

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

Sacarimetría
 Examen de azúcares (azúcar de caña,
remolacha), importancia del análisis. Se
normalizó interiormente según acuerdo del VIII
Congreso dela Comisión Internacional para
Métodos Unificados del Examen del Azúcar –
ICUNSA 1932, en Amsterdam.
 Si se encuentran presentes otras sustancias
activas, la situación es mas compleja y se
requiere invertir la sacarosa y medir su rotación
antes y después.

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

 HCl
C12H22O11  H2O  C6H12O6  C6H12O6
(Sacarosa) (Glucos a) (Fructuosa )

  66.523º   52.7º   92.4º

52.7  (92.4)
Mezcla   19.8º
2

Valor que corresponde a una mezcla equimolar

de los productos.
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez
 Si hay impurezas, la concentración de la
sacarosa se determina.
 Siendo TºC ambiente (t) y con un tubo de l= 2
dm a 50 ml de la solución, se le agrega 5 ml de
HCl concentrado, se pone un termómetro y se le
coloca en baño maría hasta t=68ºC y se deja
por 15 minutos.
 Enfriar y se mide la rotación (), se multiplica la
lectura de la azúcar invertida por 11/10 (para
tomar en cuenta la dilución con el ácido) este es
el valor de ’.
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez
 Los gramos de sacarosa/100 ml de solución se
determina:
  '
C
1.9175  0.0066t

 = antes de la inversión
’= después de la inversión
t = temperatura
C = gr/100 ml

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

Esquema de un polarímetro

Muestra

Prisma de Nicol

Fuente de luz normal

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

Funcionamiento de un polarímetro

Polarizador
Fuente
luminosa

Rotación
Observada

Tubo de la muestra

Analizador

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

 Funcionamiento de un polarímetro
 Una vez introducida la muestra en el polarímetro, se observa
lo siguiente a través del ocular:

Hay que girar el mando hasta encontrar el

punto en el que pasa la sombra de un lado a
otro. Cuando queda todo el círculo con la
misma intensidad hay que hacer la lectura.

Si se gira el mando del analizador en Si se gira el mando del analizador

el sentido de las agujas del reloj se en el sentido contrario a las agujas
trata de una sustancia destrógira del reloj se trata de una sustancia
levógira
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez
Aplicaciones de la polarimetría
 Identificar sustancias cualitativamente
 Caracterizar y distinguir enantiómeros
 Un enantiomero es tóxico (Talidomida)
 Un enantiomero es inactivo o menos activo (Epinefrina)
 Cada enantiomero tiene una actividad biológica distinta
(Propoxifeno: D analgésico, L antitusivo)
 Combinación beneficiosa por complementación o
inhibición de efectos adversos de uno (indacrinona)
 Medir la pureza (industria del azucar: la sacrosa
es ópticamente mucho más activa que muchas
impurezas comunes)

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

Efecto de la temperatura con respecto a
la rotación específica
 Temperatura dentro del tubo del polarímetro es
diferente a la cual se determinó la rotación
específica, es necesario hacer una corrección.

 
t1


t2

 nt1  t2 

t = temperatura de la solución ºC
n= constante

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

Efecto de la concentración con respecto
a la rotación específica
 Biot desarrolló tres ecuaciones que pueden
emplearse para efectuar corrección en los casos
en los cuales la rotación óptica cambia con la
concentración.
  A  Bq (Lineal)
  A  Bq  Cq
2
(Parábola)
Bq
  A  (Hipérbola)
Cq
A, B, C = constantes q=0=A
p = fracción en peso del soluto
q = fracción del peso de solvente en la solución
(muestra) Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez
Representación de [] Vs q

[]

  A  Bq (Lineal)

0
q

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez