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4.1 Introducción
La energía es moneda de cambio en los explosivos; es una característica que invariablemente figura entre las
especificaciones que los fabricantes proporcionan y (aunque en modo alguno de forma exclusiva) sirve para
tasarlos y determinar su aplicación. Es necesario, pues, tanto en e) desarrollo de composiciones explosivas como
en sus aplicaciones, conocer a fondo el significado de tai energía, su determinación y las condiciones en que se
puede disponer de ella.
La energía de un explosivo se libera mediante una reacción química muy rápida, con formación de
productos mayorítariamente gaseosos, tales como CO2, CO, H2O, N2, NO, NH3, etc. Tales productos se
encuentran, al completarse la reacción, a una presión dé decenas y hasta centenares de kbar (1 kbar=108Pa),
temperaturas de entre 2000 y 5000 K y densidades un 30% superiores a las del explosivo antes de reaccionar.
La energía liberada en la reacción es del orden de 3 a 6000 kJ/kg en la mayoría de los casos: desde el
punto de vista puramente energético, los explosivos no son materias especialmente brillantes. Ahora bien, si
tenemos en cuenta que esa energía se libera al consumirse el explosivo a una velocidad de varios miles de metros
por segundo, la potencia puesta en juego es formidable. Considérese un cartucho de un explosivo cuya densidad
sea 1,1 g/cm3, su calor de explosión 4000 kJ/kg y su velocidad de detonación 4000 m/s (cifras todas ellas nada
abusivas); la potencia mecánica por centímetro cuadrado de frente de detonación es:
Potencia superior, en sólo un centímetro cuadrado de sección, a la de una central nuclear típica. Es este
elevadísimo nivel de potencia lo que confiere a los explosivos su carácter de fuentes compactas de energía
aplicables en las voladuras; la elevada presión de la onda de detonación, a su vez, Ies confiere un alto poder
de fragmentación del medio que los rodea.
Este capítulo estudia en profundidad las formas de caracterizar energéticamente a los explosivos y los
métodos de cálculo de sus características teóricas más importantes.
El calor de combustión de una sustancia es el calor liberado cuando se produce la reacción de combustión con
suficiente oxígeno para formar los productos más oxidados de los elementos combustibles. Cuando éstos son
C y H, los productos de combustión más oxidados son CO2 y H2O. El calor de combustión se calcula a una
Qcp = -AHC = -
temperatura de referencia como la diferencia de entalpias de formación de los productos de combustión y de
las sustancia reaccionantes a tal temperatura:
prod reac
donde n, son los números de moles de productos de la combustión (por unidad de masa de combustible) y
rij son los números de moles de las sustancias reaccionantes; el calor así calculado es el de combustión a
presión constante. El calor a volumen constante se calcula utilizando las energías de formación:
\[
prod reac
Qv =
La forma más generalizada de definir la energía de los explosivos es mediante el calor de explosión a
volumen constante, Qv:
prod,vete expl
La composición de los productos n¡ es la que se tiene en el estado de explosión a volumen constante, supuesto
alcanzado el equilibrio químico, expresados por unidad de masa; rij son, como anteriormente, los moles de
sustancias que componen el explosivo, por unidad de masa de explosivo. Cuando se calculan calores de
explosión, el agua se considera en estado vapor. Obviamente:
MEDIDAS DE LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS 69
4.3.1 Planteamiento
Para un explosivo inicialmente en reposo, las ecuaciones de conservación que gobiernan la detonación
ideal son:
De las variables que figuran en estas ecuaciones, son conocidas aquellas que se refieren al estado inicial
(subíndice "o") e incógnitas las que se refieren al estado de los productos de detonación (sin subíndice). Estas
incógnitas son cinco: p (ó v), P, u, e y D.
Además de las tres ecuaciones de conservación, lás variables de la detonación deben cumplir dos
condiciones adicionales:
- Ecuación de estado. Esta ecuación, de forma general, relaciona e con P, p y T, con lo que en nuestro análisis
podríamos sustituir como incógnita e por T. La energía intema, e, sería calculable a partir de T,pyP.
- Condición de Chapman - Jouguet. Esta condición identifica sobre la hugoniot (lugar de todos los choques
posibles, compatibles con las ecuaciones de conservación y la ecuación de estado) el estado de Chapman-Jouguet
(o, abreviadamente, CJ). Este estado de detonación es el más probable de entre todos los posibles. La condición
de Chapman -Jouguet es, como se sabe:
dP P~Po
_ (4-4)
s V-V0
dv.
LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS
o bien:
La derivada que aparece en la condición CJ es calculable conocida la expresión de la ecuación de estado. Como
es sabido, la condición CJ equivale a imponer la condición de D mínima.
De este modo hemos completado las cinco ecuaciones cuya resolución nos permitiría determinar las
cinco incógnitas antes mencionadas.
Normalmente, en las ecuaciones de estado aplicables a productos de detonaciones y combustiones de
explosivos y propulsantes interviene de forma más o menos explícita la composición de los productos de la
reacción. Además, la energía intema de los productos depende, en todos los casos, de dicha composición.
Resulta, pues, clara, la necesidad de determinar la composición de los productos. Este cálculo es una tarea
compleja, sobre todo si se considera un número elevado de productos de detonación. La técnica empleada
normalmente en los métodos de cálculo sofisticados es la de minimización de la energía libre total de los
productos, lo que supone considerar que se alcanza el equilibrio químico. Este planteamiento conduce a un
número de ecuaciones igual al de productos considerados (las derivadas de la energía libre respecto a cada
número de moles); hay que considerar además las restricciones que suponen los balances atómicos.
La resolución de las ecuaciones de la detonación, la ecuación de estado y las ecuaciones del equilibrio se
lleva a cabo mediante un proceso iterativo que dará como solución P, p, D, T, u y la composición de los
productos.
La ecuación de la energía, (4-3), junto con la ecuación de estado y la condición C-J nos permitiría obtener
P, p y T. Para obtener D y u necesitaremos emplear las dos ecuaciones dinámicas (4-1) y (4-2). Acoplado a este
cálculo, tendríamos el cálculo de. la composición de equilibrio, que sería necesario actualizar para cada valor
de P, p y T.que se tuviera en el proceso iterativo de resolución.
No vamos a abordar el cálculo de explosivos de la forma genérica que acabamos de plantear.
Estudiaremos un método mucho más simple, y por ello menos exacto, pero suficiente para obtener una primera
estimación de la energía del explosivo, junto con algunas de las variables de detonación. Dicho método, por
otra parte, es el que se incorporó en la última revisión de la norma UNE 31002 "Cálculo de las principales
características teóricas de los explosivos" (AENOR, 1994).
Existe un punto sobre la hugoniot para el cual la ecuación de la energía es notablemente simple. Se
trata del estado de explosión a volumen constante. En él, v = v„, y la ecuación de la energía toma la forma:
e - e0 = 0 (4-5)
Si suponemos que la energía interna depende exclusivamente de la temperatura, la ecuación (4-5) es una
ecuación en temperatura, que podrá resolverse. La energía intema, en realidad, depende también de la presión
y suponer su dependencia exclusiva de la temperatura equivale a suponer que los productos de la explosión se
comportan como gases ideales. En todo caso, es evidente que la energía intema total sigue dependiendo de la
composición de los productos (será la suma de las energías internas molares de cada producto multiplicadas
por los números de moles de cada uno de ellos).
La resolución de (4-5) y el cálculo de la composición de los productos permite inmediatamente el cálculo
del calor de explosión. A partir de estos resultados, pueden estimarse, mediante fórmulas empíricas, el resto de
los parámetros de detonación.
CÁLCULOS TERMODINÁMICGS 71
El balance de oxígeno expresa la comparación entre la cantidad de oxígeno que existe en el explosivo con la que
sería necesaria para oxidar completamente todos sus elementos, salvo el nitrógeno, que se supone a este efecto
inerte. Enia Tabla 4.1 se relacionan los productos de oxidación que, a los efectos de cálculo del balance de oxígeno,
se supone proporcionan un buen número de elementos que pueden aparecer en composiciones explosivas, junto
con el número de átomos de oxígeno que consumen por átomo de elemento oxidado. El balance de oxígeno se
expresa en gramos de oxígeno en exceso (positivo), o defecto (negativo), por 100 g de explosivo.
Sean Oe los átomos de oxígeno que figuran en la fórmula global del explosivo (p. ej., en la trilita,
C7H5N3O6; Oe = 6), y On los átomos de oxígeno que se necesitan para oxidar todos los elementos (en la trilita, C:
7x2, H: 5x14; On - 16,5). El balance de oxígeno BO es, según se ha definido:
16).
(Oe ~ On) X
BO x 100
Para la trilita, Pm = 227,1: PQ
\
(6 —16,5)x P
16.
m
BO x 100 = -74,0%
— '227,1
donde Pm es el peso molecular de la fórmula en estudio, y Po el peso atómico del oxígeno (15,9994
Tabla 4.1. Productos de explosión y consumo de oxígeno.
Elemento Producto Consumo de Elemento Producto Consumo de
oxígeno oxígeno
Al AI2O3 3/2 Mg MgO 1
B B2O3 3/2 Mn MnO 1
Ba BaO 1 Mo Mo03 3
Be BeO 1 'N N2 0
Br BrH -1/2 Na , Na20 1/2
C C02 2 Ni > NiO 1
Ca CaO 1 P PO 1
Cl C1H -1/2 Pb PbO 1
Co CoO 1 S S02 2
Cu CuO 1 Sb Sb203 3/2
F FH -1/2 Si Si02 2
Fe FeO 1 Ti Ti02 2
H H2O X
A W wo3 3
Hg Hg 0 Zn ZnO 1
K K2O 1/2 Zr Zr02 2
Li LÍ20 1/2
72 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS
El carbono y el hidrógeno se oxidan completamente a C02 y H20; el nitrógeno se supone inerte; los halógenos
forman el haluro de hidrógeno correspondiente; el mercurio se supone que se volatiliza sin oxidarse. El resto
de elementos se oxidan según lo indicado en la Tabla 4.1. Los óxidos alcalinos se combinan con el C02 para
formar carbonato.El oxígeno restante aparece como 02.
En este caso, no todo el carbono e hidrógeno (este último tras combinarse con los halógenos, caso de existir
alguno de éstos) se oxidan totalmente, pues no existe oxígeno suficiente. Se formarán H20, H2, C02, CO y
C (grafito), que se combinarán según las reacciones:
En el caso a), el planteamiento de los balances elementales entre la composición explosiva y los productos
conduce a un sistema lineal de ecuaciones, con incógnitas las cantidades de cada producto, cuya resolución es
inmediata.
En el caso b), se tienen dos productos más que elementos. Además de las ecuaciones correspondientes a
los balances elementales (igual en número al de elementos) se tienen las dos ecuaciones de las constantes de
equilibrio (4-6) y (4-7).
Sean:
n¡: moles de cada producto de explosión por kg de explosivo.
Nitrógeno : 2 n6 = bN
P~P— P2tJ¡ 2 D T, ng ng n2 m „ n¿ n2 P
K\— — , h2
pPípül n'n* PPP- ns ng ng ng
P es la presión de explosión; ni P ni ng son conocidas en estos momentos. La ecuación de estado de los productos
gaseosos, supuestos ideales, es:
P=pngRT (4-8)
La densidad p, puesto que estamos realizando un cálpulo a volumen constante, es (despreciando el volumen
ocupado por los productos condensados) Ja densidad inicial del explosivo, p0, luego:
P
- = P0RT ns
y
n\ K2 n\
K2 = —P0RT <=> :=K'2
«i P0RT n\
La temperatura, T, es nuestra incógnita última sobre la cual iteraremos hasta que se cumpla la ecuación de la
energía, como veremos más adelante.
Tenemos en definitiva, para una temperatura dada, el siguiente sistema formado por los balances
elementales y las constantes de equilibrio:
n\+ ri2 + ns = B\
«2«3 = K\ «1 «4
n22 = K’2n\
CÁLCULOS TERMODINÁMICOS 75
donde se han pasado a los segundos miembros Bx,B2y B2, los moles n,(i>7), de obtención inmediata, y
por tanto, calculados de antemano. La resolución de tal sistema proporciona nx, n2, ....... ,n$.
Se demuestra fácilmente que el anterior sistema puede resolverse mediante la ecuación cúbica:
Ki , K\ + 2 2 1 K\ / n n ^
ri2+ ~ «2+ 1+ (B2~Bi) n2 ~ Bj — (4-10)
K ,2 A2IA2 0
Alguna raíz positiva de esta ecuación proporcionará n2. Sustituyendo sucesivamente en las ecuaciones del
sistema, se obtienen el resto de incógnitas. Si no existe solución positiva para «2, o si alguna de las n¡ restantes
resultara negativa, se supone que no se forma grafito, con lo que el sistema a resolver es:
nx + n2 ~ B\ n3 + n4 = B2
2nx + n2 + «3 = B3 (4-11)
n2n3 = K\rt\n.\
Este sistema conduce a la ecuación:
una de cuyas raíces será compatible con la positividad de todas las n¡.
ea
energía de formación de un buen número de sustancias que forman parte de la composición de explosivos.
La energía intema de los productos, e, es a la temperatura T:
NP
r
e-|>,[A£J,+(£’'
76 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS
donde NP es el número de productos, n, son los moles de cada producto, calculados según el apartado 4.3.3, t£f
sus energías de formación a 298 K y (Er - Em), las diferencias de energía intema entre la temperatura T y 298
K.
No es normal encontrar datos de ET - E29& en la bibliografía; el calor que habitualmente se tabula es la
diferencia de entalpia Hr - 7T298; la conversión a diferencia de energías es fácil:
Para los gases, supuestos a los efectos de cálculo de energías, ideales:
(ET-E29% = (/Z-//298), - n,/ÚT-298)
Para los condensados, supuestos incompresibles:
(£,r-£298), - (Hr-Hm)j
Los valores AE/¡ y (HT-Hm)¡ pueden encontrarse (estos últimos tabulados, o bien en forma de polinomio) en
CRC Handbook of Chemistry and Physics, JANAF Thermochemical Tables y Meyer (1987), por ejemplo. En
la Tabla 4.8 se encuentran las entalpias H -H de los productos de explosión considerados, junto con sus energías
de formación.
Muy frecuentemente, en la bibliografía aparece la entalpia de formación; la energía de formación puede
obtenerse fácilmente a partir de aquélla como se indica a continuación:
La energía y la entalpia de formación de una sustancia a la temperatura T son los calores de formación
de tal sustancia a partir de los elementos en su estado de referencia; es decir, son los calores de la reacción:
Elementos (7) -» Sustancia (7)
verificada a volumen constante (energía de formación) o a presión constante (entalpia de formación).
La diferencia entre ambos calores se debe al trabajo,de expansión o compresión que se realiza en la
reacción a presión constante (caso de que haya cambio de volumen específico entre los elementos y la sustancia),
que no tiene lugar en la reacción a volumen constante. Su valor es, suponiendo que el trabajo solamente lo
realizan los gases ^despreciando el trabajo de formación de los condensados, esto es, suponiéndolos
incompresibles):
Wf=PAv=AnRT
donde:
Av = Incremento de volumen específico entre elementos y sustancia.
Energía
\.
Veamos un ejemplo: La entalpia de formación del octógeno (HMX, C4HgNgOg) es 60,4 kcal/kg. Como a 7=298 K
el octógeno es sólido, el número de elementos gaseosos en la sustancia es cero. Los elementos que la forman son,
en su estado de referencia a 298 K:
C4 : Sólido
8/2 moles de O2
En total, 12 moles gaseosos en los elementos.
An = 0-12 = -12 moles/mol HMX
Los elementos deben comprimirse al formar el octógeno, recibiendo un trabajo.
l/po 1
Wf = - 12 x 1,987 x 10~3——r X 298K=-7,105 kcal / mol 1
mol K
De lo expuesto en 4.3.4, la expresión de la energía de los productos, apta para el cálculo, es:
NP NP
e = 2>,A£/, -n,R(T-298)
1=1 1=1
siendo ng el número total de moles de gas:
78 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS
i gos
La ecuación de la energía queda finalmente:
NP ■ NP
= -//“), -nsí(7--298) (4-13)
Í=1 l~\
El primer miembro de la ecuación (4-13) representa la diferencia de energías de formación del explosivo y de
los productos; es el calor de explosión (Qv, que llamaremos ahora simplemente Q).
El segundo miembro representa el calor sensible de los productos de explosión (Qs). La igualdad se
verifica solamente a la temperatura de explosión.
En el caso de explosivos con balance de oxígeno positivo, para los que la composición de productos n, no
depende de la temperatura, el primer miembro de (4-13) será constante. En explosivos con balance de oxígeno
negativo, la composición varía con la temperatura de cálculo (pues varían las constantes de equilibrio), luego
el primer miembro también variará, aunque ligeramente para variaciones moderadas de temperatura. En
todos los casos, la variación con la temperatura del segundo
i
miembro es muy fuerte.
La resolución en T de la ecuación (4-13) se puede llevar a cabo mediante un proceso iterativo del tipo
siguiente: |
1. Se supone una T.
Si Q>Q¡, hay que aumentar la temperatura de cálculo, y disminuirla si Q<QS. Una buena regla para las
primeras estimaciones (antes de horquillar la temperatura), puede ser incrementar o disminuir la temperatura
unos 3 grados por cada kcal/kg de diferencia entre los calores, dado que los calores específicos de los principales
productos de explosión suelen estar entre 0,3 y 0,4 kcal/(kg.K). Una vez obtenidas dos temperaturas que
verifiquen Q>QS y Q<QS, respectivamente, se pueden estimar nuevas temperaturas interpolando linealmente,
como se muestra en la Figura 4.2.
La temperatura T„ será, en función de las dos anteriores, Tn.2 y Tn.\, de los calores sensibles Qyn-i y
Qs.n-1 y de la mejor aproximación al calor de explosión en cada momento, es decir, el último obtenido Qn-\-
Tn = Tn -2 + ( 7V, - (4‘1 4)
Cuando la nueva temperatura así estimada' sea suficientemente próxima a la del último cálculo, se detiene el
proceso iterativo. Una cota de error más que suficiente, dadas las grandes simplificaciones del método que estamos
exponiendo, es 10 K.
Al finalizar el proceso, se tienen calculados el calor de explosión Q (último calculado) y la temperatura de
explosión T(última estimada). Se dispondrá también de la composición de productos.
Aunque, como ya se ha dicho, el cálculo expuesto supone únicamente un balance termoquímico en el estado de
explosión a volumen constante, pueden utilizarse los resultados obtenidos para estimar las variables mecánicas
de la detonación CJ: presión, velocidad y densidad, así como el coeficiente adiabático. ■
Se han propuesto a lo largo de los años (p.ej., Johansson y Person, 1970; Kamlet y Jacobs, 1968) un buen
número de fórmulas empíricas que dan los valores de presión, velocidad, etc, de detonación de los explosivos, en
función de las magnitudes termodinámicas más fácilmente calculables. Estas fórmulas suelen ser aplicables a una
familia un tanto restringida de explosivos, y en ocasiones a uno solo, en función de su densidad inicial. Quizá el
estudio más completo que existe a este respecto es el de Kamlet y Jacobs. Las fórmulas propuestas por estos
autores, a las que nos referimos a continuación, son el resultado de un estudio sobre las propiedades de detonación
obtenidas por cálculo con códigos de detonación complejos, para un gran número de explosivos compuestos por
C, H, N y O, en un intervalo de densidades amplio (l-2g/cm3).
Las fórmulas de Kamlet y Jacobs, con las constantes adaptadas al sistema internacional de unidades, son:
80 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS
Presión de detonación'.
P C J =KpU (4-15)
donde:
PCJ (GPa)
K= 7,614 x KT*
Po = (g/cm3)
^=ngM1/2Q'/¡ ;
ng = moles gaseosos por kg de explosivo.
Velocidad de detonación:
Dcj=Af(\+Bp0) (4-16)
donde:
DCj (m/s)
A = 22,328 '\
5 = 1,30
po (g/cm3)
Densidad de detonación:
1>470/7
(4-17)
^CJ O
1 +0,05625/?O
con las densidades expresadas en g/cm3.
Coeficiente adiabático'. Suponiendo los productos de explosión gases politrópicos (gases ideales con calor
específico constante), se deduce de las ecuaciones mecánicas del choque, para el estado C-J:
_rc, + i
Pa r- Po
r CJ
Introduciendo la expresión (4-17) para pa en ésta, y despejando TCJ:
CÁLCULOS TERivioDfNÁ.vifcos 81
1 + 0,05625 p0
(4-18)
0,470 - 0,05625/T
Composición de productos
Además de los productos considerados, se forman, en cantidades no despreciables, aunque mucho menores,
productos como H2, CH4, NH3, CNH, óxidos de nitrógeno, etc. Su inclusión en el método de cálculo expuesto
supone una fuerte complicación, que no consideramos justificada en el marco de sencillez que hemos querido
imponer al método.
Mención aparte merecen los explosivos que contienen sustancias inertes, cuya única actuación es la de
calentarse y fundirse o vaporizarse, sin prácticamente reacción alguna; entre éstos, cabe destacar a los
explosivos de seguridad (para minería de carbón), que contienen cloruro sódico. En éste caso, el cálculo conduce
a la formación de carbonato sódico y cloruro de hidrógeno, lo cual a todas luces es erróneo; algo similar sucede
con los llamados explosivos de intercámbio iónico (también de uso en minería de carbón), que producen cloruro
sódico por reacción de clonffó amónico y nitrato sódico. Para calcular estas composiciones sería neqesario
plantear uña excepción al método, formando por una parte el cloruro sódico, y tratando el resto de la
composición (desprovista de ya de cloro y sodio) de la forma normal. Si se sigue exactamente el método de
cálculo expuesto anteriormente (con formación de C1H y Na2C03), no se obtiene una composición realista,
pero los valores de calor y temperatura de explosión y de volumen de gases son perfectamente aceptables, como
se puede observar en la Tabla 4.4.
La inclusión de los productos minoritarios mencionados más arriba, y el tratamiento genérico del cálculo
de los productos, obliga, si quiere hacerse el cálculo flexible y preciso, sin acudir a casuísticas particulares, a
utilizar la técnica de'minimización de la energía libre total de los productos. Esta técnica, aplicada a
composiciones de gran número de productos, y acoplada a la resolución de las tres ecuaciones del flujo,
constituye el núcleo de los códigos más sofisticados de detonación.
Ecuación de estado
Los productos gaseosos de la detonación se consideran, a todds los efectos, ideales. Consideremos una ecuación
para los gases de la forma:
P — pngR TF
donde F es una función de la temperatura, densidad y composición de los productos. El factor F (factor de
imperfección o de compresibilidad) indica la separación del comportamiento ideal de los gases. Sus valores para
los estados de detonación oscilan entre aproximadamente 5 para presiones de unas decenas de kilobar y
alrededor de 20 para unos centenares de kilobar.
Las presiones de detonación de los altos explosivos más potentes están entre 300 y 400 kbar (390 para el
octógeno, 350 para el hexógeno); las presiones de explosión a volumen constante -que es el cálculo que aquí
hacemos- son bastante inferiores (175 kbar para el octógeno, 155 para el hexógeno y valores mucho menores
para explosivos industriales: 86 kbar para una goma y 43 para un anfo). El
82 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS
factor de imperfección, en los casos citados de explosión a volumen constante, toma los valores de 16, 14, 6.8 y
6, respectivamente.
La relación P/ng es, por tanto, entre 6 y 16 veces mayor que cuando se suponen los gases ideales. La
relación «V«i = K^.iPIn^ es, pues, entre 6 y 16 veces menor en las condiciones de estados de explosión a
volumen constante que en un equilibrio de gases ideales. Ésto significa que el equilibrio entre el CO2 y el CO
está más desplazado hacia el CO2 (n¡) en la realidad que lo que se obtiene suponiendo los gases ideales.
Obsérvese este extremo comparando las primeras columnas con las terceras y cuartas del RDX y el TNT en la
Tabla 4.3.
Afortunadamente, el efecto de estos errores en la composición es escaso en los resultados generales del
cálculo, como el calor de explosión y el volumen de gases.
Otra consecuencia, y ésta no despreciable, de considerar a los productos de la detonación ideales, es el
error en la evaluación de las funciones termodinámicas (concretamente la energía interna de los productos).
En efecto, se hace uso directamente de valores de entalpia en función de la temperatura que figuran en tablas,
lo que supone considerar a los gases ideales y a los sólidos incompresibles. Estos valores son menores que los
que tendrían, para la misma temperatura, los productos considerados no ideales, por lo que han de suponerse
temperaturas más altas para equilibrar el calor de explosión. El resultado final es que se obtienen temperaturas
excesivamente elevadas (ver el apartado Evaluación de resultados, más adelante).
Para un cálculo más preciso, resulta indispensable el empleo de ecuaciones de estado más apropiadas.
Estas ecuaciones suelen ser derivaciones de desarrollos de tipo virial, con parámetros más o menos empíricos
que aseguran la buena reproducción por el cálculo de características experimentales, tales como la velocidad
de detonación. El mejor exponente de estas ecuaciones de estado es la BKW, descrita en el Capítulo 2.
...
Calor de explosión ^
El calor de explosión se obtiene experimentalmente en el calorímetro. El valor experimental no es, por tanto,
el calor de explosión a volumen constante, puesto que los productos de explosión se expanden hasta un cierto
volumen específico, que dependerá de la cantidad de muestra de explosivo ensayada y del volumen del
calorímetro. En esta expansión, los productos pierden parte de su energía intema, que no aparece como calor
disponible para calentar el baño. Los valores experimentales son un 10 a un 15 por ciento inferiores a los
calculados (AMCP 1972), tanto por métodos sencillos como el aquí expuesto, como por códigos de detonación más
sofisticados.
Por lo demás, puede decirse que la estimación de calor de explosión teórico que proporciona el método de
cálculo expuesto es muy aceptable.
Fórmulas de Kamlet-Jacobs
Estas fórmulas predicen la velocidad y la presión de detonación con bastante precisión para la mayoría de
explosivos C-H-N-O. Los errores respecto de los valores que se obtienen con el código de detonación que sirvió
para su ajuste (Ruby), son inferiores al 5% en la mayoría de los casos. Este error está dentro de la dispersión
que dos códigos de detonación, por su parte, pueden dar.
La aplicación de las fórmulas de Kamlet-Jacobs a explosivos con gran proporción de elementos
diferentes de los cuatro indicados será tanto más arriesgada cuanto mayor sea su proporción.
Por lo que respecta a explosivos cuyo régimen de detonación se aparte fuertemente del idea! (entendiendo
como tal detonación unidimensional y completa), como es el caso de explosivos heterogéneos o con deficiente
iniciación, los valores que se obtengan deben considerarse como unos límites máximos de presión y velocidad.
CÁLCULOS TERMODINÁMICOS 83
Esta salvedad, por lo demás, es aplicable a los resultados obtenidos con los códigos de detonación basados en
las ecuaciones unidimensionales del flujo, por más exacto que sea el tratamiento termodinámico que incluyan.
Sin pretender hacer una evaluación exhaustiva del método de cálculo expuesto, se presentan a continuación los
resultados que se obtienen al aplicarlo a algunos explosivos. Hemos seleccionado los cuatro siguientes:
- ANFO. Mezcla de nitrato amónico y aceite (gasóleo, fuel-oil) en proporciones 94,5% y 5,5%. Equilibrado
en oxígeno.
Se comparan los resultados con los obtenidos mediante códigos de detonación (Mader 1963 y Sanchidrián
1986) y mediante el método de Cook (1985). Ver Tabla 4.3.
Los resultados obtenidos con el método de cálculo expuesto son, como puede verse, muy aceptables. El
calor de explosión, la velocidad de detonación y la presión de detonación concuerdan con los obtenidos por otros
métodos, estando dentro de la variabilidad natural de los resultados.
La composición de productos puede considerarse un resultado intermedio del cálculo; los valores que se
obtienen son, en general, bastante satisfactorios. Lo mismo puede decirse del número de moles gaseosos (que
proporciona directamente el volumen de gases en condiciones normales).
La temperatura de explosión es muy elevada en comparación con los cálculos de códigos de detonación
sofisticados (Mader, 1963 y Sanchidrián, 1986). Ello se debe, como ya se ha dicho, a la suposición de idealidad
al calcular las funciones termodinámicas de los productos. En efecto, a pesar de que los calores de explosión
(primer miembro de la ecuación 4-13), toman valores muy aceptables, las diferencias de energía (segundo
miembro de la misma ecuación), son mucho menores para gases ideales que para gases tan apartados de la
idealidad como los que se tienen en los estados de detonación y explosión. Ello hace que para alcanzar un valor
de energía que equilibre al calor de explosión se necesiten temperaturas mucho más altas. Puede observarse que
las temperaturas que se obtienen con el método aquí presentado, son equiparables a las que obtiene Cook (1985),
empleando una ecuación de estado con un covolumen, a, dependiente del volumen específico:
P [v - a(v)] = ngR T
84 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS
Esta aproximación, a todas luces insuficiente para cálculo de estados de detonación, produce temperaturas
casi tan elevadas como el presente método, poco acordes con las que se obtienen mediante códigos de
detonación más precisos.
Rara vez se encuentran en la bibliografía valores experimentales de las temperaturas de detonación o
de explosión a volumen constante. Cuando se caracteriza un explosivo se determinan velocidad de detonación
y calor de explosión y, en raras ocasiones, presión de detonación. Entendemos, no obstante, que los valores
reales de la temperatura de detonación y de explosión estarán más próximos a los obtenidos con códigos de
detonación sofisticados que a los obtenidos con el presente cálculo, o a los obtenidos por Cook.
En definitiva, diremos que las temperaturas que se obtengan por aplicación del método de cálculo
expuesto serán en exceso elevadas- por ello, no deberán considerarse como temperaturas reales, si bien pueden
servir para establecer comparaciones entre explosivos calculados con el mismo método. Un cálculo más preciso
de las temperaturas requiere el empleo de una ecuación de estado apropiada y un tratamiento termodinámico
más exacto que el que en este método de cálculo se hace.
Todos los demás parámetros -los más importantes para cualificar un explosivo: calor de explosión,
velocidad y presión de detonación, volumen de gases- se obtienen con este método de cálculo con una precisión
muy notable, comparable a la de los códigos ideales de detonación existentes.
(A=1,S) (A=l,65)
DETONACIÓN CJ Temperatura (K) 5060 2588 2562 4100 2937 2896 5770 3582 3000 2252 2136
Presión (GPa) 35,5 25,8 34,7 35 21,5 17,7 20,6 22,1 21,5 22,5 18,9 9,9 6 7,3 9,5
-
Velocidad (m/s) 8945 8543 8754 8724 7148 6950 6977 7565 - 7054 5855 - 5440 5859
Densidad (g/cm3) 2,403 2,126 2,402 2,416 2,220 -
2,215 2,276 1,908 - 1,923 1,392 - 1,382
Coeficiente adiabático 2,986 - - 2,55
- 2,848 2,919 2,897 - 2,85 2,633 2,757 2,676 2,553 2,62
Factor de imperfección BKW - - 18,73 19,02 - - - - - -
11,82 12,52 10,38 8,93
Origen de ios datos:
(1) Calculados según UNE 31002.
(2) Cook (1985).
(3) Mader (1963).
(4) Sanchidrián (1986).
Notas:
(a) "Blasting gelatin", 92 % NG, 8% NC.
(b) No se han encontrado datos de este autor para este explosivo
CÁLCULOS TERMODINÁMICOS 85
Densidad (g/cnr) 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85
Balance de oxígeno (%) -2,09 -2,09 -2,09 -1,74 -2,13 -0,178 -0,178 -0,18 0,05 -0,2
Calor de explosión (kJ/kg) 3915 3818 3831 3790 3700 3828 4750 4568 4737 4524 4600 3828
Temperatura (K) 2145 2776 2784 2774 6053 2430 4462 2683 3216 3248 3133 6398 3075 4533
Volumen de gases (l/kg) 973 988 988 981 827 986 987,6 896 903 896 899 806 898 996
Presión (GPa) 7,1 5,51 4,426 7,2 7,58 4,7
11,2 10
Productos (mol/kg)
C02 3,550 3,580 3,6063 3,75 3,6 3,67 3,7 2,7049 2,544 2,765 2,59 2,8 2,7 2,7
CO 0,0381 0,642 0,616 0,53 0,55 0,096 0,1100 0,2705 0,05 0,26 1,8 0,13 0,065
H20 28,093 27,376 27,402 27,2 28,1 27,33 27 25,804 25,343 25,75 25,24 25,8 25,8
02 0 1.77E-03 0 0 0,002 0,0002 0,103! 0 0,04 0,004
H2 5,64E-04 0,688 0,691 0,56 0 0,69 0,02 0,0032 0,3359 0,06! 0,35 0 0,17
N2 11,743 11,734 11,744 11,74 11,8 11,73 12 U,3614 11,282 11,37 11,27 11,4 11,32
NH3 l ,91H-04 6.18E-03 0,03 0,0006 0,0017 0,003
C(s) 0,6342 0 0,7 0 0 0 0,1 0 0
NO 8.87E-05 0,0128 0,001 0,1 0,0022 0,1698 0,2 0,09 0,15
CH4 0 1.06E-06 0
H 0 3.29E-03 1.05E-05 0,0083
OH 0 0,0359 I.40E-05 0,2459
N20 0 4.95E-05 2.47E-06 0,0007
N02 0 1.43E-05 1.64E-06 0,0011
AI203 0,9266 0,9266 0,927 0,93 0,9 0,92 0,927
(1) ANFO: Nitrato amónico 94%, Gasóleo 6%.
(2) ANFO con aluminio: Nitrato amónico 91%, Gasóleo 4%, Aluminio 5%.
HIDROGEL-Al"1 EMULSIÓN-AI12'
BKW GP UNE DNAG DGA Nitroch, N.E.B BKW GP UNE DNAG DGA Nitroch N.E.B.
.
Densidad (g/cm3) 1,20 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,3 1,3 1.3 1,3 1,3 ¡,3 1,3
Balance de oxigeno {%) -7,10 -7,10 -7,1 -6,97 -7,14 -10,014 -10,014 -10,01 -9,78 -9,96
Calor de explosión (kJ/kg) 4163 3900' 3894 3957 3950 4168 4118 3600 3744 3810 3850 4197
Temperatura (K) 2002 2758 2695 2719 4253 2304 4195 1930 2622 2606 2649 5745 2191 4284
Volumen de gases (l/kg) 913 962 $62 ' • 960 588 950 963 879 962 950 945 933 948
Presión (GPa) 13,50 17 14,4 8,393 15,2 17,7 15,9 10,698
Productos (mol/kg)
C02 1,7452 2,3585 2,3468 2,33 1,8 2,65 2,8 1,2814 2,367 2,1584 2,2 0 2,86 2,8
CO 5.44E-02 1,6306 1,6426 1,58 1,33 0,014 0,0288 2,335 2,2655 2,25 1,86 0,005
H20 29,021 26,1977 26,230 26,36 29,1 25,93 27 28,1701 23,976 24,179 24,14 21,7 23,73 25
02 0 1.01E-04 0 0 0,0002 5.77E-08 0 0 0 0,0002
H2 3.28E-03 2,7583 2,7959 2,69 0 2,35 .0,0014 0,0020 3,8111 3,9935 3,81 3,4 2,97 0
N2 9,9255 9,9052 9,9259 9,93 9,9 9,68 9,9 • 9,7740 9,7394 9,7743 9,77 8,7 9,32 9,7
NH3 9.06E-04 0,0385 0,5 5.96E-04 6,83E-02 0 0,91
C(s) 2,18973 0 0,04 2,2 0 0 ' 3,1137 0 0,02 4,2 0 0
NO 1.22E-05 2.86E-03 0 0 0,048 ’ 6.49E-06 8.79E-04 0 0 0,056
CH4 3.51E-06 1.51E-04 0 0,0010
H 4.07E-07 6.38E-03 0 0,0045
OH 0 0,01769 0 0,0072
N20 0 9.03E-06
N02 0 7.10E-07
A1203 0,9266 0,9266 0,9266 0,93 0,9 0,93 0,9266 0,9266 0,9266 0,93 3 0,93
Na2C03 0,2794 0 0,2794 0,27 0,28
Na20 0 0 0,24
Na 0,0079
NaOH 0,5465
NaCN (g) 5.0E-04
HNa(g) 0,0039
NaO(g) 1.0E-04
(1) Hidrogel con aluminio: Nitrato amónico 50,35%, Nitrato de monómetilamina 34,2' %, Agua 9,5%, Aluminio 5%, Goma guar 0,95%.
(2) Emulsión con aluminio: Nitrato amónico 76%, Nitrato sódico 4,75%, Agua 7,6%,
Aluminio 5%, Parafina 6,65%.
DGA NaCL
Francia 0 0,003 ,
NaCI (1) 5,3875 5,9808 5,99 5,8 6
o
Nitrochimie Francia H9 (Virial 5 orden) Minimización de energía libre Paquete Chemkin
(]) Dinamita. Nitroglicerina 20%, Ñitroglicol 20%, Nitrato amónico 49%, Ñítrocelulosa 12,2%N 4%, DNT 4%, Celulosa 3%.
N.E.B. Bélgica Nitroglicerina 7,5%, ÑitroglicolVirial
(2) Dinamita de seguridad: 4” orden
7,5%, Nitrato Minimización
amónico 40%, Nitrocelulosa de5%,
12,2%N energía
Clorurolibre
sódico 35%, Celulosa 5%.
Recientemente (CEN 1999) se ha llevado a cabo una comparación entre resultados obtenidos con diferentes
métodos de cálculo termodinámico existentes en Europa. En la Tabla 4.4 se recogen los resultados de algunos
de estos cálculos, que comprenden composiciones de tipo ANFO, hidrogeles, emulsiones y dinamitas; las
características de cada uno de los métodos de cálculo utilizados se relacionan en la Tabla 4.5.
De los valores de la Tabla 4.4 puede deducirse que los resultados del método expuesto (UNE) en calor,
temperatura, volumen de gases y composición de productos mayoritarios (salvo casos especiales, como la
presencia de CINa, ya comentada) son perfectamente homologables con los de la mayoría de métodos, entre los
que existe, por su parte, una cierta variabilidad en los resultados.
TRABAJO ÚTIL 87
La medida de energía de los explosivos más comúnmente empleada es el calor de explosión, que es el calor de
la reacción de descomposición del explosivo. Sin embargo, no toda esta energía es aprovechable para realizar
trabajo mecánico.
Para evaluar el trabajo útil de un explosivo analizaremos un ciclo termodinámico que represente a la
detonación. Considérese una máquina constituida (Figura 4.3a) por un cilindro, en posición vertical, cerrado
en su extremo superior y con un pistón móvil en el inferior, en cuyo interior se encuentra el explosivo. Tanto
el cilindro como el pistón se supondrán rígidos, sin masa y no conductores del calor; la presión es Pa por
doquier.
Supongamos que el pistón se mueve en la dirección del explosivo con velocidad UCJ, la velocidad másica
CJ del explosivo. Al iniciarse este movimiento, el explosivo se inicia instantáneamente, propagándose en él
una detonación con velocidad DCJ- Los productos de la detonación quedan en un estado uniforme, el estado
CJ, a una presión PCJ■ En un cierto instante, la detonación alcanza el extremo superior del cilindro (Figura
4.3b). Si la altura de explosivo es /, el tiempo necesario para ello es:
/
t = ------
P>CJ \.
l UCJ
DCJ
WS = -X-UCJ
donde el signo menos indica que es un trabajo realizado por el sistema. En esa posición, se libera el pistón
permitiéndose a los productos de detonación expandirse adiabática y reversiblemente hasta una presión igual
a la inicial (Figura 4.3e). El trabajo realizado (negativo por tanto) es:
W^-H’JP-PoWv (4-19)
88 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS
K ■ Q, Q
[ ____ Explosivo
'. (d) nn Productos
siendo v2 el volumen específico de los productos que corresponde a la presión inicial, sobre una isentrópica. Desde
ese punto, se enfrían los productos hasta la temperatura inicial, a presión constante, entregando un calor
Q/(Figura 4.3f). Finalmente, se introduce a los productos el calor Qp de la reacción, (Figura 4.3g),
transformándose a presión constante en el explosivo inicial (Figura 4.3h).
El diagrama P-v del ciclo completo se representa en la Figura 4.4. La energía obtenida por el explosivo
entre el estado inicial (punto O) y el estado CJ (punto C) es, por unidad de masa, la transferida hasta completar
la etapa d en la Figura 4.3, en la que se tiene el explosivo completamente detonado a la presión CJ y en su posición
inicial, es decir:
Wd = Wc + Wg = ^u2cj
que es precisamente el área del triángulo OCC0; en efecto, de (4-2), con Uo=0:
PCJ-PO-PODUCJ
de donde:
Qf = If; CPdT
W^Wd+We = ^ulj~\y;cj(P-Po)dv \
Sumando ambos:
\uh-¡:\J{P-P0)dv-\T¿CPdT+Qp^ 0 (4-20)
En la mayoría de aplicaciones dé los explosivos, el calor liberado a presión constanteal enfriarse los
productos, Q f , es una energía perdida:, .pues no realiza trabajo útil ni se entrega a una fuente reversible.
El trabajo útil desarrollado por un explosivo en una detonación, fenómeno irreversible, es menor o
igual que el trabajo realizado en el ciclo reversible; dando signo positivo al trabajo:
Wu<QP-\T¿CPdT (4-22)
Obsérvese que este resultado es análogo al que se vio en 2.2.1; en dicho apartado se llegó a la expresión:
e(P,p)-e(P0lp0)*^u2 + Qv
Sumando y restando al primer miembro la energía interna en el punto 2 (final de la expansión), e(P0,p2):
¡T¿CvdT = e(P0,p2) - e ( P 0, p o)
Luego: . ., . . , .. ...
^ ÍZ + +
o bien:
í •; c l Pdv-j¿*Q,-i T T lC,dT
Normalmente, cuanto mayor es el calor de explosión, mayor es esta temperatura, por lo que no todo aquél será
utilizable. El rendimiento, expresado como la relación entre el trabajo útil y el calor de explosión, es 1 para el
anfo —ya que la expansión termina a temperatura ambiente— y 0,92 para el 15% de aluminio. Los
rendimientos se representan en la Figura 4.5, en la ordenada de la derecha.
En el funcionamiento del explosivo en una voladura, no todo el trabajo útil del mismo puede en realidad
ponerse en juego. Cuando la roca empieza a romper, los productos de la detonación se introducen por las
grietas, abriéndolas y escapando a través de ellas. Esto sucede cuando la presión es del orden de 1000 bar, a la
que los productos se han expandido unas 10 ó 20 veces su volumen inicial. En la Tabla 4.6 se indican los valores
del trabajo útil para relaciones de expansión v/v0= 10 y 15. En la Figura 4.6 se representa el desarrollo del
trabajo útil durante la expansión para los explosivos anteriormente considerados. El trabajo útil hasta el punto
en que los gases comienzan a escapar representa normalmente entre el 50 y el 70% del calor de explosión.
O
L
Figura 4.6. Desarrollo del trabajo útil durante la expansión de los productos.
v (cm3/g)
4.5 Potencia
La potencia de un explosivo es un concepto que indica, de alguna forma, la energía del mismo. Obviamente, la
potencia está relacionada con el calor de explosión, o energía teórica disponible, pero no exclusivamente.
Posiblemente, la mejor medida de la potencia de. un explosivo sea el trabajo útil. Sin embargo, el cálculo de éste
es mucho más complidádó que el-sencillo cálculo termoquímico que conduce, con una razonable exactil|id, al
calor de explosión. Por este motivo, el trabajo útil no es utilizado habitualmente como característica de los
explosivos.
Además del calor de explosión, un factor de gran influencia en el concepto de potencia de un explosivo
referida a su capacidad de arranque de roca es el volumen de gases. Este se expresa en condiciones normales (P°
= 1 atm = 1,01325x105 Pa y 7° =273,15 K). Su cálculo, una vez conocida la composición de los productos, es
elemental:
ngRT°
VcN po
~
donde ng es el número de moles gaseosos por kilogramo
n g x 8,31441x 273,15
VC =0,0224138 «„* 0,0224 n g (m3/kg)
N- 1,01325 x 105
donde Q 0 y V 0 son calor de explosión y volumen de gases de un explosivo de referencia (dinamita LFB, un
explosivo sueco con un 35% de nitroglicerina, intermedio entre la goma 1 y la goma 2 españolas):
Q =5000 k J / k g
V 0 =0,850 m3 / kg
La potencia “sueca” se ha utilizado ampliamente en el cálculo de voladuras para muy diferentes explosivos.
En realidad, sirve para clasificar bastante bien a los explosivos base nitroglicerina en su capacidad de
arranque de roca. Sin embargo, tiende a sobrevalorar a los explosivos de alta densidad y elevado calor de
explosión, como las dinamitas, y a infravalorar a explosivos de menor energía, pero con un buen rendimiento
en voladuras (posiblemente porque su trabajo útil se aproxima más al calor de explosión que en aquéllos),
como los anfos y las emulsiones. La potencia relativa s del anfo es 0,84; en ocasiones se emplea la potencia
relativa al anfo:
Sanf"=
fr84
El anfo, mezcla equilibrada en oxígeno de nitrato amónico y aceite mineral (fuel-oil, gas-oil), es un explosivo
universalmente conocido, y es muy frecuente referir las ciíras de potencia a él. Así, si la potencia absoluta en
peso se define, de forma.elemental, mediante el calor de explosión Q, la potencia relativa en peso (PRP) es:
,
Q
PRP=
donde Qanf0 es el calor de explosión del anfo, 3890 kJ/kg (930 kcal/kg).
En un barreno, se dispone de un volumen determinado para cargar explosivo; cuanto mayor sea la
densidad del explosivo, a igualdad de calores de explosión, se dispondrá de una mayor energía en el barreno.
Por ello, es de utilidad el concepto de potencia absoluta en volumen:
PAV=Qp
que se expresará en kJ/m3 o kcal/m3. Por relación al valor del anfo, se obtendrá la potencia relativa en volumen:
PRV=-f ------- — -
'P-anfo Panfo
Otro parámetro bastante empleado en el pasado, hoy en relativo desuso, es la presión específica, también
llamada fuerza o energía específica:
f=Pv=ng RT
fácilmente calculable a partir del número de moles de productos gaseosos ng y la temperatura de explosión T.
La presión específica es la presión de los gases de explosión cuando la densidad de carga del explosivo es la
unidad:
P=pngRT=pf
94 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS
Las unidades de / son energía por unidad de masa (J/kg); al multiplicar por una densidad se obtiene energía
por unidad de volumen, esto es, presión. La presión específica se emplea en el llamado índice de poder
rompedor de Kast, R:
R-fP0D
cuyas unidades son potencia por unidad de superficie (W/m2). El índice de poder rompedor mide la capacidad
de un explosivo para fragmentar un cuerpo en contacto con él; no es una medida fiable del comportamiento
de un explosivo en voladuras.
Además de las magnitudes definidas en este apartado, existen ensayos experimentales para Ja
determinación de la potencia de los explosivos. Estos ensayos son más o menos arbitrarios, y suelen estar
normalizados, a veces, a nivel internacional, por lo que constituyen una forma práctica de comparar diferentes
explosivos entre sí.
Bibliografía
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Española de Normalización y Certificación, Madrid (1994).
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Normalización, Bruselas (1999).
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Wilson Equation of State, Los Alamos Scientific Laboratory Report LA-2900 (1963).
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Universidad Politécnica de Madrid. Tesis Doctoral (1986).
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Ingeniería de Armamento 124 (1991).
Sanchidrián, J.A., La energía de los explosivos. Calor de explosión y trabajo útil, Ingeopres 51:21-26 (1997).
TABLAS TERMOQUÍMÍCAS 95
Tablas termoquímicas
Tabla 4.7. Datos de componentes de explosivos y propulsantes.
Nombre Fórmula Peso Densidad Energia de Entalpia de
molecula (g/cm3) formación formación
r
(1) (kcal/kg) (kcal/kg)
ACETATO BUTIRATO DE CELULOSA C14940H22504O7688 325130,4 1 -1232,6 -1260,12
ACETATO DE BUTILO VAPOR C6H1202 116,16 0,0052 -869 -895
ACETATO DE ETILO VAPOR C4H802 88,11 0,0039 -869 -895
ACETIL TR1ETIL CITRATO CI4H2208 318,3 1 -1462,2 -1490,94
ACETONA C3H60 58,1 0,7899 -984,8 -1020,5
ACIDO ESTEARICO CI8H3602 284,5 0,94 -751,1 -790,6
AGUA LIQUIDA H20 18 1 -3869,7 -3919
AIRE SECO 21%02 79%N2 O0.42N1.58 28,85 0,001225 0 0
ALCOHOL ETILICO (Etanol) C2H60 46,1 0,7893 -1395,6 -1440,6
ALMIDON, DEXTRINA C6H10O5 162,1 1,5 -1203,41 -1230
ALUMINIO Al 27 2,7 0 0
AZUFRE (ROMBICO) S 32,1 2,07 0 0
BIS-DINITROPROPILACETAL/FORMAL C7.489H12.978N4010 319,1 1,39 -438,8 -463,8
(BDNPA/F)
BORO B 10,81 2,37 0 0
BROMATO POTASICO Brl03KI 167 1 -514,65 -515,54
CAOLIN SÍ0.94903.215H0222AI0.804 100 I -3724,8 -3735
CARBON C72.08H49.90O5.24 999,9 1,4 0 -16
CARBONATO CALCICO C03Ca 100,1 2,71 -2883 -2892
CARBONATO DE PLOMO PbC03 267,2 6,6 -626,1 -625,3
CELULOSA ' C6H10O5 1 162-> 1,5 - -1230
CERA DE PARAFINA C25H52 \ ■ 352,7 0,8 1203,41
-475,21 -518,87
CIRCONIO - •/: ■ • • 91,2 6,49 0 0
CLORATO POTASICO CI03K 122,5 2,32 -753,29 -762,95
CLORATO SODICO CI03Na 106,4 2,49 -801,47 -813
CLORURO AMONICO NH4CI 53,5 1,53 -1368 -1401
