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Cátedra INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL Carpeta Trabajos Prácticos de la Ciclo Lectivo 2016


FACULTAD REGIONAL MENDOZA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Alumn….
Legajo Nº
HOJA Nº de

INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

CARPETA DE TRABAJOS PRÁCTICOS

CONTENIDO

Trabajos Prácticos (TP N°) Hoja/s


Condiciones del Cursado
Condiciones presentación en examen final
Programa de la Asignatura
Planificación 2016
TP Nº 1: OBTENCIÓN Y DETERMINACIÓN DE PARÁMETROS CINÉTICOS
TP Nº 2: REACTORES IDEALES
TP Nº 3 a: MULTIREACTORES
TP Nº 3 b: RECIRCULACIÓN
TP Nº 4: DISEÑO PARA REACCIONES COMPLEJAS SERIE - PARALELO
TP Nº 5 a: REACTORES NO ISOTERMICOS Y ADIABATICOS (NIA)
TP Nº 5 b: REACTORES NO ISOTÉRMICOS NI ADIABÁTICOS (NINA)
TP Nº 6 a: REACCIONES HETEROGÉNEAS NO CATALÍTICAS FLUIDO –
SÓLIDO
TP Nº 6 b: REACCIONES HETEROGÉNEAS NO CATALÍTICAS FLUIDO –
FLUIDO
TP Nº 7: REACCIONES CATALIZADAS - PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS
CATALIZADORES
TP Nº 8: DISEÑO DE REACTORES PARA REACCIONES CATALIZADAS
TP INTEGRADOR: Simulación de Reactores. (Práctica diseñada por Ing.
Sergio FLORES)
LABORATORIO Y PLANTA PILOTO:
SULFATO DE COBRE
ACETATO DE ETILO
Condición de la Carpeta:

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
Cátedra INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL Carpeta Trabajos Prácticos de la Ciclo Lectivo 2016
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Legajo Nº
HOJA Nº de

CONDICIONES DEL CURSADO


1°) Cumplir con el 75% de las asistencias, como MÍNIMO, a las clases TEÓRICAS-PRÁCTICAS
2°) PRÁCTICA DE LABORATORIO: Asistencia y aprobación del 100% de las Prácticas de
Laboratorio y Planta Piloto que se realicen.
NOTA: El Alumno que faltase con justificación, rendirá la práctica en examen recuperatorio (la
teoría – análisis de la práctica y resultados obtenidos en la clase que realizó la práctica).
3°) VISITAS: Asistir a la/las visitas a Empresas (programadas durante el ciclo lectivo), presentar y
aprobar el INFORME respectivo.
4°) Completar los desarrollos incorporados en CONCLUSIONES de cada Trabajo Práctico.
CONDICIONES DE APROBACIÓN DE EXAMENES PARCIALES:
5°) REGULARIZACIÓN: Para lograr REGULARIZAR la ASIGNATURA (obtención de la Boleta de
Trabajos Prácticos) el/la alumno/a deberá APROBAR la TOTALIDAD de las Evaluaciones
Teórico-Prácticas, con el 60 % como MÍNIMO del puntaje total asignado al examen. No se
promediarán las evaluaciones.
Además se deberá contar con la Carpeta de Trabajos Prácticos Completa antes de la
finalización de clases. Tal instrumento de aprendizaje deberá presentarse COMPLETO durante
las CLASES del ÚLTIMO MES de cursado de la cátedra.
Cantidad de evaluaciones: CUATRO (4) conforme a la Planificación propuesta.
AUSENCIA JUSTIFICADA A PARCIALES: Los alumnos que no se presenten a rendir a alguno de
los exámenes parciales, deberán presentar justificativo que respalde dicha ausencia. Los
exámenes se recuperan en la fecha programada y planificada para Recuperatorios.
De no contar con justificativo, el/la Alumno/a deberá rendir el examen como “recuperatorio”, sin
posibilidad de nuevo examen.
6°) RECUPERATORIO: Se considera que el Alumno encuentra la instancia de un recuperatorio,
cuando la nota de uno o más de sus parciales es inferior al 60%, o cuando se ha asentado a un
parcial sin justificación pertinente. Todos los parciales reprobados, deben recuperarse y se
podrá recuperar una sola vez (Ver fechas en la Planificación)
7°) CARPETA DE TRABAJOS PRÁCTICOS: El alumno o la alumna debe tener la carpeta de Trabajos
Prácticos al día (con la totalidad de los ejercicios resueltos y las hojas numeradas) para ser
presentada cuando la cátedra la requiera, pudiendo obtener 2,5 puntos cada vez que le sea
requerida y satisfaga las condiciones previamente enunciadas. Dicho puntaje se acumulará y
será considerado al momento de decidir la REGULARIDAD del discente.
Los alumnos que hubiesen regularizado la asignatura, tendrán que presentarse con la carpeta
de trabajos prácticos el día y horario INDICADO EN LA PLANIFICACIÓN.
8°) El NO complimiento de cualquiera de los puntos indicados, CONDICIONARÁ de forma negativa
la obtención de la BTP.
EXAMEN FINAL: El Alumno Debe presentarse con su Carpeta de Trabajos Prácticos, y Programa
firmado oportunamente (cuando obtuvo su BTP), además de la Libreta Universitaria (si cuenta con la
misma) con las firmas de los JTPs y del Prof. Adjunto.

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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HOJA Nº de

INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS - PROGRAMA ANALÍTICO 2.015 - 4º AÑO


INGENIERÍA QUÍMICA

TEMA N°1: CINÉTICA de las REACCIONES HOMOGÉNEAS


1a. Conceptos de cinética y su aplicación en el diseño de reactores. Objeto e importancia de la
cinética química. Clasificación de las reacciones. Definición de la velocidad de reacción (como
función de las propiedades intensivas). Relación entre estequiometría y cinética. Reacciones
simples y múltiples. Reacciones elementales y Reacciones no elementales. Punto de vista cinético
del equilibrio de las reacciones elementales. Molecularidad y orden de reacción. Conversión.
Constante de la velocidad de reacción (unidades, demostración). Relación entre las constantes de
velocidad de reacción y la de equilibrio. Factores que afectan la velocidad de reacción. Reactivo
limitante. Entendimiento gráfico de las funciones definidas, Desarrollo teórico y elaboración de las
gráficas más usuales.
1b. Ecuación de Arrhenius. Energía de activación y dependencia de la temperatura. Métodos de
obtención de los parámetros cinéticos. Métodos: integral; diferencial; de las concentraciones
iniciales; del tiempo medio, etc. Reactor discontinuo de volumen variable (conceptos). Grado de
avance de la reacción y conversión.
TRABAJOS PRÁCTICOS DE AULA
TP Nº 1: OBTENCIÓN Y DETERMINACIÓN DE PARÁMETROS CINÉTICOS
TRABAJO PRÁCTICO DE LABORATORIO
LABORATORIO N°1: CINÉTICA DE LA PRODUCCIÓN DE SULFATO DE COBRE
PENTAHIDRATADO A PARTIR DE CHATARRA DE COBRE.
LABORATORIO: INVESTIGACIÓN DE LA CINÉTICA DE LA SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO
DE ETILO

TEMA N°2: REACTORES IDEALES, BALANCE de MATERIA


2a.Clasificación de los reactores químicos. Reactores de Mezcla Perfecta. Reactor Discontinuo.
Propiedades intensivas. Gráficas. Características. Usos. Balance de materia. Tiempo de reacción,
tiempo muerto. Producción. Reactor Tanque Agitado. Propiedades intensivas. Gráficas. Usos.
Características. Balance de materia. Tiempo espacial. Velocidad espacial. Coeficiente volumétrico.
2b. Reactor Flujo Pistón. Propiedades intensivas. Gráficas. Usos. Características. Balance de
materia. Tiempo espacial. Velocidad espacial. Coeficiente volumétrico. Propiedades intensivas.
Gráficas. Usos. Características. Número de Damköhler o Módulo de Reacción. Definición y
relevancia.
TRABAJOS PRÁCTICOS DE AULA:
PRACTICO N°2: REACTORES IDEALES.
TRABAJO PRÁCTICO DE PLANTA PILOTO: PRÁCTICO PP 1: Experiencia operativa de reactor
discontinuo y reactor continuo.

TEMA N°3: DISEÑO para REACCIONES SIMPLES HOMOGÉNEAS


3a. Comparación de tamaños en sistemas de un solo reactor. Reactor Tanque Agitado y Reactor
Flujo Pistón (p/ 1º y 2º orden). Sistemas de reactores múltiples en serie o en paralelo. Reactores
Tanque Agitados de igual o distinto tamaño. Gráficas. Disposición más adecuada de un sistema de
reactores en serie.

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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3b. Reactor con Recirculación. Relación de recirculación. Usos. Balance de Materia. Gráficas.
Reacciones autocatalíticas. Recirculación óptima. Gráficas.
TRABAJOS PRÁCTICOS DE AULA:
TP Nº 3 a: MULTIREACTORES
TP Nº 3 b: REACTORES FLUJO PISTÓN CON RECIRCULACIÓN

TEMA N°4: DISEÑO PARA REACCIONES COMPLEJAS HOMOGÉNEAS, REACCIONES EN


SERIE Y EN PARALELO.
4a. Reacciones en paralelo. Estudio cualitativo y cuantitativo. Rendimiento fraccional global e
instantáneo. Rendimiento fraccional global para una serie de reactores Tanque Agitado. Gráficas.
4b. Reacciones en serie. Reacciones sucesivas de 1º orden. Estudio cualitativo y cuantitativo.
Gráficas. Análisis y aplicación en el diseño de reactores.
4c. Reacciones serie-paralelo. Gráficas. Reacciones reversibles en serie y/o paralelo. Gráficas.
Efecto de la temperatura en reacciones múltiples. Variación de la distribución del producto con la
temperatura. Variación del volumen del reactor con la temperatura. Estudio de casos especiales:
reacción de DENBIGH.
TRABAJOS PRÁCTICOS DE AULA:
TP Nº 4: DISEÑO PARA REACCIONES COMPLEJAS SERIE - PARALELO

TEMA N°5: DISEÑO para REACCIONES SIMPLES HOMOGÉNEAS NO ISOTÉRMICAS y


ADIABÁTICAS (NIA), y para REACCIONES SIMPLES HOMOGÉNEAS NO ISOTÉRMICAS NI
ADIABÁTICAS NINA
5a. Conceptos generales sobre Energía: forma general de las curvas Conversión – Temperatura.
Determinación gráfica del volumen del reactor. Progresión óptima de temperatura. Gráficas T & Ci
(ó X), T & L (posición) y L (longitud) & Ci (ó Xi). Operaciones adiabáticas. Gráficas. Operaciones
no adiabáticas. Gráficas.
5b. Balance de Energía para Reactores de Mezcla Perfecta. Reactor Discontinuo: Balance de
Energía. Diseño isotérmico. Diseño adiabático. Diseño no isotérmico con intercambio. Reacciones
endotérmicas y exotérmicas, irreversibles y reversibles. Gráficas. Reactor Tanque Agitado:
Balance de Energía. Diseño adiabático. Diseño No isotérmico con intercambio. Reacciones
endotérmicas y exotérmicas, reacciones irreversibles y reversibles. Gráficas. Estabilidad del
reactor Tanque Agitado. Punto no estable. Apagado y autoencendido del reactor. Histéresis.
Autotermia del reactor. Gráficas. Transferencia de calor en reactores Tanque Agitado (Conceptos
de camisa de intercambio, serpentín interno y externo).
5c. Balance de Energía para Reactor Flujo Pistón. Diseño isotérmico y diseño adiabático. Diseño
no isotérmico con intercambio. Reacciones endotérmicas y exotérmicas, irreversibles y
reversibles. Gráficas. Reactores Flujo Pistón con temperatura de pared constante. Reactores
autotérmicos. Diferentes tipos de intercambio. Sensibilidad paramétrica. Estabilidad. Transferencia
de calor en reactores tubulares (vacío o relleno). Criterio práctico.
TRABAJOS PRÁCTICOS DE AULA:
TP Nº 5 a: REACTORES NO ISOTERMICOS Y ADIABATICOS (NIA)
TP Nº 5 b: REACTORES NO ISOTÉRMICOS NI ADIABÁTICOS (NINA)

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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TEMA N°6: REACCIONES HETEROGÉNEAS NO CATALÍTICAS


6a Flujo No Ideal. Conceptos básicos de Flujo NO Ideal. Distribución de tiempos de residencia.
Estado de agregación de la corriente del fluido. Mezclado inmediato. Importancia de los mismos
para determinar el comportamiento del reactor. E, la distribución de la edad del fluido. Métodos
experimentales para medir E. Experimento impulso y escalón. Integral de convolución. Conversión
en reactores de flujo no ideal. Diagnóstico de fallas en reactores, gráficas.
6b. Reacciones Fluido - Fluido. . Ecuación cinética para reacciones heterogéneas. Expresiones
cinéticas lineales y no lineales. Concepto de etapa controlante de la velocidad. Modelos de
contacto para sistemas de dos fases.Tipos de regímenes cinéticos para el transporte de materia y
para la reacción. Gráficas. Ecuación de velocidad para los distintos casos. Parámetro de
conversión en la película. Ecuación de Hatta. Reactores fluido – fluido: Diseño.
6c. Reacciones Sólido - Fluido (gas). . Ecuación cinética para reacciones heterogéneas.
Expresiones cinéticas lineales y no lineales. Concepto de etapa controlante de la velocidad.
Modelos de contacto para sistemas de dos fases. Conceptos. MODELOS y su selección. Gráficas.
Comparación de los modelos y la operación real. Volumen constante o volumen decreciente.
MODELO DEL NÚCLEO QUE SE ENCOGE SIN REACCIONAR PARA PARTÍCULAS DE
TAMAÑO CONSTANTE: Etapas presentes. Gráfica. Difusión a través de la película gaseosa como
etapa controlante. Difusión a través de la ceniza (conceptos). Difusión a través de la reacción
química. Gráficas. Generalidades y limitaciones del modelo del núcleo sin reaccionar. Ídem para
MODELO DE PARTÍCULAS DE TAMAÑO DECRECIENTE (conceptos). Generalidades para
partículas de formas no esféricas. Determinación de la etapa controlante de la velocidad
(temperatura, tiempo, tamaño, etc.). Gráficas. Relación para determinación de etapa controlante.
Coeficiente de velocidad de elutriación. Reactores fluido-partícula sólida: Diseño.
TRABAJOS PRÁCTICOS DE AULA:
TP Nº 6 a: REACCIONES HETEROGÉNEAS NO CATALÍTICAS FLUIDO – SÓLIDO
TP Nº 6 b: REACCIONES HETEROGÉNEAS NO CATALÍTICAS FLUIDO – FLUIDO
TRABAJO PRÁCTICO DE LABORATORIO:
APLICACIÓN DE EXPERIENCIA REALIZADA CON LA PRÁCTICA DE LABORATORIO N°2:
CINÉTICA DE LA PRODUCCIÓN DE SULFATO DE COBRE PENTAHIDRATADO A PARTIR DE
CHATARRA DE COBRE – REACCIÓN HETEROGÉNEA SÓLIDO - LÍQUIDO.

TEMA N°7: CATALIZADORES


7a. Catálisis Homogénea generalidades. Catálisis Heterogénea. Catalizador. Mecanismo de la
catálisis. Adsorción. Tipos de adsorción (física y química). Teoría sobre adsorción física
(Freundlich, Langmuir, B.ET.). Condensación capilar. Histéresis. Rango de aplicación.
El catalizador. Propiedades físicas. Métodos de determinación del Área superficial, Volumen poral,
Diámetro poral., Distribución del volumen poral. Aplicaciones. Constituyentes del catalizador
(soporte, promotores, inhibidores, etc.). Catalizadores no soportados. Venenos del catalizador.
Regenerables y no regenerables.
7b. Adsorción química. Curva de equilibrio para adsorción física y química. Adsorción ideal. Tipos
de adsorción (de una sustancia, con disociación, de dos gases, etc.). Desviaciones del
comportamiento ideal. Velocidades y equilibrio de quimisorción.
TRABAJOS PRÁCTICOS DE AULA:
TP Nº 7: REACCIONES CATALIZADAS - PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS CATALIZADORES
TRABAJO PRÁCTICO DE PLATA PILOTO
PRÁCTICO PP2: Determinación de características físicas de un catalizador.

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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TEMA N° 8: CINÉTICA DE LAS REACCIONES CATALÍTICAS HETEROGÉNEAS GAS-SÓLIDO


y DESACTIVACIÓN de CATALIZADORES
8a. Etapas controlantes de la velocidad. La película gaseosa como etapa controlante. El fenómeno
de superficie como etapa controlante. Proceso de transporte externo. Reactores de Flujo Pistón.
Efecto de los procesos físicos sobre las velocidades de reacción observadas (gráfica).
Correlaciones de transferencia de masa y de calor (gráfica). Reactores de lecho fluidizado.
Correlaciones de transferencia de masa y de calor.
8b. Reacción y difusión en el interior del catalizador poroso. Transferencia intragranular de masa.
Difusión gaseosa en un solo poro cilíndrico. Módulo de Thiele. Factor de eficacia. Mezcla de
partículas de formas y tamaños diferentes. Variación arbitraria del volumen molar. Pastillas
porosas de catalizador. Ensayo de un catalizador debido a la resistencia en los poros. Difusión en
catalizadores porosos. Efectos caloríficos durante la reacción. Gráficas entre el factor de eficacia y
el módulo de Thiele en función de la temperatura. Combinación de resistencias para partículas en
condiciones isotérmicas. Desactivación de Catalizadores. Generalidades. Mecanismo de
desactivación del catalizador. Ecuación cinética. Determinación experimental, diversos tipos.
Reactores experimentales con flujo de sólidos. Diseño.
TRABAJOS PRÁCTICOS DE AULA:
TP Nº 8: DISEÑO DE REACTORES PARA REACCIONES CATALIZADAS

TEMA N° 9: REACTORES REALES HOMOGÉNEOS y REACTORES INDUSTRIALES


9a. Análisis de reactores reales de la industria regional.
9b. SIMULACIÓN Y REACTORES INDUSTRIALES REALES: Aplicación a distintos tipos de
Reactores Industriales. Conceptos generales, dibujos y clasificación de los distintos reactores
industriales del medio. Sistemas de carga y descarga del catalizador y regeneración. Vida útil.
Skimming.
TRABAJOS PRÁCTICOS DE AULA - LABORATORIO DE INFORMÁTICA:
TP Nº 9: SIMULACIÓN DE REACTORES. (PRÁCTICA ARTICULACIÓN INTEGRACIÓN IV Y
UTILITARIOS DE COMPUTACIÓN)
TP Nº 10: FLUJO NO IDEAL
VISITA: Visita a planta de procesos de la región.
------------------------------------------------------------------------
PROGRAMA DE EXÁMEN
BOLILLAS UNIDADES TEMÁTICAS BOLILLAS UNIDADES TEMÁTICAS
1 1a; 4a y 4b; 7b 6 2b; 4a y 4b; 8b
2 2a; 5a y 5b; 9 7 3b; 5a y 5c; 7a
3 3a; 6a y 6b; 8b 8 3a; 4a y 4c; 5a
4 1b; 4b; 5a y 5b 9 3b; 5a y 5b; 9
5 2b; 6a y 6c; 8a

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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BIBLIOGRAFÍA DE LA CÁTEDRA:
1º. Ingeniería De Las Reacciones Químicas 3ra. Edición. Autor: Octave Levenspiel. Editorial:
Limusa Wiley
2º- Ingeniería De Las Reacciones Químicas 2da. Edición. Autor: Octave Levenspiel. Editorial:
Reverté S.A.
3°- Reactores Químicos. Autores: A. Castro; S. de Miguel, T. Garetto, M. Sad. Editorial:
Universidad Nacional del Litoral.
4°- Ingeniería De La Cinética Química. Autor: J.M.Smith. Editorial: Cecsa.
5°- Elementos De Ingeniería De Las Reacciones Químicas Tercera Edición. Autor: H. Scott Fogler.
Editorial: Prentice Hall.
BIBLIOGRAFÍA RECOMENDADA PARA PROFUNDIZAR TEMAS DEL PROGRAMA Y/O PARA
PROYECTO FINAL DE LA CARRERA:
Ingeniería de la Cinética Química.Autor: J.M. Smith. Editorial : CECSA
Ingeniería De Las Reacciones Químicas y Catalíticas. Autor: James J. Camberry. Editorial:
Géminis.
Introducción Al Diseño de Reactores Químicos: Autores: Farina, Ferretti y Barreto. Editorial: Nueva
Librería (NL).
Análisis de Reactores. Autor: R. Aris. Editorial: Alhambra.
Modelado Cinético de las Transformaciones Fluido-Sólido Reactivo. Autores: Oscar Quiroga,
Angel J. Fusco y Jorge Avanza. Editorial: Universidad Nacional del Nordeste (Eudene).
El Omnilibro de los Reactores Químicos. Autor: Octave Levenspiel. Editorial: Reverté S.A
El Minilibro de los Reactores Químicos. Autor: Octave Levenspiel. Editorial: Reverté S.A
Chemical Reactor Analysis And Design. Autores: Froment And Bischoff. Editorial: John Wiley And
Sons.
Manual del Ingeniero Químico. Autores: John Perry y Otros. Editorial: Mc.Graw Hill.
Fundamentos del Diseño De Reactores. Autores: Roberto E. Cunningham, José L. Lombardi.
Editorial: Eudeba.
Principio de los Procesos Químicos. Autores: Hougen Y Watson Tomo III. Editorial: Géminis.

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
Cátedra INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
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INGENIERÏA de las REACCIONES QUÍMICAS - CRONOGRAMA 2016


CRONOGRAMA PRIMER SEMESTRE
Clases: Miércoles 19:00 hs a 22:45 hs.

PROFESOR CONSULTA
Teoría: Ing. Ana MÜLLER
Práctica: Ing. Fernanda TARDITI
Práctica: Ing. Andrea RIVAROLA
Práctica: Tco. Qco. Univ. David FLORES MOLINA

DÍA Hs. TEMARIO


Introducción a la materia: Condiciones de cursado, entrega de archivo de Carpeta de Trabajos
Prácticos.
9/03 5 T1: Unidades. Generalidades. Ec. Arrhenius. Veloc. Reac. Const.vel.reacción. Mecanismos de
reacción. Gráficas. Estrategias cinética-
TP Nº 1: OBTENCIÓN Y DETERMINACIÓN DE PARÁMETROS CINÉTICOS Ejercicios 1 al 5
T1: Unidades. Generalidades. Ec. Arrhenius. Veloc. Reac. Const.vel.reacción. Mecanismos de
16/03 5 reacción. Gráficas.
TP Nº 1: OBTENCIÓN Y DETERMINACIÓN DE PARÁMETROS CINÉTICOS
T2: Tipos y Clasificación de los Reactores. Balance Masa Rxs Mezcla Perfecta y Rx Flujo Pistón.
23/03 5
Gráficas. Ecuaciones de Diseño. Vinculación con Cinética de una reacción Química.
TP Nº 2: REACTORES IDEALES. En base al TP Nº 1: obtención y determinación de
30/03 5 parámetros cinéticos utilizando ecuaciones de diseño de los reactores ideales propuestos
en cada enunciado. Revisión
6/04 5 TP Nº 2: REACTORES IDEALES
13/04 5 TP Nº 2: REACTORES IDEALES
20/04 EXÁMEN N° 1 (TEMAS 1 Y 2) Teórico y práctico
27/04 5 T3a: Comparación de Reactores. Multireactores
4/05 5 TP Nº 3 a: MULTIREACTORES
11/05 MESA DE EXAMEN FINAL / no hay clase
18/05 5 T3b: Reactores con recirculación
25/05 FERIADO NACIONAL Primer Gobierno Patrio - Día de la Revolución de Mayo (miércoles)
1/06 5 TP Nº 3 b: RECIRCULACIÓN
T4a: Reacciones Complejas en Paralelo – Reacciones Complejas en Serie
8/06 5
T4b: Reacciones Complejas en Serie y Serie Paralelo.
12/06 5 TP Nº 4: DISEÑO PARA REACCIONES COMPLEJAS SERIE - PARALELO
5 TP Nº 4: DISEÑO PARA REACCIONES COMPLEJAS SERIE - PARALELO
EXÁMEN N° 2 (TEMAS 4 Y 4). Teórico y práctico

Receso invernal. En 2do semestre, cambio de día y horario de clases y consultas para el 2do.
Semestre.

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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CRONOGRAMA SEGUNDO SEMESTRE


Clases: Lunes 17:30 hs a 21:15 hs.

PROFESOR CONSULTA
Teoría: Ing. Ana MÜLLER
Práctica: Ing. Fernanda TARDITI
Práctica: Ing. Andrea RIVAROLA
Práctica: Tco. Qco. Univ. David FLORES MOLINA

DÍA Hs. TEMARIO


8/08 5 T5 ay b: diseño para reacciones simples homogéneas no isotérmicas y adiabáticas (NIA)
15/08 -- FERIADO NACIONAL: Paso a la Inmortalidad del General San Martín (pasa al lunes 15/08).
22/08 5 TP Nº5 a: REACTORES NO ISOTERMICOS Y ADIABATICOS (NIA)
T5 c: diseño para reacciones simples homogéneas para reacciones simples homogéneas no
29/08 5
isotérmicas ni adiabáticas NINA
5/09 MESA DE EXAMEN FINAL / no hay clase
TP Nº 5 b: REACTORES NO ISOTÉRMICOS NI ADIABÁTICOS (NINA). DISEÑO DE
12/09 5
SISTEMAS ADIABÁTICOS EN SERIE CONCLUSIONES NIA - NINA
19/09 5 T6 a: Reacciones heterogéneas no catalíticas FLUIDO - SÓLIDO
26/09 5 TP Nº 6 a: REACCIONES HETEROGÉNEAS NO CATALÍTICAS FLUIDO – SÓLIDO
3/10 5 T6 b: Reacciones heterogéneas no catalíticas FLUIDO - FLUIDO
10/10 FERIADO NACIONAL: Día del Respeto a la Diversidad Cultural (pasa al lunes 10/10).
17/10 5 TP Nº 6 b: REACCIONES HETEROGÉNEAS NO CATALÍTICAS FLUIDO - FLUIDO
24/10 5 T7: Catalizadores
TP Nº 7: REACCIONES CATALIZADAS - PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS
31/10 5
CATALIZADORES
T8: Cinética de las reacciones catalíticas heterogéneas gas-sólido y diseño de sus reactores
7/11 5
TP Nº 8: DISEÑO DE REACTORES PARA REACCIONES CATALIZADAS
14/11 EXÁMEN N° 3 (TEMAS 5 a 8). Teórico y práctico
TP Nº 9: SIMULACIÓN DE REACTORES. (PRÁCTICA DISEÑADA POR ING. SERGIO
21/11 5
FLORES)
T9: Reactores reales homogéneos y reactores industriales
5
TP Nº 10: FLUJO NO IDEAL (suma en horas teórico y práctica juntas)
RECUPERATORIOS NO REGULARES – Deben presentar carpeta de Trabajos Prácticos
07/12 5 Completa.
RECUPERATORIO DE AUSENTES JUSTIFICADOS
19:00 REGULARES EN EXAMENES: Presentación de Carpetas / Firma de BTP
19:00 ENTREGA DE EXAMENES RECUPERATORIOS Y RECEPCIÓN DE CARPETAS.

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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HOJA Nº de

TP Nº1 OBTENCIÓN Y DETERMINACIÓN DE PARÁMETROS CINÉTICOS


OBJETIVOS
 Aplicar conceptos básicos de asignaturas previas.
 Comprender y aplicar los conceptos de cinética de las reacciones químicas.
 Aplicar modelos para identificar la ley cinética de reacciones químicas.
 Comprobar distintas maneras correctas de resolución de un problema (analítico y/o gráfico).
 Aplicar herramientas informáticas: Desarrollo en hojas de cálculo. Polymath 5.1: Método de
regresión lineal
HERRAMIENTAS Y CONOCIMIENTOS REQUERIDOS
 Conceptos: Cinética Química – Módulo de reacción – Ley de Arrhenius
 Matemáticas: Álgebra (resolución de ecuaciones de primer y segundo grado). Análisis
Matemático: reconocimiento de funciones y sus respectivas gráficas – raíces – derivación e
integración y E.D.O (Ecuaciones Diferenciales Ordinarias)
 Desarrollo de gráficas: graficar en sistemas de ejes coordenados convenientes de acuerdo
con la información requerida y parámetros involucrados.
 Capacidad de formar y resolver sistemas de ecuaciones.
RECOMENDACIONES: Estrategia
 Lea atentamente el problema y trate de comprender el enunciado. Comience a resolver sólo
cuando deduzca que se le está solicitando.
 Anote la información suministrada por el problema.
 Registre por escrito la información que usted conoce de teoría.
 Aclare el tipo de reactor en el que deberá trabajar: identificar si se trata de un proceso por
lotes o de flujo continuo (esquema básico)
 Escriba la Estrategia de Resolución paso a paso. Debe coordinar y administrar todas las
herramientas disponibles (información previa) de modo que converjan a responder lo
solicitado.
NOTA: Recuerde que debe trabajar en un sistema de unidades homogéneo.
BREVE INTRODUCCIÓN
Considerando que la velocidad de una reacción química cuantifica la rapidez con la que se agota
o se genera un compuesto químico, la expresión que lo define es:
݀‫ܥ‬௜
ሺേ‫ݎ‬௜ ሻ ൌ േ
݀ߠ
La velocidad de reacción, presenta otros algoritmos que se igualan al anterior:
x Cuando se trata de reacciones elementales, se adopta mediante la teoría de la
Colisiones, una expresión en función de las concentraciones de los reactivos, las
molecularidades de la ecuación estequiométrica pura, y la constante específica de la
reacción.
x Cuando se trata de reacciones no elementales, se adoptan algoritmos empíricos,
funciones de las variables concentración y constantes de la velocidad de la reacción.

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
Cátedra INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
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El diseño apropiado de la práctica de laboratorio que permita diagnosticar la variación de la


concentración de reactivos en función del tiempo, y el análisis matemático, son herramientas que
permiten determinar la correcta cinética de una reacción y/o al menos descartar aquellas
expresiones que no se ajustan a los datos experimentales.
EJERCITACIÓN SOBRE OBTENCIÓN E INTERPRETACIÓN DE PARÁMETROS CINÉTICOS

I) GENERALIDADES
Ej. Nº 1:
a) Para reacciones en estado líquido, la constante específica de la reacción tiene distintas
unidades según el orden de la reacción. Desarrolle y explicite, a partir de orden cero hasta
orden “n”, la expresión general de la constante específica de la velocidad de reacción para
orden “n-ésimo”. Le recomendamos realice una planilla.
b) En el caso de reactivos gaseosos, la velocidad de reacción suele tomarse en función de la
variación de la presión parcial del reactivo limitante. Desarrolle y denote, a partir de orden
cero hasta orden “n-ésimo”, la expresión general de la constante específica de la velocidad
de reacción.
c) Compare las respuestas correctas de los puntos a) y b), analice y exprese por escrito a qué
se debe la diferencia hallada.
Ej. Nº 2:
En planilla de cálculo de su computadora, realice las siguientes gráficas, (conservando las
impresiones de planillas de cálculo y gráfica en la resolución del presente práctico), e inclúyalos
en la carpeta:
2.a) Grafique en ejes coordenados CA & t; grafique para CA0 = 1 [mol/L] y k = 1 [unidades en
función de n] para n= -1; 0, ½, 1, 2 y 3.
2.b) Grafique en ejes coordenados CA & t; grafique para CA0 = 1 [mol/L] y k = 10 [unidades en
función de n] para n= -1; 0, ½, 1, 2 y 3.
2.c) Grafique en ejes coordenados CA & t; grafique para CA0 = 1 [mol/L] y k = 100 [unidades en
función de n] para n= -1; 0, ½, 1, 2 y 3.
2.d) Grafique en ejes coordenados CA & t; grafique para CA0 = 5 [mol/L] y k = 1 [unidades en
función de n] para n= -1; 0, ½, 1, 2 y 3.
2.e) Grafique en ejes coordenados CA & t; grafique para CA0 = 5 [mol/L] y k = 10 [unidades en
función de n] para n= -1; 0, ½, 1, 2 y 3.
2.f) Grafique en ejes coordenados CA & t; grafique para CA0 = 5 [mol/L] y k = 100 [unidades en
función de n] para n= -1; 0, ½, 1, 2 y 3.
2.g) Grafique en ejes coordenados CA & t; grafique para CA0 = 10 [mol/L] y k = 1 [unidades en
función de n] para n= -1; 0, ½, 1, 2 y 3.
2.h) Grafique en ejes coordenados CA & t; grafique para CA0 = 10 [mol/L] y k = 10 [unidades en
función de n] para n= -1; 0, ½, 1, 2 y 3.
2.i) Grafique en ejes coordenados CA & t; grafique para CA0 = 10 [mol/L] y k = 100 [unidades
en función de n] para n= -1; 0, ½, 1, 2 y 3.
RECOMENDACIÓN 1: Según la planilla de cálculo en el que desarrolle la ejercitación, verifique
que la asignación de valores de ejes coordenados, el origen de coordenadas, permitan ver

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curvas que se distingan entre sí, permitiéndole conocer las funciones definidas (si hay ceros – si
hay coincidencia en valor de la función, tendencia de la función, forma, etc)
RECOMENDACIÓN 2: Reserve la planilla de cálculo para estudiar y realizar el siguiente ejercicio.
COMPLEMENTO A DESARROLLAR: Cuando concluya el desarrollo a) a i), repita junto a cada
gráfica desarrollada, la nueva gráfica en par de ejes coordenados xA & t.
Ej. Nº 3:
Utilizando una de las planillas de cálculo del ejercicio anterior (un valor de concentración inicial
del reactivo limitante, y un valor de la constante específica de la velocidad de la reacción;
grafique en un par de ejes coordenados la función: (-rA) & CA, para cada orden de reacción,
Analice las funciones.
Para esto, recuerde que debe ampliar la planilla de cálculo incorporando las columnas: ∆t / ∆CA /
݀‫ܥ‬஺
ሺെ‫ݎ‬஺ ሻ ൌ െ
݀ߠ
Tendrá una curva para cada orden de reacción, podrá hacerlo en una misma gráfica, y le
permitirá analizar y profundizar el conocimiento de la velocidad de reacción.
COMPLEMENTO A DESARROLLAR: repita junto a cada gráfica desarrollada, la nueva gráfica en
par de ejes coordenados xA & CA.
Ej. Nº 4:
Grafique la evolución de las concentraciones del reactivo A en función del para la reacción
autocatalítica, cuya información cinética es:
(-rA) = k CA CB
A+Bo2B
k = 1 [L/mol.min]

La alimentación contiene 99% A y el resto de B. Se quiere obtener un producto que contenga


90% de B y el resto de A. Siendo la concentración de las sustancias activas:
CA0 + CB0 = CA + CB =C0 = 1 [mol/L]
Repita la gráfica para el par de ejes coordenados XA & t.
Ej. Nº 5:
Para la reacción: A + B → 2C:
a) Exprese el número de moles de B y de C en función de la conversión de A.
b) Exprese el número de moles totales en función del compuesto A, para un tiempo “t” posterior
al inicio de la reacción.
c) Calcule el factor de variación volumétrica.
d) Si esta reacción se lleva a cabo con 50% de inertes, exprese el número de moles totales en
función del compuesto A, para un tiempo “t” posterior al inicio de la reacción. También
exprese el factor de variación volumétrica para esta situación.
Ej. Nº 6:
Se ha encontrado experimentalmente que en 10 minutos se convierte en producto 45 % de un
líquido reactante con un orden de reacción igual a 0,5. Calcule la cantidad convertida en 25
minutos.

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II) MÉTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES (MVI)


Ej. Nº 7:
De experiencia de laboratorio, se obtuvieron los siguientes datos de la velocidad de reacción de
la siguiente reacción química:
Exp. CAo CBo (--rA)
A+BoC 1 0.1 0.2 24.10-2
2 0.2 0.2 4,8.10-1
3 0.1 0.1 3.10-2
Determinar cuál es la ecuación cinética y el valor de la constante de reacción.

III) MÉTODO DIFERENCIAL y MÉTODO INTEGRAL


CADA UNO DE LOS SIGUIENTES EJERCICIOS DEBEN REALIZARSE CON AMBOS MÉTODOS
EN PAPEL, LUEGO EN PLANILLA DE CÁLCULO DISPONIBLE EN SU COMPUTADORA, AMBOS
A INCLUIR EN LA PRESENTE CARPETA.
Ej. Nº 8:
Se cuenta con la información que describe la descomposición del ácido p-toluensulfónico en
solución ácida a 70 °C, la misma presentada en la planilla:

Tiempo Concentración de
[min] Ácido [mol/m3]
0 100
15 86,3
30 75,2
45 64,00
60 56,8
120 38,7
180 29,7
300 19,6
Determinar la cinética de la reacción.
Ej. Nº 9:
La reacción reversible en fase líquida: A ' R + S; transcurre de acuerdo con los siguientes
datos:
t [m
min] 0 36 65 100 160 ∞
CA [mol/L] 0,1823 0,1453 0,1212 0,1025 0,0795 0,0494
La experiencia se realizó con una concentración inicial del componente A de 0,1823 [mol/L]; una
concentración inicial nula del compuesto R, y de 55 [mol/L] del compuesto S.
Determinar la cinética de la reacción, y los valores del equilibrio químico (Keq. y xeq).

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Ej. Nº 10:
Un dímero B es producido por una reacción de segundo orden a partir de un compuesto A. El
dímero reacciona aún más, en una reacción de isomerización de primer orden, para producir un
isómero C; según el siguiente esquema de reacción: 2A → B → C; siendo k1 y k2, las constantes
específicas de la primera y segunda reacción en serie.
Con los datos obtenidos de la experiencia realizada y presentados en la planilla, determine los
valores de cada constante específica de la reacción:

t [horas] CA [mol/L] CB [mol/L] CC [mol/L]


0 1,00 0 0
0,03 0,76 0,098 0,02
0,06 0,63 0,132 0,06
0,10 0,51 0,140 0,10
0,15 0,39 0,120 0,17
0,20 0,33 0,100 0,24
0,30 0,25 0,050 0,32

Ej. Nº 11:
Un pequeño reactor equipado con un dispositivo para medir presión se evacúa y después se
llena con un reactivo A puro a la presión de 1,3 [atm]. Se sabe que la reacción es irreversible y se
representa de la siguiente forma: 2A → B
t [minutos] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
PRESIÓN TOTAL
1,14 1,04 0,982 0,940 0,905 0,870 0,850 0,832 0,815 0,800
[atm]
Deduzca y presenta la ecuación cinética.
IV) LEY DE ARREHENIUS
CADA UNO DE LOS SIGUIENTES EJERCICIOS DEBEN DESARROLLARSE EN PAPEL Y LUEGO
EN PLANILLA DE CÁLCULO DISPONIBLE EN SU COMPUTADORA, REALIZANDO LA GRÁFICA
DE LA LEY EN FORMA EXPONENCIAL Y JUNTO A ESTA EN FORMA LINEALIZADA.
Ej. Nº 12:
Para el cracking térmico de eteno en un reactor tubular, se obtuvieron los siguientes datos para el
coeficiente cinético a diferentes temperaturas:
T [°C] 702 725 734 754 773 789 803 810 827
K [s (-1)] 0,15 0,273 0,333 0,595 0,923 1,492 2,138 2,718 4,137
a) Determinar la ENERGÍA DE ACTIVACIÓN y el FACTOR DE FRECUENCIA o factor pre-
exponencial para esta reacción.
b) Indique el orden de la reacción y presente la expresión cinética.

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Ej. Nº 13:
Calcular la ENERGÍA DE ACTIVACIÓN para una reacción que duplica su velocidad entre 300 °K y
310 °K.
Ej. Nº 14:
La constante específica de la velocidad de la reacción de descomposición del óxido nitroso,
tomada en [L/mol · seg], es 0,135 a 694 [°C] y 3,70 a 812 [°C]. Calcular la ENERGÍA DE
ACTIVACIÓN y el FACTOR DE FRECUENCIA de esta reacción e indique el valor de la constante
para una temperatura de 550 [°C].

Ej. Nº 15: CONCLUSIONES


Desarrollo las conclusiones técnicas que se desprenden de la práctica desarrollada.
a) Compare las gráficas de CA & t y XA & t, y comente sus conclusiones.
b) Realice el ejercicio 2 y 3 considerando cinéticas que cambian de orden, planteado en la
Página 59 del Libro Ingeniería de las Reacciones Químicas 3ra Edición de Octave Levespiel.
c) Para cada problema en el que se plantea información para definir las cinéticas de distintas
reacciones, analice, estudie y plantee el DISEÑO del ensayo que le permite obtener la
información.

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TP Nº2 REACTORES IDEALES


OBJETIVOS
 Aplicar criterios y conocimientos de asignaturas previas, incorporando los aprendidos en la
unidad correspondiente.
 Formar la capacidad de crear estrategias de resolución de problemas.
 Ejercitar los conceptos y metodologías de resolución de Álgebra y Análisis Matemático como
herramientas de resolución de situaciones problemáticas.
 Comprender que en casi todos los casos nos interesa obtener un producto de la manera más
conveniente: tanto técnica como económicamente posible (mayor conversión a menor
volumen y menor costo de diseño y operación).
 Comparar la eficacia entre reactores en estado estacionario.
HERRAMIENTAS Y CONOCIMIENTOS REQUERIDOS
 Conceptos Básicos: Cinética Química – Módulo de reacción – Ley de Arrhenius.
 Matemáticas: Resolución de EDO (Ecuaciones Diferenciales Ordinarias). Análisis matemático.
Desarrollo de gráficas: graficar en sistemas de ejes coordenados convenientes de acuerdo la
información requerida y parámetros buscados involucrados.
 Informática: Desarrollo de planillas de cálculo - The Reactor Lab – SciLab – Polymath 5.1
 Características de los REACTORES IDEALES.
 BALANCE DE MATERIA y ECUACIONES DE DISEÑO para cada tipo de Reactor Ideal.
RECOMENDACIONES
 Lea atentamente el problema y trate de entenderlo: Aclare que se le está solicitando.
 Aclare el tipo de reactor en el que deberá trabajar: Dibújelo, y en el diagrama resultante anote
la información suministrada por el problema (entradas, salidas, condiciones internas de cada
reactor).
 Escriba la estequiometria y desarrolle el BALANCE DE MOLES.
 Escriba la LEY DE VELOCIDAD
 Escriba la ECUACIÓN DE DISEÑO del reactor planteado en estudio.
 ESTRATEGIA: Debe coordinar y administrar todas las herramientas disponibles (información
previa) de modo que converjan a responder lo solicitado. Debe realizar el croquis que
represente la situación planteada en cada enunciado.
NOTA: Recuerde que debe trabajar en un sistema de unidades homogéneo.
RECUERDE CONTESTAR LAS CONCLUSIONES

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PROBLEMAS SOBRE REACTORES IDEALES


Ej. Nº 1: Consideraciones importantes
a) Tome la planilla de cálculo desarrollada para la ejercitación N° 2 del Trabajo Práctico N° 1, y
desarrolle gráficas de (1/-rA) & XA.
b) Analice y explique la relevancia de la gráfica desarrollada y qué representa la función
dibujada.
c) Para una reacción elemental: A + 2B o 3P, exprese las velocidades respecto de cada
componente, indique CA, CB y Cc en función del reactivo limitante B.
d) Para una reacción en fase gaseosa: A + B o 3C +D, exprese y calcule la variación relativa
del volumen del sistema, considerando que la alimentación del sistema es estequiométrica;
luego repita el cálculo pero para un sistema cuya alimentación tiene 50% de inertes. Para este
último caso, exprese y calcule el Flujo molar total para un tiempo posterior al inicio de la
reacción.
REACTORES DISCONTINUOS Y CONTINUOS /REACTORES MEZCLA COMPLETA Y FLUJO
PISTÓN: RTD – RTA Y RFP
Ej. Nº 2:
En un reactor se planifica la conversión de A en R. La reacción se efectúa en fase líquida, la
estequiometría es: A o R y la velocidad de reacción es la indicada en la siguiente tabla:

CA (mol/L) 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 1.0 1.3 2.0
(-rA) (mol/L.min) 0.1 0.3 0.5 0.6 0.5 0.25 0.10 0.06 0.05 0.045 0.042

Para cada ejercicio, dibuje: 1) el croquis de la situación. 2) las funciones involucradas (ley cinética y
diseño del reactor) y desarrolle 2). Visualizar y analizar planillas de cálculo (incorporar impresas en
su carpeta). Debe visualizar y analizar la función de la Ley Cinética y la función de las ecuaciones
de diseño.
REACTOR DISCONTÍNUO:
2.1. Calcular el tiempo que ha de reaccionar cada carga de un reactor discontinuo, para que la
concentración disminuya desde CA0 = 1,3 [mol/L], a CAf= 0,3 [mol/L].
REACTOR TANQUE AGITADO:
2.2. Calcular el tamaño del reactor tanque agitado necesario para alcanzar la conversión del 75%
de una alimentación de 1.000 [mol A/h], con CA0 = 1,2 mol/L.
2.3. Calcular el tamaño del reactor tanque agitado necesario para alcanzar la conversión del 75%
de una alimentación de 2.000 [mol A/h], con CA0 = 1,2 mol/L.
2.4. Calcular el tamaño del reactor tanque agitado necesario para una alimentación de 1.000 [mol
A/h], con CA0 = 2,4 mol/L y CAf= 0,3 mol/L.
2.5. Indique las conclusiones que se desprenden de los cálculos realizados para un reactor
tanque agitado.
REACTOR FLUJO PISTÓN:
2.6. Determinar el tamaño de un reactor flujo pistón necesario para alcanzar una conversión de
80% de una alimentación 1000 mol A/h, con CA0 = 1,5 mol/L.
2.7. Calcular el tamaño del reactor flujo pistón necesario para alcanzar la conversión del 80% de
una alimentación de 1000 mol A/h, con CA0 = 1,2 mol/L.

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2.8. Calcular el tamaño del reactor flujo pistón necesario para alcanzar la conversión del 80% de
una alimentación de 2000 mol A/h, con CA0 = 1,2 mol/L.
2.9. Calcular el tamaño del reactor flujo necesario para alcanzar la conversión del 80% de una
alimentación de 1000 mol A/h, con CA0 = 2,4 mol/L y CAf= 0,3 mol/L.
2.10. Indique las conclusiones que se desprenden de los cálculos realizados para un reactor
tanque agitado.
2.11. Determinar el tamaño de un reactor tanque discontinuo, para producir 453 kg/día en dos
turnos de 8 horas. Se requieren 20 min para cargar el reactor y calentarlo a 50°C y 10 min
para enfriarlo y retirar la carga. La conversión final que se pretende es del 75%. Se usa la
misma concentración que en la experiencia de laboratorio. Determinar la tasa máxima de
producción alcanzable en esas condiciones.
Ej. Nº 3:
Se han obtenido los datos de la tabla en la descomposición de reactante A en fase gaseosa en un
reactor discontinuo a volumen constante a 100 °C. La estequiometría de la reacción es:
2A o R + S
t (s) 0 20 40 60 80 100 140 200 260 330 420
pA (atm) 1.00 0.80 0.68 0.56 0.45 0.37 0.25 0.14 0.08 0.04 0.02
Para cada ejercicio, dibuje: 1) el croquis de la situación. 2) las funciones involucradas (ley cinética y
diseño del reactor) y desarrolle 2). Visualizar y analizar planillas de cálculo (incorporar impresas en
su carpeta). Debe visualizar y analizar la función de la Ley Cinética y la función de las ecuaciones
de diseño.

REACTOR DISCONTINUO
3.1. Calcúlese el tiempo de reacción para la conversión de 95% de A, en un reactor discontinuo (en
horas – minutos –segundos); el que operando a 100°C y 1 atm, trata 100 moles de A por hora
de una alimentación que contiene 20% de inertes.
3.2. ¿Cuál sería la producción del reactor diseñado para la situación previa, si los tiempos muertos
representan 2 horas 45 minutos?
REACTOR TANQUE AGITADO
3.3. Calcúlese el tamaño del reactor tanque agitado (en litros), para que operando a 100°C y 1 atm
pueda tratar 100 moles de A por hora de una alimentación que contiene 20% de inertes para
obtener una conversión de 95% de A.
3.4. Si se emplea un tanque de 208 L como un reactor de mezcla completa, para idénticas
condiciones de la alimentación y funcionamiento, calcúlese la conversión de A que puede
lograrse en este reactor.
3.5. Para el caso previo, calcular el tiempo de residencia que se corresponde a los datos ofrecidos.
REACTOR FLUJO PISTÓN
3.6. Calcúlese el tamaño del reactor de flujo pistón (en litros), para que operando a 100°C y 1 atm
pueda tratar 100 moles de A por hora de una alimentación que contiene 20% de inertes para
obtener una conversión de 95% de A.
3.7. Para el caso previo, calcular el tiempo de residencia que se corresponde a los datos ofrecidos.
3.8. Compare los casos ejercitados para reactores de flujo e indique sus conclusiones.

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Ej. Nº 4:
La descomposición de A en fase acuosa se está estudiando en un reactor experimental de tanque
agitado. Los resultados de los ensayos en estado estacionario se muestran en la tabla dispuesta a
continuación
Concentración de A, mol/L Tiempo de
En la alimentación En la salida permanencia, s
2,0 0,65 300
2,0 0,92 240
2,0 1,0 250
1,0 0,560 110
1,0 0,37 360
0,48 0,42 24
0,48 0,28 200
0,48 0,20 560
REACTOR FLUJO PISTÓN
4.1. Calcular el tiempo de residencia o de retención necesario de un REACTOR FLUJO PISTÓN,
para obtener 75 % de conversión del reactivo de una alimentación con CA0= 0,8 [mol/L].
REACTOR TANQUE AGITADO
4.2. Calcular el tiempo de residencia de un REACTOR TANQUE AGITADO, para obtener 75 % de
conversión del reactivo de una alimentación con CA0= 0,8 [mol/L].
Ej. Nº 5:
Una alimentación acuosa de A y B: 400 [L/min], 100 [mmol A/L]; 200 [mmol B/L]) se han de
convertir en producto. La cinética de la reacción está representada por: A + B o R; (-rA)=
200·CA·CB [mol/L·min].
REACTOR TANQUE AGITADO:
5.1 Calcular el volumen necesario de reactor tanque agitado para obtener una conversión de 99,9
% de A en producto.
5.2 Calcular el volumen necesario de reactor tanque agitado para obtener una conversión de 99,9
% de A en producto, considerando que ambos componentes alimentan al reactor de modo
independiente con corrientes de alimentación de 400 [L/min] respectivamente.
5.3 Indique conclusiones a las que llega comparando los dos problemas resueltos.
REACTOR FLUJO PISTÓN:
5.4 Calcular el volumen necesario de reactor flujo pistón para obtener una conversión de 99,9 %
de A en producto.
5.5 Calcular el volumen necesario de reactor flujo pistón para obtener una conversión de 99,9 % de
A en producto, considerando que ambos componentes alimentan al reactor de modo
independiente con corrientes de alimentación de 400 [L/min] respectivamente.
5.6 Compare los resultados obtenidos para cada tipo de reactor y escriba las conclusiones a las
que arriba.

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Ej. Nº 6:
En un reactor discontinuo se desea producir 50 [T/d] de acetato de etilo (C), a partir del etanol (A) y
ácido acético (B).
CH3CO2OH + CH3CO2H ' CH3CO2C2H5 + H2O
Contamos con la siguiente información: (-rA ) k [ CA . CB – (CC.CD )/K
K]
–6 3
k 7,93 x 10 [m /kmol s]
K 2,93
MA 46 [Kg/Kmol]
MB 60 [Kg/Kmo]
MC 88 [Kg/Kmo]
MD 18 [kg/kmol]
El reactor se cargara con una solución conteniendo 23% en peso de B y 46% de A, siendo el resto
agua (D). La conversión requerida de B es del 35% y la densidad de la mezcla, a la que se puede
considerar constante, es de 1,02 [Kg/L].
La planta operara día y noche, estimándose el tiempo para las operaciones de carga, descarga y
limpieza del reactor de 1 [h/ciclo]. Independiente de su tamaño.
¿Cuál será el volumen del reactor que operando isotérmicamente a 100 [ºC] satisfaga las
condiciones establecidas?
Ej. Nº 7:
La alimentación de un reactor se realiza mediante 3 corrientes individuales e iguales de 3 reactivos
con las siguientes concentraciones, teniendo en cuenta que el componente C es inerte: C A0 = 4,2
mol/L; CB0 = 2,4 mol/L; CC0 = 0,9 mol/L.
Su estequiometria es: A + B ' P + W
La información conocida es:
k1 7,5 [L/mol.min]
k2 3,0 [L/mol.min]
(-rA) k1CACB - k2 CP CW
Conversión componente limitante 0,75
REACTOR TANQUE AGITADO
7.1. Para un reactor tanque agitado, calcular el caudal volumétrico de cada corriente y el tiempo
espacial, sabiendo que la densidad es constante y su volumen de 120 [L].
7.2. Repita el diseño pero para el caso de que la corriente de alimentación sea única.
REACTOR FLUJO PISTÓN
7.3. Calcular el tiempo espacial, suponiendo que ahora se trata de un reactor flujo pistón.
7.4. Repita el diseño pero para el caso de que la corriente de alimentación sea única.
7.5. Concluya sobre los resultados hallados.

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Ej. Nº 8:
La reacción en fase gaseosa homogénea: A o 2B, se efectúa a 100°C a la presión constante de 1
atm en un reactor discontinuo experimental, obteniéndose los datos de la tabla cuando se parte de
A puro.
t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
V/FVo 1.00 1.20 1.35 1.48 1.58 1.66 1.72 1.78 1.82 1.86 1.88 1.91 1.92 1.94 1.95
REACTOR FLUJO PISTÓN
8.1. Calcúlese el tamaño del reactor de flujo pistón operando a 100°C y 10 atm con una conversión
del 90% de A para un caudal de alimentación de 10 mol/s (total) conteniendo un 40% de
inertes.
REACTOR TANQUE AGITADO
8.2. Ídem para reactor tanque agitado.
Ej. Nº 9:
A una temperatura de 649 °C la fosfamina (PH3) se descompone en fase gaseosa homogénea
según la reacción: 4 PH3 o P4(g) + 6H2 ; -rA= (10 h-1) CPH3
Calcular el tamaño del reactor flujo pistón con características de operación de 649 °C y 11,4 atm
que se necesita para una conversión del 75% de 10 mol/h de fosfamina en una corriente de
alimentación que contienen 2/3 de este compuesto y 1/3 de Inerte.
Ej. Nº 11:
En un REACTOR TANQUE AGITADO de laboratorio, de 2 litros de capacidad, se lleva a cabo la
reacción de hidrólisis del acetato de metilo, la cual es catalizada por medio de un ácido. La
reacción es reversible, siendo la siguiente:
CH3-COO-CH3 + H2O ' CH3-CO2H + CH3-OH
acetato de metilo agua ácido acético metanol
Se alimenta al reactor con una solución acuosa conteniendo 8,5 moles de A y 17 moles de B por
litro de solución. El reactor es operado a 25 [ºC] y a distintos caudales de alimentación se
obtuvieron los siguientes resultados:
Fv [ml / min] 41,90 15,80 6,50 3,70 1,40
CA [mol/L] 7,65 6,80 5,95 5,52 5,10
Determinar el valor de k1 y k2, y la conversión de equilibrio. El caudal de ácido es despreciable y
la densidad puede considerarse constante. UTILICE LA ECUACIÓN DE DISEÑO DEL REACTOR
Y LA PLANILLA DE CÁLCULO
Ej. Nº 12:
En un REACTOR TUBULAR (RFP), se ha estudiado la reacción en fase gaseosa entre la acreolina
(A) y el 1-3-Butadieno (B), para obtener el 1-2-3-6-Tetrahidrobencealdehido (C):
A+BoC
La reacción es irreversible y el estudio cinético a la presión constante de 20 [atm] con
alimentación en cantidad equimolecular de A y B experimentada en dicho reactor llevó a cabo a
tres temperaturas distintas y la información recogida es la siguiente:

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250 ºC 300 ºC 350 ºC


V/FA0 V/FA0 V/FA0
xA xA xA
[L.seg / mol] [L.seg / mol] [L.seg / mol]
64 0,03 31 0,06 12 0,08
129 0,06 62 0,12 18 0,12
176 0,08 103 0,19 58 0,32
240 0,11 137 0,24 87 0,45
341 0,15 189 0,32 142 0,6
Utilizando planilla de cálculo y la ecuación de diseño del reactor, determinar:
a) El orden de reacción aplicando el método integral.
b) La ley cinética de la reacción aplicando planilla Excel.
Determinar la ENERGÍA DE ACTIVACIÓN y el FACTOR DE FRECUENCIA o factor pre-exponencial
para esta reacción. Se puede considerar que los gases se comportan idealmente.
Ej. Nº 10: CONCLUSIONES
Desarrollo las conclusiones técnicas que se desprenden de la práctica desarrollada.
10.1 Plantee la Estrategia de desarrollo que usted utiliza.
10.2 Compare eficacia entre los reactores. ¿Qué parámetro utiliza para comparar reactores por
lotes y reactores de flujo estacionario?
10.3 Compare tiempos de residencia de los distintos reactores, y en función de ello establezca el
orden de eficiencia desde el mas a menos eficiente.
10.4 Establezca usos apropiados para cada tipo de reactor.
10.5 Los integrandos de las ecuaciones de diseño de los reactores discontinuo y flujo pistón son
equivalentes. ¿Cuál sería la diferencia?
10.6 Para cinéticas con órdenes de reacción superiores a 1, establezca el orden de uso de
reactores según su eficacia (desde el más eficaz al menos eficaz). DESARROLLE
GRÁFICA(S) QUE LE PERMITAN RESPONDER ADECUADAMENTE
10.7 Para cinéticas con órdenes de reacción inferiores a 1, establezca el orden de uso de
reactores según su eficacia (desde el más eficaz al menos eficaz). DESARROLLE
GRÁFICA(S) QUE LE PERMITAN RESPONDER ADECUADAMENTE.
10.8 Para un reactor flujo pistón; desarrolle la gráfica que le permita desarrollar la comparación de
eficiencia (en términos de conversión de reactivo) entre distintos valores de cambio
fraccionario de volumen por mol de A que reaccionó (ε ), como resultado del cambio en el
número total de moles.
10.9 Calcule el número de Damköhler (Da) para todos los reactores de flujo estacionariio
ejercitados.
10.10 Relacione este número con las correspondientes conversiones obtenidas, y con los
correspondientes volúmenes requeridos.
10.11 Desarrolle y adjunte la impresión de todos los problemas realizados en planilla de cálculo.
IMPORTANTE:
Desarrolle todos los problemas del TP N° 1, utilizando las ecuaciones de los balances de materia
de los reactores que indican en los respectivos enunciados.

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TP Nº 3 MULTIREACTORES – REACTORES FLUJO PISTÓN CON RECIRCULACIÓN


OBJETIVOS
 Integrar los conceptos de los temas: Cinética Química – Reactores Ideales – Recirculación y
Multireactores, cuándo utilizar uno u otro.
 Comprender que en casi todos los casos nos interesa obtener un producto de la manera más
conveniente: tanto técnica como económicamente posible (mayor conversión a menor
volumen y menor costo de diseño y operación).
 Ensayar diversas estrategias de resolución.
 Ejercitar varias alternativas de disposición de reactores RTA. Comparar eficacia entre reactores
estacionarios:
9 RTA ideal en serie de distinto tamaño: Hallar la disposición más conveniente.
9 RTA ideal en serie de distinto tamaño: Hallar la disposición más conveniente.
9 RTA ideal en serie de igual tamaño: Utilizar de gráficas que comparan diseños de N
reactores RTA en serie con un reactor FP.
9 RTA y RFP en serie. Alternativas más convenientes.
HERRAMIENTAS Y CONOCIMIENTOS REQUERIDOS
 Conceptos Básicos: Cinética Química – Módulo de reacción – Ley de Arrhenius – Conversión
Fraccional.
 Matemáticas: Capacidad de formar sistemas de ecuaciones. Análisis matemático: Desarrollo
de EDO (Ecuaciones Diferenciales Ordinarias). Desarrollo de gráficas: graficar en sistemas de
ejes coordenados convenientes de acuerdo la información requerida y parámetros buscados
involucrados.
 Informática: Desarrollo de planillas de cálculo - The Reactor Lab – SciLab – Polymath 5.1.
 Características de los REACTORES IDEALES.
 BALANCE DE MATERIA y ECUACIONES DE DISEÑO para cada tipo de Reactor Ideal.
RECOMENDACIONES
 Lea atentamente el problema y trate de entenderlo: Aclare que se le está solicitando.
 Aclare el tipo de reactor en el que deberá trabajar: Dibújelo, y en el diagrama resultante anote
la información suministrada por el problema (entradas, salidas, condiciones internas de cada
reactor).
 Escriba la estequiometria y desarrolle el BALANCE DE MOLES.
 Escriba la LEY DE VELOCIDAD
 Escriba la ECUACIÓN DE DISEÑO del reactor planteado en estudio.
 ESTRATEGIA: Debe coordinar y administrar todas las herramientas disponibles (información
previa) de modo que converjan a responder lo solicitado. Debe realizar el croquis que
represente la situación planteada en cada enunciado.
NOTA: Recuerde que debe trabajar en un sistema de unidades homogéneo.

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PROBLEMAS SOBRE MULTIREACTORES


I) REACTORES TANQUE AGITADO DE IGUAL TAMAÑO
Ej. Nº 1:
Para una reacción de n=1, desarrolle a expresión del tiempo espacial de N reactores tanque
agitado conectados en serie de igual tamaño.
Una vez concluido el cálculo de la nomenclatura general, analícela e indique si el tiempo espacial
obtenido corresponde a uno o N reactores.
Ej. Nº 2:
Se dispone de 3 reactores tanque agitado de 100 [L] cada uno, que se usan para efectuar la
siguiente reacción: A + 2B o C
El sistema es alimentado con 12,5 [L/s] de cada solución, que contiene 0,4 y 0,8 [mol/L]
respectivamente de A y B.
11 (-18.280/RT)
La cinética es: (-rA) = [7,005 x 10 e ]CA.CB

Si los 3 reactores operan isotérmicamente a 50 [°C], calcular:


a) La conversión del componente A en la salida del último reactor, en un sistema en serie. Utilice
método algebraico.
b) La conversión del componente A en la salida del último reactor, en un sistema en serie. Utilice
método gráfico.
c) La conversión del componente A en la salida de cada reactor, en un sistema en paralelo.
Ej. Nº 3:
Se dispone de 2 reactores tanque agitado de 100 [L] respectivamente, en los que se desea
efectuar la reacción de segundo orden entre A y B a 50 [°C]. El sistema se alimenta con dos
corrientes individuales, y se sugiere suponer densidad constante. Además contamos con la
siguiente información:
(-rA) k CACB
K 0,299 [L/mol s]
CA0 0,4 [mol/L]
CB0 0,8 [mol/L]
FvB =FvA 0,5 [L/s]
Si la cinética de la reacción es: A + 2B o P. Determinar:
a) La conversión a lograr. (Utilice la Gráfica de Levenspiel para multireactores).
b) Supóngase que ambos reactores son de 10 litros, que conversión se logrará. (Utilice la
Gráfica de Levenspiel para multireactores).
Ej. Nº 4
En un reactor tanque agitado se produce C a partir de A y B con una cinética de segundo orden.
La conversión obtenida es del 50%. Se desea instalar un segundo reactor de igual volumen en
serie con el primero. Usando la gráfica de Levenspiel apropiada:
a) Si se trata el mismo caudal de alimentación, ¿cómo se modificara la conversión?
b) Si se desea operar a conversión constante, ¿en cuánto podrá aumentarse la carga de los
reactores?

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II) REACTORES TANQUE AGITADO DE DISTINTO TAMAÑO


PARA UN SISTEMA DE REACTORES DEFINIDOS, SELECCIÓN DEL ARREGLO MÁS EFICAZ
(MAYOR CONVERSIÓN)
Ej. Nº 5:
Se dispone de 2 reactores tanque agitado de 10 [L] y 100 [L] respectivamente, en los que se
desea efectuar la reacción de segundo orden entre A y B a 50 [°C]. El sistema se alimenta con
dos corrientes individuales, y se sugiere suponer densidad constante. Además contamos con la
siguiente información:
(-rA) k CACB
K 0,299 [L/mol s]
CA0 0,4 [mol/L]
CB0 0,8 [mol/L]
FvB =FvA 0,5 [L/s]
Si la cinética de la reacción es: A + 2B o P. Determinar:
c) La disposición óptima de reactores (la que permite mayor conversión a la salida del último
reactor), a través del método gráfico.
d) La disposición óptima de reactores, a fin de obtener mayor conversión, a través del método
analítico.
e) Si la temperatura de operación del segundo reactor es superior al primero, que información
requeriría y luego de tenerla, cuál sería el procedimiento con este escenario.
f) Método de la MAXIMIZACIÓN DEL RECTÁNGULO: Suponga que puede adquirir reactores
nuevos para producir conforme al objetivo del enunciado; desarrolle el método para hallar el
mejor tamaño de reactores y su disposición en la situación de que se desee lograr una
conversión del 90%.
COMBINACIÓN DE REACTORES:
g) RFP: Determine el volumen del reactor flujo pistón necesario para obtener la conversión de
salida más eficiente calculada en el caso a).
h) RFP: Determine el volumen del reactor flujo pistón necesario para obtener la conversión de
salida calculada en el caso b).
i) RFP: Determine el volumen del reactor flujo pistón necesario para obtener la conversión de
salida calculada en el caso c).
j) Suponga que el reactor de 100 litros es un reactor flujo pistón. Determine la disposición
óptima de reactores, a fin de obtener mayor conversión, a través del método gráfico.
k) Ahora suponga que el reactor de 10 litros es el reactor flujo pistón. Determine la disposición
óptima de reactores, a fin de obtener mayor conversión, a través del método gráfico.

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PARA UNA CONVERSIÓN DADA, SELECCIONE EL SISTEMA DE REACTORES MÁS ADECUADO


– método de la maximización de rectángulos
Ej. Nº 6:
Se desea producir 1.000 Kg/h de una solución al 40 % de C, a partir de A y B (A A + B o C),
operando a 50 °C pero con 3 reactores tanque agitado colocados en serie. Si todos los tanques
operan a igual temperatura, suponiendo tener un sistema adecuado, calcular el volumen de cada
reactor.
(-rA) k CA
k 0,67 [1/min]
xA 0,95
Fv 793,7 [L/h]
Ej. Nº 7:
Una corriente de reactivo líquido de 1 [mol/L] pasa a través de 2 reactores tanque agitados
conectados en serie. La concentración de A a la salida del primer reactor es de 0,5 [mol/L].
Calcular la concentración a la salida del segundo reactor, teniendo en cuenta que la reacción es
de segundo orden respecto a a A y la relación de tamaños de ambos reactores es (V2 / V1) = 2.

EJERCITACIÓN DE REACTORES FLUJO PISTÓN CON RECIRCULACIÓN CONSIDERACIONES


DE MULTIRREACTORES

I) CÁLCULOS UTILIZANDO ECUACIONES DE DISEÑO – PLANILLAS Y GRÁFICAS


Ej. Nº 8:
Dada la reacción autocatalítica, cuya información cinética es:
(-rA) = K CA CB
A+Bo2B
k = 1 [L/mol.min]

La alimentación contiene 99% A y el resto de B. Se quiere obtener un producto que contenga


90% de B y el resto de A. Siendo la concentración de las sustancias activas:
CA0 + CB0 = CA + CB =C0 = 1 [mol/L]
Se debe estudiar mediante gráficas, cual es el reactor o sistema que nos permite el mínimo
tiempo de permanencia en el reactor.
a) En un reactor flujo pistón
b) En un reactor tanque agitado
c) Usando ambos tipos de reactores continuos, de forma de tener un mínimo tamaño general sin
recurrir a la recirculación.
d) En un reactor flujo pistón flujo pistón con recirculación, calcular el volumen mínimo del reactor,
luego para recirculación: ƒ = f ; b) ƒ = 10 ; c) ƒ = 2 ; d) ƒ = 0.

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Ej. Nº 9:
Se desea producir el compuesto C, partiendo del reactivo A. La reacción es autocatalítica, siendo
su estequiometría y cinética la siguiente:
(-rA) = k CA CC
A+Co2C -2
k =150 .10 [L/gmol min]

Se empleará un reactor con recirculación al que se alimentará con una solución del componente
A (exento de C). La CA0 es de 2 [mol/L] y su caudal volumétrico de 1000 [L/min]. Se desea lograr
una conversión de componente A del 90%.
a) Calcular la relación óptima de recirculación y el tamaño mínimo de reactor que satisfaga
estas condiciones.
b) Grafique la recirculación óptima para una reacción autocatalítica: Indique las áreas que
deben hacerse iguales - Indique la función que se iguala y para que parámetro debe hacerse
- Indique la expresión de la recirculación, y la de la óptima.
c) Calcule el tamaño de reactor para una recirculación menor a la óptima.
d) Calcule el tamaño de reactor para una recirculación superior a la óptima.
e) Calcule el tamaño del reactor sin recirculación.
f) Concluya en cuanto a eficiencia de sistemas.
g) Intente resolver mediante la igualación de las áreas (fortalecimiento de concepto teórico).
II) ESTIMACIONES UTILIZANDO LAS GRÁFICAS DE LEVENSPIEL
Para cada problema, selecciones la gráfica que se corresponda, según el orden de la reacción y
respectiva estequiometría.
Ej. Nº 10
Dada una reacción entre A que originará C, cuya cinética es de 1° orden: (-rA) = k CA ; k=1
[L/min]. Determinar la conversión que se obtendrá para un reactor en el cual trabajamos a
distintos valores de recirculación.
a) ƒ = f ; b) ƒ = 10 ; c) ƒ = 2 ; d) ƒ = 0
Sabemos que la alimentación al sistema tiene una concentración de A de 0,1 [mol/L]. Caudal de
10 [mol/min]. El volumen del reactor es de 200 litros.
3.a) Compare resultados y explique la razón de los mismos teniendo en cuenta el tipo de cinética
de la reacción tratada en el reactor.
Ej. Nº 11:
Dado un sistema, del cual se conoce que su conversión es 0,75, se desea conocer cuál es su
recirculación, siendo el volumen de 100 [L] y su caudal de 10 [L/min]. La reacción es de 2° orden
y su estequiometría es:
(-rA) = k CA CB
A+BoR+D
k = 5 [L/mol min]

La alimentación de los reactantes es estequiométrica: CA0 =CB0 = 0,2 [gmol/L]

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EJ. N° 12 CONCLUSIONES MULTIREACTORES


a) USO DE REACTORES DE DISTINTO TAMAÑO: para n > 1, determine la disposición más
adecuada de dos RTA.
b) USO DE REACTORES DE DISTINTO TAMAÑO: para n> < 1, determine la disposición más
adecuada de dos RTA.
c) USO DE REACTORES DE IGUAL TAMAÑO: determine la relación con la conversión del
número de reactores conectados en serie.
d) USO DE REACTORES DE IGUAL TAMAÑO: compare sistemas de reactores en paralelo y en
serie.
e) USO DE REACTORES DE IGUAL TAMAÑO: ¿Para qué casos utilizaría sistemas en serie y
sistemas en paralelo?
f) GRÁFICAS: ¿Qué tipo de análisis rápidos le permiten realizar?

EJ. N° 13 CONCLUSIONES RFP CON RECIRCULACIÓN


a) ¿Qué tipo de reactor debe utilizar para los procesos descritos por Reacciones Autocatalíticas?
b) GRÁFICAS: ¿Qué tipo de análisis rápidos le permiten realizar?
c) ¿Es posible evitar un reactor tubular con recirculación? Si es así, indique la situación en que
esto es posible. Para que necesidades específicas, sólo se utilizan los reactores tubulares con
recirculación.
d) Para el problema N° 11, ¿Qué sistema de dos reactores conectados en serie, resultaría mejor
que el sistema de reactor con recirculación? Desarrolle para obtener la evidencia de su
respuesta.
e) El reactivo A se descompone con la estequiometría: A o R, con velocidad de reacción
dependiente únicamente de CA. Se obtuvieron los siguientes datos de esta descomposición
acuosa en un reactor tanque agitado.

W[[s] 14 25 29 30 29 27 24 19 15 12 20
CAo 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 101
CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 1
Determinar qué disposición de los dos modelos de reactores de flujo continuo, proporciona:
e.1) Un tiempo espacial mínimo para una conversión de 90 % de una alimentación que
consiste en CA0 = 100.
e.2) Si el reactor fuese tubular con recirculación, cuál sería el valor de la recirculación óptima, y
el volumen del reactor.

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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TP Nº 4 DISEÑO PARA REACCIONES COMPLEJAS SERIE - PARALELO


OBJETIVOS
 Formar la capacidad de crear estrategias de resolución de problemas.
 Ejercitar los conceptos y metodologías de resolución de Álgebra y Análisis Matemático como
herramientas de resolución de situaciones problemáticas.
 Desarrollar la capacidad de establecer el mejor sistema reactor para maximizar la producción
de un producto deseado.
HERRAMIENTAS Y CONOCIMIENTOS REQUERIDOS
 Conceptos Básicos: Cinética Química – Módulo de reacción – Ley de Arrhenius – Conversión
fraccional.
 Matemáticas: Desarrollo de EDO (Ecuaciones Diferenciales Ordinarias). Análisis matemático.
Desarrollo de gráficas: graficar en sistemas de ejes coordenados convenientes de acuerdo la
información requerida y parámetros involucrados.
 Informática: Desarrollo de planillas de cálculo - The Reactor Lab – SciLab – Polymath 5.1.
 Características de los REACTORES IDEALES.
 BALANCE DE MATERIA y ECUACIONES DE DISEÑO para cada tipo de Reactor Ideal.
RECOMENDACIONES
 Lea atentamente el problema y trate de entenderlo: Aclare que se le está solicitando.
 Aclare el tipo de reactor en el que deberá trabajar: Dibújelo, y en el diagrama resultante anote
la información suministrada por el problema (entradas, salidas, condiciones internas de cada
reactor).
 Escriba la estequiometria y desarrolle el BALANCE DE MOLES.
 Escriba la LEY DE VELOCIDAD
 Escriba la ECUACIÓN DE DISEÑO del reactor planteado en estudio.
 ESTRATEGIA: Debe coordinar y administrar todas las herramientas disponibles (información
previa) de modo que converjan a responder lo solicitado. Debe realizar el croquis que
represente la situación planteada en cada enunciado.
NOTA: Recuerde que debe trabajar en un sistema de unidades homogéneo.
EJERCITACIÓN
Ej. Nº 1:
Todas las siguientes reacciones competitivas en paralelo, las cuales transcurren en fase liquida y
cuya estequiometría y cinética son las siguientes:
A+BoR (deseada) 0.3

k1 (-rA) = k1 CA CB [mol/L min]


A+BoS (no deseada) 0.5 1,8

k2 (-rA) = k2 CA CB [mol/L min]

Donde k1 = k2 = 1
La Concentración inicial del reactivo es de 40 mol/m3.

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Calcule la fracción de impurezas en la corriente de salida y la concentración del componente


deseado, para una conversión del 90% de A y B puro, previamente realizar un estudio cualitativo
del problema. La concentración inicial de cada uno de los componentes es de 20[mol/L] y el flujo
de cada una es de 100 L respectivamente (entran en corrientes individuales). Para:
a) Reactor flujo pistón;
b) Reactor tanque agitado;
c) Reactor Flujo pistón (para A) y reactor tanque agitado (para B), en el cual CB = 1 mol/L en
cualquier punto.
Ej. Nº 2:
Tenemos los reactivos A y B, los cuales reaccionan de acuerdo a un sistema serie paralelo, de
acuerdo a la siguiente estequiometría:
A + B o R (deseada)
k1
R + B o S (no deseada)
k2
Se quiere determinar la relación entre los coeficientes cinéticos, usando la adecuada Gráfica
Levenspiel para Reacciones Múltiples, para cada uno de los siguientes experimentos usados:
a) Se mezcla en un reactor discontinuo 1 mol A y ½ mol B. cuando el reactivo B se ha
consumido completamente, permanece aún sin reaccionar 0,67 mol A lentamente
b) En este caso se mezclan 1 mol de A con 1,25 mol de B. al completarse la reacción se
encuentra presentes en la mezcla 0,5 moles R.
c) Ídem b) pero cuando se han consumido 0,9 moles B, se encuentran presentes en la mezcla
0,3 de S.
Ej. Nº 3:
Para la reacción en paralelo en fase liquida:
A+BoR (deseada) 0.3

k1 (rR) = dCR/dT = 1 CA CB [mol / L min]


A+BoS (no deseada) 0.5 1.8

k2 (rS) = dCs/dT = 1 CA CB [mol / L min]

Encontrar el volumen del reactor requerido para una alimentación equimolar siendo
FB0=100[mol/min], para:
a) Un reactor flujo pistón con 90% de conversión
b) Ídem con tanque agitado
Los reactivos A y B puros tienen una concentración individual de 20 [mol/L].
Ej. Nº 4:
Para las siguientes reacciones competitivas:
A → R; rR= 1
A → S; rS= 2 CA
A → T; rT= CA2

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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Calcular el valor máximo que se puede obtener de Cs cuando la reacción se lleva a cabo en un
reactor de mezcla perfecta en condiciones isotérmicas. La concentración inicial de A, CAO, es de 2
[mol/L].
Ej. Nº 5:
Partiendo de corrientes separadas de A y B de una concentración dada (no está permitida la
dilución con inertes) para la reacción serie-paralelo con la estequiometría y la velocidad
mostradas:
A + B → R; deseado r1
R + B → S; indeseado r2
Haga un esquema del mejor patrón de contacto para ambas operaciones continua y discontinua
a) r1 = k1 CA CB2 ; r2 = k2 CR CB
b) r1 = k1 CA CB; r2 = k2 CR CB2
c) r1 = k1 CA CB ; r2 = k2 CR2CB
d) r1 = k1 CA2 CB ; r2 = k2 CR CB
Ej. Nº 6:
Bajo condiciones apropiadas, A se descompone como sigue:
௞భ ௞మ
‫ܣ‬՜ܴ՜ܵ
Para k1 = 0,1[min-1], y k2 = 0,1 [min-1]
El compuesto R va a ser producido a partir de 1.000 [L/h] de una alimentación en la cual CA0 = 1
[mol/L], CR0 = CS0 = 0
a) ¿Qué tamaño de reactor de flujo pistón maximizará la concentración de R y cuál es esta
concentración en la corriente de salida?
b) ¿Qué tamaño de reactor de mezcla completa maximizará la concentración de R y cuál es esta
concentración en la corriente de salida?
Ej. Nº 7:
Se alimenta A puro (CA0 = 100) a un reactor de mezcla completa donde se forman R y S y las
siguientes concentraciones son registradas. Halle un esquema cinético que satisfaga estos
datos.
a) Datos:
Experimento CA CR CS
1 75 15 10
2 25 45 30
b) Datos:
Experimento CA CR CS
1 50 33 1/3 16 2/3
2 25 30 45
c) Datos:
Experimento CA CR CS t, min
1 50 40 10 5
2 20 40 40 20

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RE
EACTORES NO ISOTÉRMICOS Y ADIABÁTICOS (NIA)
TP Nº5
REACTORES NO ISOTÉRMICOS NI ADIABÁTICOS (NINA)
OBJETIVOS
 Integrar los conceptos de los temas: Cinética Química – Reactores Ideales: balances de
materia – ecuaciones de diseño y balances de energía.
 Comprender que en casi todos los casos nos interesa obtener un producto de la manera más
conveniente: tanto técnica como económicamente posible (mayor conversión a menor
volumen y menor costo de diseño y operación).
 Ensayar diversas estrategias de resolución.
 Aplicar herramientas informáticas: Planillas de cálculo - The Reactor Lab (simulaciones
simples) – SciLab y Polymath 5.1 (Resolución numérica de E.D.O.)
HERRAMIENTAS Y CONOCIMIENTOS REQUERIDOS
 Conceptos Básicos: Cinética Química de reacciones simples – Calores de reacción
(determinación) – Constante de Equilibrio Termodinámico.
 Matemáticas: Capacidad de formar sistemas de ecuaciones. Desarrollo de EDO (Ecuaciones
Diferenciales Ordinarias). Análisis matemático. Desarrollo de gráficas (graficar en sistemas de
ejes coordenados convenientes en función de la información a volcar y parámetros buscados).
 Informática: Desarrollo de planillas de cálculo y gráficas que permitan analizar la reacción para
planificar el mejor diseño de reactor. Simular en The Reactor Lab situaciones simples.
Resolución de E.D.O. mediante SciLab y/o Polymath 5.1.
 Características de los REACTORES IDEALES.
 BALANCE DE MATERIA y ECUACIONES DE DISEÑO para cada tipo de Reactor Ideal.
RECOMENDACIONES
 Lea atentamente el problema y trate de entenderlo: Aclare que se le está solicitando.
 Aclare el tipo de reactor en el que deberá trabajar: Dibújelo, y en el diagrama resultante anote
la información suministrada por el problema (entradas, salidas, condiciones internas de cada
reactor).
 Escriba la estequiometria y desarrolle el BALANCE DE MOLES.
 Escriba la LEY DE VELOCIDAD
 Escriba la ECUACIÓN DE DISEÑO del reactor planteado en estudio.
 Escriba y resuelva el BALANCE DE ENERGÍA del reactor planteado en estudio.
 ESTRATEGIA: Debe coordinar y administrar todas las herramientas disponibles (información
previa) de modo que converjan a responder lo solicitado. Debe realizar el croquis que
represente la situación planteada en cada enunciado.
NOTA: Recuerde que debe trabajar en un sistema de unidades homogéneo.

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EJERCITACIÓN
Lea atentamente los enunciados, las cinéticas propuestas y los distintos logros de conversión y
eficacia en la producción de cada reactor propuesto para el diseño.
Ej. Nº 1: Diseño para una cinética irreversible
La reacción en fase líquida de estequiometría conocida; se realiza en un reactor discontinuo sin
cambio apreciable de la densidad de los reactivos y productos. La velocidad de reacción no
depende de la concentración de los reactivos, pero esta velocidad varía linealmente con la
temperatura.
Ecuación estequiométrica 2A o B
Mol del reactivo MA = 130
Cinética Independiente de CA
Constante de la velocidad de reacción k = -10 + 0,033·T [mol/L.h]
Capacidad calorífica de la solución (Cp)mezcla = 1 [cal/°C .g]
Densidad U = UA = 1 [g/cm3] # cte.
'HR -40.000 [cal/mol ]
Coeficiente global de transferencia calórica U = 500 [Kcal/m2.°C.h]
Volumen del reactor V = 500 [L]
Inicialmente, el reactor se carga con A puro a 58 [°C] y se opera adiabáticamente hasta 100 [°C]
por ser esta la máxima temperatura admisible. Luego se continúa operando en forma isotérmica
hasta obtener una conversión del 90 %. Determinar:
a) El tiempo real necesario para culminar la reacción.
b) El área del serpentín de intercambio necesaria para la etapa isotérmica de la reacción, si la
temperatura del fluido refrigerante es constante e igual a 45 [°C].
c) Si el tiempo muerto es de 24 [min], ¿cuál será la producción de B en [Kg/d]. Suponer que no
se trata de una reacción nuclear

Ej. Nº 2: Diseño para una cinética irreversible


Se carga un reactor de 3 [m3] con una solución de 1 Kg de reactantes por Kg de solución,
compuesta mitad en peso de inertes y mitad en peso de reactivos, que está a 20 [°C]. La
velocidad de transformación de reactivos en producto es prácticamente despreciable a
temperaturas inferiores a 40 [°C], por ello los reactivos se calientan pasando vapor de agua por la
camisa del reactor hasta calentar los reactivos a 40 [°C], a partir de allí comienza la reacción y se
suspende la calefacción, produciéndose la reacción en adiabática hasta llegar a 90 [°C]; al llegar
a esta última temperatura y para evitar temperaturas que darían lugar a reacciones laterales, se
comienza a refrigerar haciendo pasar agua por la camisa. La conversión total requerida es de 70
% de sustancias reactivas en productos.
Densidad constante U = 0,9x103 [Kg/m3] # cte.
Calor de reacción 'HR = -300 [Kcal/Kg]
Calor específico Cpv = 1.000 [Kcal/°C .m3]
Superficie de intercambio de la camisa A = 9,2 [m2]
Coeficiente global de transferencia con vapor U = 500 [Kcal/m2.°C.h]
Coeficiente global de transferencia con agua U = 200 [Kcal/m2.°C.h]

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Tiempo de llenado del reactor 15 [min]


Tiempo de vaciado 10 [min]
Temperatura del vapor condensante t = 120 [°C]
Temperatura del agua en la camisa t = 20 [°C]
Experimentalmente, se ha encontrado que la reacción es de orden cero y se dispone además, de
los siguientes valores de dicha velocidad para distintas temperaturas determinados en el
laboratorio:
T [°C] 40 50 60 70 80 90 95 100 105
(-3) 3 )
-rA . x10 [Kg/m .s] 0,9 2,6 5,6 11,7 23,5 47,1 70,1 94,2 140
Si el reactor se opera durante 24 horas por día, ¿cuál sería la producción diaria en toneladas de
sustancia producto? Dibujar en la gráfica XA & T, y la línea de operación. Suponer una reacción
no nuclear del tipo:

‫ ܣ‬՜ ܲ‫݋ݐܿݑ݀݋ݎ‬

Ej. Nº 3: Estudio de una reacción reversible exotérmica


Para la reacción elemental en fase acuosa:
Ecuación estequiométrica A'R
Puede deducirla con la comprensión del
Cinética
enunciado
Energía Libre 'G°298 = -14.130 [J/mol]
Calor de reacción a la temperatura indicada 'H°298 = -75.300 [J/mol]
Capacidades caloríficas CpA = CpR =cte.
a) Calcular la conversión de equilibrio de A entre 0 [°C] y 100 [°C]. Presentar los resultados en
una gráfica de la XA = f(T). Recuerde realizar la correspondiente planilla de cálculo luego de
plantear el problema.
b) ¿Qué restricciones habría que imponer a un reactor que operara isotérmicamente si se
quisiera obtener conversiones fraccionales del 75% o mayores?
c) Para esta reacción, se realizaron experimentos cinéticos en un reactor discontinuo, partiendo
de una solución que sólo contenía el reactivo A. Así, al primer minuto se obtuvo una
conversión del 58,1% a 65 [°C], y 60 % de conversión en 10 minutos a 25 [°C]. Calcular la
expresión cinética, es decir hallar k1 y k2. Para esta reacción y en la gráfica XA = f(T), grafique
las curvas cinéticas considerando que la concentración inicial de A es de 1 [mol/L], con líneas
de velocidades (-rA) [mol/L.min] = 1 x10-3; 2 x10-3; 3 x10-3; 5x x10-3; 1 x10-2; 2 x10-2; 3 x10-2; 5
x10-2; 0,1; 0,2; 0,3: 0,5; 1; 2; 3, 5.
d) Tomando de base una copia de la gráfica realizada, grafique la progresión óptima de
temperaturas.
e) Si requerimos convertir hasta un 80 % de una disolución acuosa de A con FA0 = 1.000
[mol/min] con CA0 = 4 [mol/L] en un reactor flujo pistón adiabático. Calcular el tamaño del
reactor necesario; si la alimentación entra a 25 [°C].
f) Considerando la progresión óptima de temperatura en un reactor flujo pistón, calcular el
tiempo espacial y el volumen necesario para alcanzar la conversión del 80 % de una

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alimentación de FA0 = 1.000 [mol/min] con CA0 = 4 [mol/L]; considerando que la temperatura
máxima admisible es de 95 [°C]. Graficar la temperatura y el perfil de conversión a lo largo del
reactor.
g) Si en vez de utilizar un reactor flujo pistón, requerimos convertir hasta un 80 % de una
disolución acuosa de A con FA0 = 1.000 [mol/min] con CA0 = 4 [mol/L] en un reactor tanque
agitado. Calcular el tamaño del reactor necesario; luego calcular las necesidades de
intercambio de calor si la alimentación entra a 25 [°C] y el producto se va a extraer a esta
temperatura.
h) ¿Cuál de todos los diseños ofrece el menor volumen? Analice su respuesta.
A MODO DE REPASO Y CONSIDERACIÓN ESPECIAL:
i) Ahora diseñe el reactor flujo pistón con la recirculación óptima, para convertir hasta un 80 %
de una disolución acuosa de A con FA0 = 1.000 [mol/min] con CA0 = 4 [mol/L] en un reactor
flujo pistón adiabático. Calcular el tamaño del reactor necesario; si la alimentación entra a 25
[°C].
j) Comparando la respuesta h) con la i), cuál es el sistema más eficiente.

Ej. Nº 4: Estudio de una reacción irreversible exotérmica


El Ácido Acético se puede obtener mediante la hidrólisis del anhídrido acético, con la siguiente
información de relevancia:
1 Anhídrido Acético + 1 Agua o 2 Ácido Acético
Ecuación estequiométrica
A + B o 2C
MA = 102,1 [kg/kmol]
Pesos Moleculares MB =18 [kg/kmol]
Mc = 60,1 [kg/kmol]
Cinética (-rA) = k CA
Constante de la velocidad de reacción Log k= 7,551 – (2.495,109/T) [1/min]; T en [°K]
Capacidad calorífica másica a P=cte.
Valore mezcla ácido acético – agua a 39 Cpm = 0,84 [cal/°C .g]
[°C]
Densidad del Ácido Acético (se puede
U40°C = 1,033 [kg/L]
hallar en tablas para distintas
U50°C =1,027 [kg/L]
concentraciones y temperaturas
'H0A = -155,15[kcal/mol ]
Calores de formación 'H0B = - 68,3 [kcal/mol ]
'H0A = - 116,2 [kcal/mol ]
a) Se desea producir 1.000 [kg/h] de una solución de ácido acético al 40 % P/P, operado un
reactor tanque continuo operado a 50 [°C]. Calcular:
1- El volumen del reactor necesario si la conversión exigida es del 95%.
2- La concentración inicial del anhídrido acético necesaria para lograr el porcentaje de ácido
exigido en la salida.
b) Si se pretende hacer trabajar en forma adiabática al reactor calculado en ítem anterior, a qué
temperatura deberá alimentarse la solución de anhídrido acético

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c) Si el reactor indicado en el punto a) requiere ser operado a 50 [°C], con una alimentación de
anhídrido acético que se dispone a 30 [°C], determine y diseñe el área de una camisa como
sistema de intercambio que permita tal operación. Dicha camisa trabaja con agua de
refrigeración a 15 [°C], con el caudal suficiente para mantener constante dicha temperatura
en toda la camisa. El coeficiente global de transferencia de calor es de 225 [kcal/m2.h.°C].
d) Para llevar a cabo la misma reacción, se ha adquirido un reactor tanque agitado donado, el
cual posee un serpentín externo de 1 [m2] de área de intercambio. Se desea mantener la
misma producción descrita (1.000 [kg/h] de ácido acético), conversión, temperatura de
reacción. La alimentación se dispone a 25 [°C] y la temperatura del agua de refrigeración se
dispone a 15 [°C]. Cuando el reactor se ha puesto a prueba, se ajustó el caudal de agua de
refrigeración para que la temperatura de operación se mantenga a 50 [°C], obteniéndose una
temperatura de salida de fluido refrigerante de 25 [°C].
1- De modo que deberá calcular el caudal del fluido refrigerante.
2- Verificar el valor del coeficiente de transferencia térmica del serpentín, expresando si éste
último se encuentra dentro de los valores adecuados, ya que se presume que se ha
depositado óxido en el interior del serpentín (si hay óxido, su valor será menor que el
esperado – siendo el valor esperado el tabulado en el apéndice I del libro “Reactores
Químicos” de la Universidad del Litoral).
e) Se desea lograr una producción de 26 [Kg/h] de ácido acético cargando un reactor tanque
discontinuo, con una solución de anhídrido acético de concentración CA0 = 0,1 [mol/L],
obteniendo una conversión del 95 % por ciclo de trabajo o bachada, cuando se opera en
forma isotérmica. Los tiempos de cargas y descargas del reactor son de 3 y 5 minutos
respectivamente. Se utilizará un reactor de 460 [L] con un área de intercambio disponible de
2,5 [m2], estimándose un valor de 250 [kcal/m 2 · h · °C] para el coeficiente U.
1- Calcule y exprese la temperatura de trabajo del reactor.
2- Programar el caudal de agua de refrigeración si se utiliza una camisa de intercambio que se
alimenta con agua a 15 [°C] distinta a la de la salida.

Ej. Nº 5: Diseño de un reactor flujo pistón adiabático


Se desea producir difenilo por deshidrogenación pirolítica del benceno, cuya información cinética
se dispone en la siguiente tabla:
݉‫ܣ݈݋‬ ‫݌‬஻ ‫݌‬஼
ሺെ‫ݎ‬஺ ሻ ൤ ଷ ൨ ൌ ݇ ቂ‫݌‬஺ଶ െ ቃ ൫‫݌‬௝ ǣ ܽ‫݉ݐ‬൯
݄‫ ܽݎ݋‬ή ݉ ‫ܭ‬
2C6H6 o C12H10 + H2 k =1,2 . 105 e -30.190/RT [ molA/h cm3atm2]
2A o B + C
-4,576 . log K = (3.373/T)+39,27 – 14,32 log T + 3,24.10-3 T –

0,39.10-3 T2 ; con T en ° K y R = 1,987 [cal/mol.°K]


Calor de reacción 'H0298°K = 3.363,6 [cal/mol]
Los coeficientes para el compuesto a b.103 c.106
cálculo de las Benceno 0,23 77,83 -27,16
capacidades caloríficas Difenilo -0,20 149,11 -52,25
son Hidrógeno 6,88 0,066 0,279
Para tal fin se dispone de un reactor adiabático tubular tipo multitubo; el mismo formado por 500
tubos de 1,5 [cm] de diámetro interno y 1[m] longitud, además de instalaciones como para poder
alimentar a dicho reactor con 6.000 [mol/h] de benceno vaporizado a 1[atm] y 800[°C].

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La caída de presión a lo largo del reactor puede considerarse despreciable.


a) Determinar la conversión y producción que se logrará en el citado reactor.
b) Represente el camino seguido por la velocidad de reacción en función de la conversión
dentro del reactor.

Ej. Nº 6: Diseño de un reactor flujo pistón adiabático


Se desea conducir la reacción catalítica1 en fase gaseosa:

Nitrobenceno + 3H2 o Anilina + 2H2O


A + 3B o C + 2D

Dicha producción se llevará a cabo en un reactor flujo pistón adiabático. La alimentación a


procesar tendrá una relación molar de [hidrógeno / nitrobenceno =5] a una temperatura de 220
[°C] y una presión de 2 [atm]. La conversión y producción exigidas son de 96% referida al
nitrobenceno y 900 [mol/hora] de anilina, respectivamente. El calor de reacción es de – 113,16
[kcal/mol] considerándose constante, como también la capacidad térmica de la mezcla
reaccionante [∑FjCpj] de 73.800 [cal/h · °C]. La temperatura máxima permisible se ha fijado en
450 [°C].
a) ¿Es posible cumplimentar las exigencias de conversión y producción con una sola etapa
adiabática? Realizar los cálculos necesarios para demostrar su respuesta.
b) En caso de no ser factible una única etapa adiabática, ¿cuántas etapas adiabáticas serán
necesarias considerando que en cada una se logra una alimentación a la misma temperatura
y se evoluciona hasta la temperatura límite?
Intente calcular el calor transferido entre cada etapa adiabática, y si el fluido de intercambio
es agua, qué caudal se requiere.

Ej. Nº 7: Diseño de un reactor flujo pistón con intercambio con sistema de fluido independiente
con temperatura de pared constante
La descomposición del producto A tiene lugar según la reacción estequiométrica de 1° orden:
(-rA) = k CA
AoB+C
k = - (189,63/T) + 2 log T + 12,13 [1/s]

Se desea producir el producto B, operando un reactor tubular a presión atmosférica, siendo su


alimentación de 100 [lbmol/h] de A puro. La máxima temperatura a la cual puede trabajar el
material constructivo del reactor es de 580[°C], y a esa temperatura la producción A, B y C están
en estado vapor.
a) Determinar la conversión que se espera si el reactor tiene un volumen de 25 [L] y la
temperatura de entrada es de 580 [°C]. Sabemos que el calor de reacción es de 22.660
[cal/mol] , 6 Fj Cpj = 18.000 [kcal/h °C] y el numero adimensional de Stanton es [S = 0,0101];
los cuales se mantienen constantes en el intervalo de trabajo del reactor. El diámetro interno

1
No se preocupe por el tipo ni modelo de la reacción ya que no requerirá la expresión cinética
correspondiente, el tema en particular será visto en unidades próximas.

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del reactor es de 10 [cm] y su temperatura de pared de 580[°C], la cual permanece constante


mediante la circulación de un fluido calefactor.
b) Determinar el volumen necesario para obtener una conversión del 90 %. Plantee el problema
en papel, pero realice los cálculos con planilla Excel.
c) Determinar y representar en el gráfico conversión & Longitud del reactor, analizando además
el efecto para tubos con dimensión de 5 cm de diámetro.
Represente la longitud de tubo necesaria en función de la conversión para los tubos de 5 cm.

Ej. Nº 8: Caso de reactores adiabáticos conectados en serie (N etapas adiabáticas)


Se dispone de una cascada adiabática de tres reactores tanque agitado en serie con un volumen
de 100 [L] cada uno. En dicha cascada, se pretende hidrolizar sulfito de sodio, conforme a la
siguiente cinética:
(-rA) = k · CA · CB [ molA/L · s]
SO3Na2 + H2O o Ptos
A + B o Ptos. k = 6,853 e -18.280/RT

Calor de reacción 'H0 = -137 [kcal/mol], cte en el rango de trabajo


La batería se alimenta con dos corrientes, una de 50 [L/min] de A con una concentración de
0,272 [mol A/L] y otra de 83,33 [L/min] de B con una concentración de 0,326 [mol B/L]
La densidad y capacidades caloríficas de ambas soluciones, como asimismo la de los productos
de la reacción, pueden considerarse iguales a las del agua.
Alimentando estas soluciones a 38,8 [°C] se obtuvo una temperatura de 50 [°C] en el último
reactor.¿Es correcto este resultado?

Ej. Nº 9: Selección de la curva de operación óptima


Se desea calcular la cantidad de catalizador necesario para producir 100 [T/d] de ácido sulfúrico
de 98 % en peso, utilizando un reactor tubular que trabaja de acuerdo al perfil ideal de
temperatura y a presión atmosférica. La temperatura máxima admisible es de 600 [°C] y la
alimentación está compuesta por 7,9 % de SO2; 79 % de N2 y 13,1 % de O2. La reacción es
catalizada por pentóxido de vanadio, por ello su expresión cinética tiene la siguiente forma
algorítmica:


ቀି
ଵହହ଴଴
ାଵଶǡ଴଻ቁ ‫݌‬஺ ‫݌‬஻ ቀି
ଶ଺଼଴଴ ‫݌‬ ‫݌‬
ାଶଶǡ଻ହቁ ஼ ஻ ݉‫ܣ݈݋‬
ܴ஺ ൌ ݁ ்
ଵ െ ݁ ்
ଵ ൤ ൨
݃௖௔௧௔௟௜௭௔ௗ௢௥ ή ‫ݏ‬
‫݌‬஺ଶ ‫݌‬஺ଶ

‫ݎ‬஺ ൌ Ͳǡ͹Ͷ ή ܴ஺ ൌ
ଵ ଵ
ାଵଶǡ଴଻ቁ ሾͺሺͳ െ ܺሻሿଶ ሾͳ͵ െ Ͷܺሿ ͺܺ ή ሺͳ͵ െ Ͷܺሻଶ
ଵହହ଴଴ ଶ଺଼଴଴
ቀି ቀି ାଶଶǡ଻ହቁ
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La conversión requerida de SO2 es de 97,6 %.

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
Cátedra INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL Carpeta Trabajos Prácticos de la Ciclo Lectivo 2016
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Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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REACCIONES HETEROGÉNEAS NO CATALÍTICAS FLUIDO – SÓLIDO


TP Nº 6
REACCIONES HETEROGÉNEAS NO CATALÍTICAS FLUIDO - FLUIDO
OBJETIVOS
 Formar la capacidad de crear estrategias de resolución de problemas.
 Ejercitar los conceptos y metodologías de resolución de Álgebra y Análisis Matemático como
herramientas de resolución de situaciones problemáticas.
 Comprender que en casi todos los casos nos interesa obtener un producto de la manera más
conveniente: tanto técnica como económicamente posible (mayor conversión a menor
volumen y menor costo de diseño y operación).
 Comprender los mecanismos de las reacciones heterogéneas.
HERRAMIENTAS Y CONOCIMIENTOS REQUERIDOS
 Conceptos Básicos: Cinética Química – Modelo de la doble película Ley de Fick – Ley de
Henry etc.
 Matemáticas: Capacidad de formar sistemas de ecuaciones. Desarrollo de EDO (Ecuaciones
Diferenciales Ordinarias). Análisis matemático. Desarrollo de gráficas (graficar en sistemas de
ejes coordenados convenientes en función de la información a volcar y parámetros buscados).
 Informática: Desarrollo de planillas de cálculo y gráficas que permitan analizar la reacción para
planificar el mejor diseño de reactor. Simular en The Reactor Lab situaciones simples.
Resolución de E.D.O. mediante SciLab y/o Polymath 5.1.
 Características de los REACTORES IDEALES para REACCIONES HETEROGÉNEAS.
 BALANCE DE MATERIA y Ecuaciones de Diseño para cada tipo de Reactor Ideal (Esquema de
contacto)
RECOMENDACIONES
 Lea atentamente el problema y trate de entenderlo: Aclare que se le está solicitando.
 Aclare el tipo de reactor en el que deberá trabajar: Dibújelo, y en el diagrama resultante anote
la información suministrada por el problema (entradas, salidas, condiciones internas de cada
reactor).
 Escriba la estequiometria y desarrolle el BALANCE DE MASA.
 Analice y Escriba la ETAPA CONTROLANTE
 Escriba la ECUACIÓN DE DISEÑO del reactor planteado en estudio.
 ESTRATEGIA: Debe coordinar y administrar todas las herramientas disponibles (información
previa) de modo que converjan a responder lo solicitado. Debe realizar el croquis que
represente la situación planteada en cada enunciado.
 NOTA: Recuerde que debe trabajar en un sistema de unidades homogéneo.

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
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PROBLEMAS SOBRE REACCIONES HETEROGÉNEAS FLUIDO - SÓLIDO


Ej. Nº 1: Conversión de una mezcla de tamaños en un reactor flujo pistón y lecho fluidizado
(RTA)
En un reactor flujo pistón, tenemos una mezcla de partículas de diferente tamaño, sobre el que
actúa un reactante gaseoso, el cual se mantiene constante.
La alimentación de las partículas está constituida por:

Fi [μm] /F Ra
adio W
10 % 10 P 1’
20 % 50 P 5’
40 % 100 P 10’
25 % 200 P 20’
5% 300 P 30’
Para las condiciones de operación ensayadas, el tiempo necesario para la conversión completa
de los 5 tamaños de partículas de alimentación sólida sin respectivamente (1’, 5’, 10’, 20’, 30’)
indicando el laboratorio que la reacción se asemeja al modelo de núcleo sin reaccionar.
Importante: REALICE EL CROQUIS DEL ESCENARIO PROPUESTO EN EL PROBLEMA
1) Calcular la conversión de los sólidos para un tiempo de residencia en el reactor de:
a) 6 min
b) 10 min
c) 15 min
2) Cuál deberá ser el tiempo de residencia en el reactor para obtener una conversión del 95%.
3) Idem al punto 1, pero en un reactor de lecho fluidizado. Importante: REALICE EL CROQUIS
DEL ESCENARIO PROPUESTO EN EL PROBLEMA
4) Idem al punto 2, pero para un reactor de lecho fluidizado. Importante: REALICE EL CROQUIS
DEL ESCENARIO PROPUESTO EN EL PROBLEMA

Ej. Nº 2: Conversión de una mezcla de tamaños en dos situaciones diferentes


Una alimentación constituida por:
Fi [μm] /F Ra
adio
30 % 50 P
40 % 100 P
30 % 200 P
a) Se va alimentar continuamente sobre una parrilla móvil formando una capa delgada que se
desplaza en corriente cruzada con un reactivo gaseoso. Para las condiciones de operación
que se pretende utilizar, el tiempo necesario para la conversión completa de los tres tamaños
de partícula es de 5, 10 y 20 min. Enc entrar la conversión de los sólidos en la parrilla para un
tiempo de residencia en el reactor de 8 min.
Importante: REALICE EL CROQUIS DEL ESCENARIO PROPUESTO EN EL PROBLEMA
b) Se harán reaccionar en un reactor de lecho fluidizado con flujo en régimen estacionario,
siendo el gas fluidizante el reactante en fase gaseosa. Para las condiciones de operación

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proyectadas, el tiempo necesario para la conversión completa es de 5, 10 y 20 [min]


respectivamente para los tres tamaños de partículas de alimentación.
Debido a que existe un arrastre de finos por el gas fluidizante, fue determinado el coeficiente
de velocidad de elutriación en las condiciones de operación y para esa altura de lecho es:
F(50 P)= 0,2[1/min]
F(100 P) = 0,05[1/min]
F(200 P)= 0,0125[1/min]
Calcule la conversión de los sólidos en el reactor para el caudal de alimentación de 1
[kgsólido/min], si el lecho contiene 10 [kg] de sólidos. La etapa controlante es la reacción
química. La alimentación es: F0= 1.000 [g/min]. El contenido de sólidos en el lecho: W=
10.000 [g].
Importante: REALICE EL CROQUIS DEL ESCENARIO PROPUESTO EN EL PROBLEMA

Nº 3: Conversión de una alimentación un solo tamaño en un reactor tanque agitado


Yagi et. Al., tostaron pirrotita (sulfuro de hierro) en partículas dispersas en fibras de asbesto y
encontraron que el tiempo necesario para la conversión completa se relacionaba con el tamaño
de las partículas del siguiente modo: W D R1,5
Los sólidos se mantuvieron como sólidos duros de tamaño constante durante la reacción.
Se plantea utilizar un reactor de lecho fluidizado para convertir el mineral de pirrotita en el óxido
correspondiente. La alimentación es de tamaño uniforme, W = 20 [min], con un tiempo promedio
de residencia en el reactor t= 60 min. Calcular la fracción del mineral de sulfuro original que
quedará sin convertir.
Importante: REALICE EL CROQUIS DEL ESCENARIO PROPUESTO EN EL PROBLEMA

Nº 4: Conversión de una alimentación con mezcla de tamaños en un reactor tanque agitado


Una alimentación formada por:
Fi [μm] /F radio
30 % 50 P
40 % 100 P
30 % 200 P
Va a reaccionar en un reactor lecho fluidizado con flujo en estado estacionario construido con un
tubo de 2 [m] de longitud y 20 [cm] de diámetro interior. El gas fluidizante es el reactivo en fase
gaseosa y para condiciones de operación proyectadas, el tiempo necesario para la conversión
completa es de 5, 10 y 20 minutos para los tres tamaños de partículas de la alimentación.
Encontrar la conversión de los sólidos en el reactor para un caudal de alimentación de 1 [Kg
sólidos/min] si el lecho contiene 10 [Kg] de sólidos.
Importante: REALICE EL CROQUIS DEL ESCENARIO PROPUESTO EN EL PROBLEMA

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Nº 5: Cálculo del tamaño de un reactor lecho fluidizado


En un ambiente gaseoso, las partículas de B se convierten en un producto sólido de la siguiente
forma: A(gas) + B (sólido) → R (gas) + S (sólido)
La reacción procede de acuerdo con el modelo del núcleo que se encoge, con control por la
reacción química y con tiempo para la conversión completa de las partículas de 1 hora. Se va a
diseñar un lecho fluidizado para tratar 1 [T/h] de sólidos con una conversión del 90% y utilizando
una velocidad de alimentación estequiométrica de A, alimentando con concentración C A0.
Calcular el peso de los sólidos en el reactor su se supone que el gas está en tanque agitado.
Tener presente que la concentración del gas en el reactor no el CA0.
Importante: REALICE EL CROQUIS DEL ESCENARIO PROPUESTO EN EL PROBLEMA.

PROBLEMAS SOBRE REACCIONES HETEROGÉNEAS FLUIDO - FLUIDO


Ej. Nº 6: Cálculo de la velocidad de una reacción G/L
Se burbujea aire que contiene A gaseoso a través de un tanque que contiene B acuoso.
La reacción ocurre de la siguiente forma:
(-rA) = k.CA.CB2
A(g→l) + 2 B (l) → R (l)
k = 106 [m6/mol2.h] (10 exp6)

Para el sistema KAg . a = 0,01 [mol/h.m3.Pa]


KAl . a = 0,01 [1/h]
-6 2
D Al = D Bl 10 [m /h]
fl = 0,98
5
HA = 10 [Pa. m3/mol], solubilidad muy baja
a = 20 [m2/m3]

Para un punto en el reactor – absorbedor donde: pA = 5 x103 [Pa] y CB =100 [mol/m3]


a) Localizar la resistencia a la reacción. ¿Qué porcentaje está en la película gaseosa, en la
película líquida y en el cuerpo principal de líquido?
b) Localizar la zona de la reacción.
c) Determinar el comportamiento en la película líquida, si se trata de una reacción de pseudo
primer orden, instantánea, transporte físico, etc.
d) Calcular la velocidad de reacción en la unidades [mol/m3.h]

Ej. Nº 7: Diseño de torres para distintas casos.


a) TORRE DE ABSORCIÓN – SIN REACCIÓN: La concentración de una impureza indeseable en
el aire a 1 [bar] = 105 [Pa] debe reducirse de 0,1 % (o sea 100 Ps) a 0,02% (o sea 20 Pa) por
absorción de agua pura. Encontrar la altura requerida de una torre que funcione en
contracorriente.
Los datos disponibles están en unidades SI.
Para el empaque KAg . a = 0,32 [mol/h.m3.Pa]

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KAl . a = 0,01 [1/h]


Solubilidad de A en el agua HA = pAi / CAi = 12,5 [Pa. m3/mol],
Caudales por metro cuadrado 5 2
Fg/Aes = 1x10 [mol/h.m ]
de área transversal de torre 5 2
son: Fl/Aes = 7x10 [mol/h.m ]
Densidad molar del líquido en
CT = 56.000 [mol/m3]
todas las condiciones es
Grafique la situación.
b) TORRE PARA ALTA CONCENTRACIÓN DE REACTIVO LÍQUIDO: Si al agua se le agrega una
concentración alta de reactivo B; CBl = 800 [mol/m3], aproximadamente 0,8 N; éste reactivo
reacciona con A en forma extremadamente rápida:
A(g→l) + 2 B (l) → productos (l); k = ∞

Suponer que las difusividades de A y B en el agua son las mismas: KAl = KBl = Kl .
Grafique el escenario propuesto según la información suministrada y consignas. Resuelva
c) TORRES PARA BAJA CONCENTRACIÓN DE REACTIVO LÍQUIDO; CASO A: Repetir la
situación b) utilizando una alimentación con CBl = 32 [mol/m3], en lugar de 800 [mol/m3].
d) TORRES PARA CONCENTRACIONES INTERMEDIAS DE REACTIVO LÍQUIDO: Ahora
utilice una alimentación con CB = 128 [mol/m3].
e) Repita el problema b) con el método general: En dicha resolución debió identificar de
entre los 8 casos conocidos, cuál es el caso correspondiente a la situación planteada
para seleccionar la velocidad de la reacción correspondiente; alternativamente, podría
haber utilizado la expresión general de velocidad, que es lo sugerido ahora.
f) ANALICE SU TRABAJO Y RESULTADOS OBTENIDOS, emita conclusiones vinculando
los conceptos teóricos aplicados.

Ej. Nº 8: Reacción de una carga de líquido.


Se desea disminuir la concentración de B en un líquido (Vl = 1,62 [m3]; CU = 55.555,6 [mol/m3]
de un reactor de tanque agitado haciendo burbujear gas (Fg= 9.000 [mol/h]; S= 105 [Pa]) que
contiene A (pAin = 1.000 [Pa]) a través del mismo. A y B reaccionan de la siguiente forma:
A(g→l) + 2 B (l) → productos (l); -rA””= k .CA.CB
a) ¿Cuánto tiempo debe hacerse burbujear el gas para disminuir la concentración de CB0 = 555,6
[mol/m3] a CBf = 55,6 [mol/m3]?
b) ¿Qué porcentaje de A que entra pasa a través del reactor y sale sin reaccionar?

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REACCIONES CATALIZADAS
TP Nº 7
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS CATALIZADORES
OBJETIVOS DE LA CLASE
 Comprender y Fijar los conceptos de cinética de las reacciones químicas.
 Comprobar distintas maneras correctas de resolución de un problema (analítico o gráfico).
 Aplicar herramientas informáticas: Desarrollo en Excel.
HERRAMIENTAS Y CONOCIMIENTOS REQUERIDOS
 Conceptos: Físico – Química. Química General.
 Matemáticas: Álgebra (ecuaciones). Análisis Matemático (reconocimiento de funciones y sus
respectivas gráficas – raíces – derivación e integración).
 Capacidad de formar sistemas de ecuaciones.
RECOMENDACIONES: estrategia
 Lea atentamente el problema y trate de entenderlo: Aclare que se le está solicitando.
 Anote la información suministrada por el problema.
 Anote la información que usted conoce de teoría.
 Aclare el tipo de reactor en el que deberá trabajar: identificar si se trata de un proceso por
lotes o de flujo continuo.
 Escriba la Estrategia de Resolución paso a paso. Debe coordinar y administrar todas las
herramientas disponibles (información previa) de modo que converjan a responder lo
solicitado.
NOTA: Recuerde que debe trabajar en un sistema de unidades homogéneo.

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EJERCITACIÓN A RESOLVER
Ej. Nº 1: Cinética heterogénea – propiedades físicas de catalizadores
Para la adsorción de argón sobre un catalizador de hierro – alúmina a -183 [°C], Emmett y
Brunauer obtuvieron los siguientes datos experimentales:

p [mm Hg] V (0 °C) [cc/g]


21 70
45 93
90 120
175 135
245 155
330 175
405 200
485 220
540 245
a) Con estos datos dibújese la isoterma de adsorción e identifique al tipo de isoterma general al
que se asemeja la curva.
b) Con los datos disponibles, calcule las constantes Vm, C y n de la ecuación ampliada BET.
A -183 °C, la presión de saturación es ps = 1.026 [mm Hg]. El valor de n representa el número de
capas absorbidas, todos los datos solicitados se obtienen de la ecuación BET.

Ej. Nº 2: Cinética heterogénea – propiedades físicas de catalizadores


En un experimento para determinar el número de poros, porosidad de la partícula y radio
promedio de poros; se obtuvieron los siguientes datos experimentales en una muestra de sílice
activada con granulometría de 4 a 12 mallas de tamaño. Los datos relevantes del experimento
son:
- Masa de catalizador colocada en la cámara = 101,5 [g]
- Volumen de helio desplazado por la muestra = 45,1 [cm3]
- Volumen de mercurio desplazado por la muestra = 82,7 [cm3]
- Área superficial del catalizador = 560 [m2/g]
A partir de estos datos de adsorción y de la ecuación de BET, calcular las propiedades
requeridas para el catalizador.

Ej. Nº 3:
Se prepara un catalizador de hidrogenación empapando partículas de alúmina (de 100 a 150
mallas) con una solución acuosa de NiNO3. Después de un proceso de secado y reducción, las
partículas contienen aproximadamente 7% de NiO en peso. Este catalizador se compacta en
gránulos cilíndricos grandes para efectuar estudios de velocidad. Las medidas globales de un
gránulo son:
- Masa = 3,15 g
- Diámetro = 1"
- Espesor = ¼"

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- Volumen = 3,22[cm3]
Las partículas de Al2O3 contienen microporos y el proceso de granulación introduce macroporos
rodeando a las partículas. En base a los métodos experimentales ya descritos, se determina que
3 3
el volumen de macroporos del gránulo es de 0,645 [cm ] y el de microporos 0,40 [cm /g] de
partículas. Calcular:
a) La densidad del gránulo
b) El volumen de macroporos en centímetros cúbicos por grano
c) La fracción de macroporos en el gránulo
d) La fracción de microporos en el gránulo
e) La fracción de sólidos
f) La densidad de las partículas
g) La densidad de la fase sólida.
h) La fracción de espacios vacíos de las partículas

Ej. Nº 4:
Calcule la superficie específica de un catalizador formado por partículas esféricas no porosas de
un radio equivalente a 2 [Pm] con densidad de 2 [g/cm3].

Ej. Nº 5:
Calcule el diámetro que deberán tener partículas esféricas de 2 [g/cm3] de densidad, para tener
una disponibilidad de 100 [m2/g] de superficie específica.

Ej. Nº 6:
Se ha realizado la adsorción de nitrógeno en 0,606 [g] de un gel de SiO2 a -195 °C a presiones
relativas de 0,1 a 0,4 [atm] conociéndose los volúmenes adsorbidos normales en función de la
presión se graficó la función lineal de BET resultando:
E = 1 /(Vm.C) = 0,1 x 10-3 [1/cm3]
D = (c-1)/(Vm.C) = 13 x 10-3 [g/cm3]
UN2 (– 195°C) = 0,808 [g/cm3]
Determine la superficie específica del catalizador
.

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TP Nº 8 DISEÑO DE REACTORES PA
ARA REACCIONES CATALIZADAS
OBJETIVOS DE LA CLASE
 Formar la capacidad de crear estrategias de resolución de problemas.
 Ejercitar los conceptos y metodologías de resolución de Álgebra y Análisis Matemático como
herramientas de resolución de situaciones problemáticas.
 Comprender que en casi todos los casos nos interesa obtener un producto de la manera más
conveniente: tanto técnica como económicamente posible (mayor conversión a menor
volumen y menor costo de diseño y operación).
 Comprender los mecanismos de las reacciones heterogéneas.
HERRAMIENTAS Y CONOCIMIENTOS REQUERIDOS
 Conceptos Básicos: Cinética Química – Modelos Heterogéneos.
 Matemáticas.
 Informática.
 Características de los reactores ideales.
 Balance de materia y Ecuaciones de Diseño para cada tipo de Reactor Ideal.
RECOMENDACIONES
 Lea atentamente el problema y trate de entenderlo: Aclare que se le está solicitando.
 Aclare el tipo de reactor en el que deberá trabajar: Dibújelo, y en el diagrama resultante anote
la información suministrada por el problema (entradas, salidas, condiciones internas de cada
reactor).
 Escriba la estequiometria y desarrolle el BALANCE DE MOLES.
 Escriba la LEY DE VELOCIDAD
 Escriba la ECUACIÓN DE DISEÑO del reactor planteado en estudio.
 ESTRATEGIA: Debe coordinar y administrar todas las herramientas disponibles (información
previa) de modo que converjan a responder lo solicitado. Debe realizar el croquis que
represente la situación planteada en cada enunciado.
NOTA: Recuerde que debe trabajar en un sistema de unidades homogéneo.

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EJERCITACIÓN
Ej. Nº 1: Diseño para una reacción catalítica simple
En presencia de un catalizador homogéneo en una concentración dad, el reactivo
acuoso A se convierte en producto a las siguientes velocidades:
CA [mol/L] 1 2 4 6 7 9 12
(--rA) [mol/L.h] 0,06 0,1 0,25 1,0 2.0 1,0 0,5
Se está planeando llevar a cabo esta reacción en un reactor intermitente con la misma
concentración de catalizador utilizada para obtener los datos anteriores. Encontrar el
tiempo que se necesita para disminuir la concentración de A desde C A0 = 10 [mol/L]
hasta CAf = 2 [mol/L]

Ej. Nº 2: Diseño para una reacción catalítica heterogénea


Dada una reacción catalizada por un catalizador sólido R, tiene la siguiente información
cinética:
(-rA)c = Rc = 2.k1. (1-xA)/(1+K
K.xA) [mol/hgcat]
4
log k = [(1,92 – (1,3.10 /(2,3.R.T))]/2,13 [mol/hgcat]
2A o B + C
K= - 9,395 + [36.000/(2,3.R.T)]

Donde R= 1,987 [cal/mol °K ] y la temperatura T [°K ].

Se desea producir 100 [kg/h] de B utilizando un reactor flujo pistón operando


isotérmicamente a 227 [°C] y 2 [atm] siendo la conversión de A 45%. La variación de
presión a través del reactor puede considerarse despreciable. Las partículas de
catalizador conforman un lecho de densidad catalítica de 0,8 [g/cm³]. Además se sabe
que MB = 168,99 [kg/kmol]
Calcular:
a) El volumen del reactor necesario para esa producción.
b) Para un reactor de 30 tubos de 7,5 [cm] de diámetro interno conectados en paralelo,
¿cuál será la longitud de cada tubo?

Ej. Nº 3: Diseño para una reacción catalítica heterogénea


Dado un sistema cuya información cinética es:
2
(-RA)= k1/k2 [(pA /k2) – (pBpC/K)] [mol/h gcat]
5
2A o B + C k1 = 10 . e (-30.000/RT) [mol/h atm² gcat]
-5
k2= 1,0005 + 10 T (adimensional)

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log K = -(700/T) – 8,6 + S log T + ……

Se desea producir el compuesto C en un reactor flujo pistón trabajando en forma


adiabática a 1 [atm] y 785 [°C]. El 'P a lo largo del reactor es despreciable y su volumen
es de 90[L]. El proceso se desarrolla en fase gaseosa y su cinética responde a:
³ -2
La densidad del lecho catalítico vale 0,97[gcat/cm ] y ('H/6FjCpj) # 2,31 x 10 [h°K/mol] en
el intervalo desarrollado.
Determinar la conversión que se lograra en estas condiciones y el valor de la producción
³
para una alimentación de 500 [m /h] de A puro.

Ej. Nº 4:
En un reactor experimental de tanque agitado con 10 g de partículas esféricas de catalizador de
1,2 mm y una alimentación de 4 cm3/s de A puro a 1 atm y 336 °C se obtiene una conversión de
80% para la reacción de 1er orden: A → R ; ΔHRx=0. Se requiere diseñar un reactor de tamaño
comercial para tratar grandes cantidades de alimentación con una conversión de 80% a la
temperatura y presión anteriores. Se debe elegir entre un lecho fluidizado de partículas de 1 mm
(suponer tanque agitado para gas) y un lecho empacado de partículas de 1,5 cm. ¿Qué reactor
debe elegirse para minimizar la cantidad de catalizador necesario? ¿Qué tan ventajosa será la
elección?. Además disponemos de la siguiente información para las partículas de catalizador:
ρs= 2.000 Kg/m3; De = 10exp-6 m3/mcat.s

Ej. Nº 5:
En una solución acuosa, y en contacto con el catalizador adecuado, el reactivo A se convierte en
el producto R por medio de la reacción elemental: A → 2R. Encontrar la cantidad de catalizador
necesaria en un reactor de lecho empacado para una conversión de 90% de 10 exp4 moles de
A/h de una alimentación que tiene CA0 = 10 exp3 mol/m3. Para esta reacción se tiene: k””= 2
m3/m3 lecho.s. Con los siguientes datos adicionales:
Diámetro de las pastillas de catalizador poroso = 6 mm
Coeficiente de difusión efectiva de A en la pastilla = 4x10 exp-8 m3/mcat .s
Fracción vacía de lecho empacado = 0,5
Densidad global del lecho empacado = 2.000 Kg/m3 de lecho.
Ej. Nº 6:
Al presente se lleva a cabo la reacción catalítica de primer orden en el régimen de fuerte
resistencia a la difusión en los poros en un reactor empacado lleno de partículas impregnadas
con platino de 6 mm de tamaño uniforme. Un fabricante de catalizador sugiere que se sustituya
este catalizador por pastillas de 6 mm que consisten en granos fusionados de 0,06 mm cada
uno. La fabricación vacía entre los granos en la pastilla sería más o menos de 25%. Si estas
nuevas pastillas estuvieran en el régimen libre de resistencia a la difusión en los vacíos grandes
(entre los granos), pero si los granos estuvieran aún en el régimen de fuerte resistencia a la
difusión, ¿Cómo afectaría este cambio al peso del catalizador necesario y al volumen del reactor?

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Cátedra INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
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TP Nº 9 SIMULACIÓN DE REACTORES.. 2
OBJETIVOS DE LA CLASE
Formar la capacidad de resolver diseños de reactores que pueden calcularse mediante el
simulador de la Carrera.
Aportar todos los conocimientos del programa, en el desarrollo de la práctica
EJERCITACIÓN
Ejercicio Nº1: Simulación de un proceso de reacción empleando reacciones de conversión y
equilibrio.
Se desea comparar el flujo molar de estireno obtenido a partir de la descomposición del
etilbenceno. Considere la siguiente reacción en fase gaseosa cuya estequiometría y constante de
equilibrio se indican a continuación:
‫ ݋ܾ݈݊݁ܿ݊݁݅ݐܧ‬՞ ‫ ݋݊݁ݎ݅ݐݏܧ‬൅ ‫ܪ‬ଶ

௉೐ೞ೟೔ೝ೐೙೚ ‫כ‬௉ಹమ ஻
‫ܭ‬௉ ൌ
௉೐೟೔೗್೐೙೎೐೙೚
; Žሺ‫ܭ‬௉ ሻ ൌ ‫ ܣ‬൅ ் ൅ ‫ܥ‬ሾŽሺܶሻሿ ൅ ‫ܶܦ‬

Donde: ሾሿ ൌ  ሾ ୔ ሿ ൌ ƒ

A = -5.892 B = -13417.38 C = 3,1132 D = -1,4971 x 10-3


Elija el paquete termodinámico adecuado y sustente su elección.
Ambos reactores se alimentan con una corriente de Etil Benceno pura.
Esspeciificaciion
nes Co
orrien
nte de
e Aliimentaciión
Temperatura 200 °C
Presión 101.3 kPa
Flujo molar 10 kmol/h
Las corrientes de los productos salen a 300 °C.
En el reactor de conversión, la conversión es del 50%.
Suponga que no hay caída de presión en los reactores.
Simule la reacción anterior en un reactor de conversión y en un reactor de equilibrio en Hysys y
analice los resultados.
Responda las siguientes preguntas:
a) ¿Con cuál reactor se obtiene mayor flujo de producto? Analice
b) Estos reactores ¿requieren una corriente de calor? ¿ Necesita enfriamiento o calentamiento?
c) ¿Cuál reactor es el mejor?
d) ¿Qué sucede si la alimentación tiene una composición de 90% en peso de etil benceno y
10% de H2?