CLORURO SODICO CINa 58,4 2,165 -1693,5 -1693,5
CRIOLITA POTASICA K3AIIF6 258,3 1 -788,1 -795
CRIOLITA SODICA Na3AIF6 209,9 I -5146,9 -5158,5
CROMATO DE BARIO BaCr04 201,32 4,498 -1359,6 -1364,3
DIBUTIL ADIPAT'O (DBA) CI4H2604 258,4 0,95 -668,91 -703,29
DIBUTILFTALATO (DBP) CI6H2204 278,3 1,045 -696 -723
DIETIL DIFENILUREA (CENTRALITA I) C17H20N2O 268,4 1,112 -68,2 -93,5
DIETIL FTALATO (DEP) C12H1404 222,2 1 -811,15 -835,13
DIFENIL AMINA (DPA) ■ ' ■ ;. C12H11N 169,2 1,16 186,1 164,9
DIFENILUREA (AKARDITA I) CI3HI2N20 212,25 1,276 -104,9 -125,8
DIFENILURETANO (DPU) C15HI5N02 241,3 1,16 -312,8 -334,9
DIISOCIANATO DE ISOFORONA, IPDI CI2H1802N2 222,3 1 -443,3 -501,6
DIISOCIANATO DE TOLUILENO (TDI) C9H6N202 174,2 1,22 -167 -184
DIMETIL DIFENILUREA (CENTRALITA II) CI5H16N20 240,3 1 -37,3 -60,8
D(NITRATO DE ETILENDIAMINA (EDDN) C2H10N406 186,1 1,577 -805,2 -837
DINITRODIETILENGLICOL (DEGDN) C4H8N207 196,1 1,38 -502 -528
DINITROTOLUENO 2,4 (DNT) C7H6N204 ' ,; 182,1 1,521 -70 -89,5
DINITROTOLUENO 2,6 (DNT 2,6) C7H6N204 182,1 1,538 -38,1 -57,6
DIOCTIL ACELATO (DOZ) C25H4804 412,7 0,919 -726,77 -764,08
DIOCTIL ADIPATO (DOA) C22H4204 370,6 0,927 -775,55 -812,3
DIOCTIL SEBACATO (DOS) C26H50O4 426,7 0,913 -662,53 -700
DIOCTILFTALATO (DOP) C24H3804 390,6 1 -250,83 -282,67
DIOXIDO DE PLOMO Pb02 239,2 9,38 -274,7 -277,2
ESTAÑE (SOLUCION DE POLIURETANO) C5.I4H7.5N0.19OI 76 100,1 1 -921,65 -950
ESTEARATO CALCICO C36H70O4Ca 607 1 -786 -822
ESTEARATO DE PLOMO C36H70O4Pb 774,1 1 -775,1 -803,4
ETIL DIFENILUREA, ETIL CENTRALITA (AKARDITA C15H16N20 240,3 1 -116 -139
III)
ETILFENILURETANO (EPU) C11H15N02 193,2 1,043 -545,5 -573,5
ETILHEXOATO DE PLOMO C16H30O4Pb 493,61 1 -703 -724
FECULA C6HI0O5 162,1 1 - 1473,41 -1500
FERROCENO CIOHIOFe 186 1 197,02 181,1
GAP, POLIGLICIDIL AZIDA C60HI00N60O20 1981,8 1,3 255,9 229
GASOLEO - FUEL OIL CUH24 156,31 0,9 -367,82 -413,28
GLICOL C2H602 62,1 1 -1714 -1752
96
A£/n: Energía de
columna (sisólido,
/iliquido, g: gas).
BrH C CO CQ2 CaO C1H
A12Q3 ____ B2Q3 ________ BaO BeO
—
396 -302,8 -134,3 142,8 -9,01 0 -26,76 -94,05 .115,49 -22,063
Mil
W) 0i r0g 0g 0 0g 0
298 0 s0 s0 s0 0,019 0,013
300 0,013 0,004 0,013 0,016
0,035 0,028 0,02 0,011 1,098 0,71
400 0,71 0,25 0,711 0,958
2,147 1,712 1,165 0,727 2,262 1,408
500 1,411 0,569 1,417 1,987
4,577 3,671 2,387 1,594 3,492 2,112
600 2,12 0,947 2,137 3,087
7,193 5,872 3,652 2,567 4,781 2,823
700 2,84 1,372 2,873 4,245
9,94 8,339 4,946 3,614 6,125 3,546
800 3,575 1,831 3,627 5,453
12,778 / 16,7 6,263 4,716 7,521 4,281
900 4,325 2,318 4,397 6,702
100
16,685 19,88 7,598 5,855 5,09 2,824 5,183 7,984 8,969 5,03
18,644 23,033 8,948 '* 7,019
0 5,869 3,347 5,983 9,296 10,467 5,793
1100 21,644
24,674
26,155
29,244
10,314
11,692
8,2
9,399
6;662 3,883 6,794 10,632 12,016 6,559
1200 7,466 4,432 7,616 11,988 13,614 7,356
1300 27,745 32,311 13,083 10,614 15,261 8,155
8,282 4,988 8,446 13,362
1400 30,859 35,367 14,487 11,847 16,958 8,965
9,107 5,552 9,285 14,75
1500 34,004 38,421 15,902 13,098 18,704 9,783
9,941 6,122 10,13 16,152
1600 37,181 41,475 17,329 14,366 20,488 10,61
10,782 6,696 10,98 17,565
1700 40,388 44,53 18,768 15,652 22,342 11,445
11,631 7,275, 11,836 18,987
1800 43,624 47,576 20,217 16,955 24,234 12,287
12,486 7.857 ' ' 12,697 20,418
1900 46,235 50,63 21,678 18,275 13,346 8,442 13,561 21,857 26,175 13,135
50,175 53,684 23,149 19,613
2000
14,212 9,029 14,43 23,303 28,165 13,988
2100 53,486 56,738 24,632 20,968 30,203 14,847
15,082 9,62 15,301 24,755
2200 56,819 59,792 / 39,921 22,341 32,29 15,711
15,956 10,212 16,175 26,212
2300 60,176 62,846 41,311 23,731 34,425 16,579
16,835 10,807 17,052 27,674
2400 91,925 g 153,069 42,701 25,234 36,609 17,451
17,717 11,403 17,931 29,141
2500 95,387 155,589 44,091 26,697 18,813 30,613 38,842 18,327
18,602 12,002
2600 98,849 158,115 45,481 28,168 41,123 19,207
19,491 12,602 19,696 32,088
2700 102,312 160,644 46,871 29,647 43,452 20,09
20,382 ' 13,303 , 20,582 33,567
2800 105,774 163,177 48,261 31,134 63,83 20,976
2L276 13.807 21,469 35,049
2900 109,236 165,714 49,651 / 47,813. 22,173" ’ 'T4,412 22,357 36,535 66,257 21,864
3000 112,699 168,253 51,041 49,413
\
23,072 15,018 23,248 38,024 68,732 22,756
3100 116,161 170,795 1,52,431 51.013 71,256 23,65
23,974 15,626 24,139 39,515
3200 119,623 173,34 53,821 52,613 73,828 24,546
3300 24,877 16,236 25,032 41,01
123,085 175,887 55,211 54,213 76,448 25,445
3400 25,783 16,847 25,927 42,507
126,548 178,436 56,601 55,813 79,117 26,346
3500 26,691 17,46 26,822 44,006
130,01 180,987 57,991 57,413 81,834 27,249
3600 27,601 18,074 27,719 45,508
133,472 183,54 59,381 59,013 84,6 28,154
3700 28,513 18,69 28,617 47,012
136,934 186,094 60,771 60,613 87,414 29,061
3800 29,426 19,307 29,516 48,518
140,397 188,65 62,161 62,213 90,277 29,97
3900 30,341 19,926 30,416 50,027
143,859 191,207 63,551 63,813 31,258 20,546 31,316 51,538 93,188 30,881
4000 147,321 193,765 64,941 65,413
- 298
Tabla 4.8 (cont). Productos de explosión. Entalpia HT-H™ en función de la temperatura (kcal/mol); A£/
Energía de formación a 298 K (kcal/mol). Los estados de cada producto se indican a la izquierda de su columna
(s:sólido, /ilíquido, g'.gas).
Tabla 4.8 (cont). Productos de explosión. Entalpia HT-H™ en función de la temperatura (kcal/mol); Ai?/*:
Energía de formación a 298 K (kcal/mol). Los estados de cada producto se indican a la izquierda de su columna
298.
Tabla 4 8 (con.). Producto» de «plosión. Entalpia H'-H™ en función de 1» temperatura (kc.Umol); A£p
Energía de formación a 298 K (kcal/mol). Lo» catado» de cada producto se indican a la izquierda de su columna