2
DISEÑO DE LA EJERCITACIÓN: Ing. Sergio FLORES.

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Ejercicio Nº 2: Simulación de un proceso de reacción empleando reacciones cinéticas y


catalíticas heterogéneas.
Considere la siguiente reacción en fase gaseosa: ‡…‡‘ ൅ ”‘’‹Ž‡‘'—‡‘

ଵǤହ ଴Ǥହ
ଵ ሺ୆ୣ୬ୡୣ୬୭ ሻ൫୔୰୭୮୧୪ୣ୬୭ ൯ െ  ଶ ሺେ୳୫ୣ୬୭ ሻ൫୔୰୭୮୧୪ୣ୬୭ ൯
െ”୆ୣ୬ୡୣ୬୭ ൌ ଵǤଵ
଴Ǥଷଵ
ቀͳ ൅  ଷ ሺ୆ୣ୬ୡୣ୬୭ ሻ଴Ǥଵହ ൫୔୰୭୮୧୪ୣ୬୭ ൯ ሺେ୳୫ୣ୬୭ ሻ଴Ǥଷ ቁ

Con:
୩୫୭୪ ୩୫୭୪
ሾሿ ൌ  ሾ୧ ሿ ൌ ሾ”୧ ሿ ൌ
୫య ୫య ୱ

A1 = 5,6 x 107 A2 =3,16 x 107 A3 = 5,6 x 103

Ea1 = 1,0 x 105 [KJ/Kmol] Ea2 = 2,3 x 105 [KJ/Kmol] Ea3 = 2,0 x 104 [KJ/Kmol]
Se quiere evaluar el desempeño de un reactor CSTR en el cual se lleva a cabo la reacción anterior.
Se desea para dos casos:
a) Si se introduce esta reacción como reacción cinética (sólo se toma el numerador)
b) Si se introduce en Hysys como una reacción heterogénea catalítica.
Se alimentan al CSTR 10 [Kmol/h] de reactivos a 100°C y 101.3 kPa. La alimentación es equimolar en
benceno y propileno. La corriente de salida, en ambos casos e n estudio, tiene una temperatura de
600 °C. No hay caída de presión en el reactor. El volumen del reactor es de 5 m3.
Simule en Hysys los dos casos y analice los resultados escribiendo los criterios o aspectos
analizados.
Ejercicio Nº3: Simulación de un proceso de reacción en un PFR.
Considere la siguiente reacción en fase gaseosa: ‘Ž—‡‘ ൅ ଶ '‡…‡‘ ൅  ସ
La alimentación, compuesta por una fracción molar de 0,75 de hidrógeno y el resto tolueno, tiene un
flujo de 3600 kg/h e ingresa al reactor con una presión de 101,3 [kPa]
଴Ǥହ
” ൌ ୘୭୪୳ୣ୬୭ Ǥ ୌ మ

Con:
୩୫୭୪ ୩୫୭୪
ሾܶሿ ൌ ι‫ܭ‬ ሾ‫ܥ‬௜ ሿ ൌ ሾ‫ݎ‬௜ ሿ ൌ
୫య ୫య ୱ

A1 = 6,3 x 1010 Ea1 = 52000 [Kcal/Kmol],


Válido para un rango de temperatura de 400°C a 950°C.
Simule la producción de benceno en un PFR para ambas temperaturas.
Datos adicionales del reactor:
1. Tabulador “Design” opción “Parameters”:
x Caída de presión calculada por medio de la ecuación de Ergun.
x Corriente de energía tipo enfriamiento calculada con formula.
2. Tabulador “Design” Opción “Heat Transfer”
x Información para el lado del fluido de transferencia de calor:

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- Coeficiente de transferencia lado externo de tubos: 15.2925 kJ/(h.m²°C)


- Flujo molar de fluido de transferencia: 1546.62 kmol/h
- Capacidad calorífica del fluido de transferencia: 75 kJ/kmol.°C
- Temperatura de entrada del fluido de transferencia: 395 °C
x Información para el lado del fluido de proceso (interior de los tubos):
- Calculo estándar para el coeficiente de transferencia de calor en el lado interno de tubos.
- Exponentes de la correlación de transferencia de calor: A=1.6,B=0.51,C=0.33
3. Tabulador “Rating” opción “Sizing”:
- Volumen total del reactor 40 m3
- Diámetro de tubos 15 cm
- Número de tubos 250
- Espesor de la pared de tubos 5 mm
- Porosidad del lecho de catalizador 0.5
4. Tabulador “Reactions” opción “Overall”:
x Grupo de reacción: RXN
x Número de segmentos 20
x Fracción mínima de paso 1e-6
x Catalizador:
- Diámetros de partícula: 1.5 cm
- Esfericidad 1
- Densidad del sólido 2500 kg/m3
- Capacidad calorífica 250 kJ/kg°C
Analice los resultados, escribiendo los criterios o aspectos analizados.

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TP Nº 10 FLUJO NO IDEAL

Ej. Nº 1: Cálculo de la RTD a partir de datos experimentales


Las lecturas de concentración de la tabla presentada, representan la respuesta continua
a un impulso de entrada en un recipiente cerrado que va a utilizarse como reactor
químico. Calcular el tiempo promedio de residencia t del fluido en el recipiente, poner los
datos en forma de tabla y graficar la distribución de edades a la salida E.
Concentración de
Tiempo
rastreador a la salida,
t [min]
Cimpulso [g//L]]
0 0
5 3
10 5
15 5
20 4
25 2
30 1
35 0

Ej. Nº 2: Encontrar la curva “E” de un líquido que fluye a través de un recipiente


Un tanque de 860 [L] se usa como equipo de contacto líquido – gas. Las burbujas de
gas suben por el reactor y salen por la parte superior. El líquido fluye de la entrada a la
salida a razón de 5 [L/s]. Para tener una idea del patrón de flujo del líquido en este
tanque, se inyecta un impulso de rastreador (M = 150 [g]) a la entrada del líquido en este
tanque, y se mide la concentración a la salida, tal como se muestra en la figura.

a) ¿Está bien hecho este experimento?


b) Si es así, calcular la fracción de reactor que ocupa el líquido.
c) Determinar la curva E para el líquido.
d) Cualitativamente, ¿qué piensa Ud. que está pasando con el reactor?

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Ej. Nº 3: Convolución

Conocida la ecuación: Cout(t) = ‫׬‬଴ ‹ሺ–Ȃ –ƲሻǤ ሺ–ሻ†–Ʋ; se busca calcular Cout a partir de la
siguientes figuras que representan las funciones C in (t-t´) y la curva E del recipiente
utilizado en la experiencia representada.

Ej. Nº 4: Conversión en reactores con flujo no ideal


El recipiente del ejercicio N° 1 se va a utilizar como un reactor para una descomposición
líquida con velocidad: (-rA) = k · CA ; k = 0,307 [1/min]. Calcular la fracción de reactivo no
convertido en el reactor real y compararla con la fracción no convertida en un reactor de
flujo pistón del mismo tamaño.

Ej. Nº 5: Reacción de un macrofluido


El reactivo A deCA0 = 2 [mol/L] en forma de pequeñas gotas dispersas no coalescentes
reacciona con las siguientes características: A → R; (-rA) = k · CA2 ; k = 0,5 [L/mol.min].
Conforme pasa a través de un equipo de contacto. Calcular la concentración promedio
de A que queda en las gotas que abandonan el equipo de contacto si la RTD de éstas
está dada por la curva que se representa a continuación:

Recordar que E = C (respuesta a un IMPULSO UNITARIO)

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LABORATORIO Y PLANTA PILOTO A DEFINIR


INTRODUCCIÓN ESTUDIO DE LAS VELOCIDADES DE REACCIÓN
El estudio experimental de las velocidades de reacción se reduce a la medida de las
concentraciones en función del tiempo a determinadas temperaturas. Sin embargo, en el caso de
reacciones muy rápidas se puede llevar a cabo tal estudio sin hacer dichas medidas. En general,
se conoce la cantidad inicial de reactivos para t = 0, y se mide, o bien cuánto reactivo va
quedando, o cuánto producto se va formando.
 Métodos químicos y físicos ordinarios:
Los procedimientos de análisis se pueden dividir en dos amplios grupos, químicos y físicos, cuya
diferencia principal es que en el primero se separa una cantidad de sustancia del recipiente de
reacción para su análisis posterior; mientras que en el segundo, la medida se hace directamente
en el recipiente de reacción.
MÉTODOS QUÍMICOS: Para que sean eficaces, deben ser rápidos en relación con la reacción a
estudiar; en caso contrario, se debe parar o frenar la reacción mientras dura el análisis, bien
disminuyendo la temperatura, eliminando el catalizador, añadiendo un inhibidor, eliminado
algunos de los reactivos, etc.
MÉTODO FÍSICO: Es aquel que mide alguna propiedad física de la mezcla que cambien a lo
largo de la reacción. Puesto que los métodos físicos son rápidos y evitan el tener que sacar
muestras de la vasija de reacción para su análisis, son más convenientes que los métodos
químicos. Entre los métodos físicos más corrientes se encuentran:
 Medida de la presión en reacciones gaseosas
 Métodos dilatométricos (cambio de volumen)
 Métodos ópticos: polarimetría, índice de refracción, colorimetría, espectrofotometría
 Métodos eléctricos: conductimetría, potenciometría, polarografía.
 Métodos de atenuación
En el caso de reacciones muy rápidas, los métodos anteriores fallan casi siempre. En este caso,
uno de los métodos empleados es el de atenuación, que supone la medida del tiempo de
atenuación (tiempo necesario para que el sistema avance una fracción l/e de su camino hacia el
equilibrio). La diferencia con los métodos anteriores es que la reacción no se inicia mezclando los
reactivos, sino que se deja que alcance el equilibrio, el cual se perturba después ligeramente,
bien cambiando de modo brusco la temperatura o la presión o aplicando un campo eléctrico
intenso, con lo que el sistema se desplaza algo del equilibrio. El camino hacia el nuevo equilibrio
se mide por medio de técnicas electrónicas de gran velocidad, por ejemplo, con un osciloscopio.
El proceso es adiabático (no hay flujo de calor). El tiempo que dura la perturbación ha de ser
menor que el tiempo de relajación; para las reacciones más rápidas conocidas, el primero debe
ser del orden de 10-6 - 10-7 seg.
 Ondas de choque (para reacciones rápidas)
La perturbación en este caso se efectúa por una onda de choque que pasa a velocidad
supersónica a través del sistema. Dicha onda de choque se puede obtener por medio de una
carga explosiva. El método tiene algo en común con los métodos de atenuación, aunque en este
caso la perturbación es tan grande que el sistema se desplaza bastante del equilibrio.
En el caso de gases, se suele usar un tubo de choque, que no es sino un tubo con un diafragma
en su interior que separa dos porciones de gas: una, con gas inerte a alta presión, y otra, con
gas reaccionante a baja presión.

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Cuando se rompe el diafragma, la expansión del gas a alta presión produce una onda de choque
que pasa adiabáticamente a través del gas a baja presión, comprimiéndolo. A medida que la
onda pasa, el gas se eleva rápidamente a altas temperaturas, hasta 2000 ºC, pudiéndose seguir
la reacción haciendo medidas a lo largo del tubo. Este cambio de la temperatura produce en
intervalos muy pequeños de tiempo. El método se ha usado para estudiar velocidades de
disociación en moléculas simples.
 Fotólisis de centelleo (para reacciones rápidas)
Otro método muy importante de estudiar reacciones muy rápidas, tanto en gases como en
líquidos, es el método de la fotólisis de centelleo. En este caso, la perturbación del equilibrio se
reproduce por una irradiación de gran intensidad y corta duración. (aprox. 10 -6). La luz se origina
con una lámpara de centelleo a altos voltajes y corrientes. La energía luminosa absorbida por las
moléculas da lugar no sólo a una excitación electrónica, sino a una reacción química.

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PRÁCTICA OBTENCIÓN DE SULFATO DE COBRE

1- Investigue sobre la cinética de obtención del producto a obtener en la práctica.


2- Estudie los materiales, drogas y métodos propuestos, previo a la realización del práctico, a
fin de entender el objetivo del mismo.
3- Debe tener preparadas las planillas de registro de la información que Uds. recolectarán en la
práctica.

Requerimiento de materiales por comisión de trabajo en Laboratorio. Se estima un total de 20


comisiones por trabajo práctico.

Cantidad por
ELEMENTOS REQUERIDO
comisión
Pipetas de 1 ml 2
Pipetas de 10 ml 2
Vaso de precipitado de 200 ml 2
Agitadores magnéticos con regulador de 2
temperatura
Agitadores magnéticos 2
Imanes de igual tamaño (4 cuatro) 2
INSTRUMENTO REQUERIDO
Conductímetro (sensor de conductividad para
obtener información de las concentraciones iónicas
totales de Cu en las soluciones preparadas)
DROGAS REQUERIDAS
Ácido Sulfúrico 500 ml al 10%
Agua oxigenada de 100 volúmenes 200 ml
Cables (o filamentos de cobre) 2g

PROCEDIMIENTO DE LA PRÁCTICA
1. Regístrese las condiciones de presión y temperatura del ensayo.
2. Se prepara una solución de ácido sulfúrico al 10%.
3. Se colocan en los dos vasos de precipitado 250 ml de ácido sulfúrico al 10% y 100 ml de agua
oxigenada 100 volúmenes.
4. Se coloca a cada uno de los dos vasos, en cada uno de los agitadores y se introduce el
conductímetro en cada una de ellas para determinar la concentración de Cu en tiempo cero.
5. Se coloca la chatarra de cobre previamente pesada en el vaso de precipitado marcado A, en el
agitador, el que se coloca sin calor adicional. Da comienzo la reacción A. Se inicia el conteo
del tiempo para A. (Reacción A sin aporte de calor)
6. Se repite el procedimiento para la reacción B a los 60 segundos. Se enciende el segundo
agitador, indicando en el equipo una temperatura constante de 60°C. Aquí es donde comienza
la reacción B. Se inicia la toma de tiempos para B. (Reacción B con aporte de calor)

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7. Cada 5 minutos se debe leer la conductividad eléctrica de cada una las dos soluciones, que se
van enriqueciendo del producto (CuSO4.5H2O). Anotar registros en la panilla dispuesta en el
práctico.
8. Se repiten los procedimientos indicados en 6. y 7. durante cuarenta minutos (deben completar
un total de 8 registros para cada una de las reacciones)
9. Se debe realizar la equivalencia de conductividad a unidades de concentración válida para
análisis cinético.
10. Se grafican las dos curvas que representan a las reacciones A y B.

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PRÁCTICA OBTENCIÓN DE ACETATO DE ETILO


CONSIGNAS A CUMPLIR
A) INVESTIGUE Y DEFINA LA CINÉTICA A TEMPERATURA CONSTANTE
1- Investigue sobre la cinética de obtención del producto a obtener en la práctica.
2- Estudie los materiales, drogas y métodos propuestos, previo a la realización del práctico, a
fin de entender el objetivo del mismo.
3- Debe tener preparadas las planillas de registro de la información que Uds. recolectarán en la
práctica.
B) DISEÑE UN REACTOR QUE VERIFIQUE LA MENOR CATIDAD DE IMPUREZAS, E INDIQUE
EL USO. (cálculo y desarrollo de reactor escala laboratorio)
Deberán realizar los métodos siguientes:
2.A MEDIANTE VALORACIÓN
Requerimiento de materiales por comisión de trabajo en Laboratorio. Se estima un total de 20
comisiones por trabajo práctico.

Cantidad por
ELEMENTOS REQUERIDO
comisión
DROGAS PREPARADAS
VALORACIÓN: NaOH 0,02 N 500 ml
VALORACIÓN: ClH 0,05 N 500 ml
VALORACIÓN: indicador fenolftaleína 1 gotero
REACTIVO: Acetato de Etilo 0,02 N 500 ml
REACTIVO: hidróxido de sodio 0,02 N 500 ml
MATERIAL
Termómetro de registro ambiental 1
Termómetro de registro temperatura de soluciones 1
Vaso de precipitación 1 L 1
Erlermeyer 100 ml 6
Bureta para valoración 50 ml y porta buretas 2
Pipeta valorada 10 ml 2
Pipeta valorada 25 ml 2
Baño termostatizador (25 ºC, 50 °C) 1 1
Agitador magnético o mecánico del tamanño 1
adecuado para el reactor preparado: vaso de
precipitado de 1 litro de capacidad
Agitador de vidrio 2
PROCEDIMIENTO DE LA PRÁCTICA (el formato de la práctica y cuestionario se dispondrá en el
Manual de Prácticos de la Asignatura)
SOLUCIONES DE VALORACIÓN
1. Preparar 500 ml de NaOH 0,02 N.

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2. Preparar 500 ml de ClH 0,05 N.


3. Valorar el NaOH con un patrón primario.
4. Con el NaOH valorado, se valora el ClH preparado anteriormente.
REACTIVOS
5. Preparar 1 litro de Acetato de Etilo 0,02 N.
6. Preparar 1 litro de hidróxido de sodio 0,02 N
PRÁCTICA
7. En 6 Erlenmeyers se introducen 10 ml del ClH valorado.
8. Termostatizar los reactivos a 25 ºC durante 10 minutos (Acetato de Etilo e hidróxido de
sodio).
9. Se añade rápidamente el Acetato de Etilo sobre la disolución de NaOH, comenzando en este
instante la reacción.
10. Para poder calcular la velocidad de reacción vamos a medir la concentración de OH- a
diferentes tiempos. Para ello, cada cierto intervalo de tiempo se añaden 25 ml de la mezcla
de reacción sobre los 10 ml de ClH preparados con anterioridad, por lo que deben extraer 25
ml desde el reactor utilizado (vaso de precipitado). El hidróxido de sodio presente en la
muestra se neutralizará con el ácido clorhídrico presente, y quedará un exceso de ácido que
se valorizará con hidróxido de sodio.
11. Para la valoración se utilizará fenolftaleína.
12. En total se tomarán 6 muestras.
13. Repetir el mismo procedimiento a 40, y luego a 50 ºC.
Para cada temperatura de trabajo, resultará una gráfica de 6 puntos.

2.B- MEDIANTE CONDUCTIMETRIA


Requerimiento de materiales por comisión de trabajo en Laboratorio. Se estima un total de 20
comisiones por trabajo práctico.

Cantidad por
ELEMENTOS REQUERIDO
comisión
DROGAS PREPARADAS
VALORACIÓN: ClH 0,05 N 100 ml
VALORACIÓN: indicador fenolftaleína 1 gotero
REACTIVO: Acetato de Etilo 0,1 M 500 ml
REACTIVO: hidróxido de sodio 0,1 M 500 ml
MATERIAL
Termómetro de registro ambiental 1
Termómetro de registro temperatura de soluciones 1
Vaso de precipitación 1 L 1
Conductímetro 1
Termómetro de registro ambiental 1

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Cantidad por
ELEMENTOS REQUERIDO
comisión
Termómetro de registro temperatura de soluciones 1
Bureta para valoración 50 ml y porta bureta 1
Baño termostatizador (25 ºC, 50 °C) o sistema 1
equivalente
Vasos de precipitados 2
Erlermeyers 2
Agitador de vidrio 1
pinza 1
Manopla aislante térmica 1
Agitador magnético o mecánico del tamanño 1
adecuado para el reactor preparado: vaso de
precipitado de 1 litro de capacidad
PROCEDIMIENTO DE LA PRÁCTICA (el formato de la práctica y cuestionario se dispondrá en el
Manual de Prácticos de la Asignatura)
En esta reacción, las concentraciones iniciales de los dos reactivos se hacen iguales a 0,01 M.
Bajo estas condiciones, la ecuación 1 es aplicable para determinar la constante de velocidad,
siendo la conductividad inicial, Ko, la de la solución 0,1 M de NaOH, y la conductividad al final de
la reacción Kf, la de una solución 0,1 M de Acetato de Sodio.
1. Preparar 500 ml de NaOH 0,1 M
2. Preparar 500 ml de Acetato de Etilo 0,1 M.
3. Valorar la solución de NaOH, utilizando procedimeintos – materiales indicados en punto 2.A.
4. Medir y registrar condiciones de Presión y Temperatura del laboratorio.
5. Termostatizar los reactivos a 25ºC.
6. Medir las conductividades de las soluciones y anotarlas en planilla del práctico.
7. Introducir en el reactor los reactivos (vaso de precipitado de 1 L)
8. Poner en marcha la agitación en el reactivo (puede ser mediante introducción de agitador
mecánico, o colocando el reactor sobre agitador magnético.
9. Medir las conductividades del sistema cada 5 minutos.
10. Registrar los valores obtenido (junto con el tiempo) en la planilla del práctico.
11. Repetir el mismo procedimiento a 40 y 50ºC.

2.C- POR CONDUCTIMETRÍA


Ídem Anterior pero con los reactivos en concentraciones 10 veces menores.

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PRÁCTICA OBTENCIÓN DE ACETATO DE ETILO


CONSIGNAS A CUMPLIR
A) INVESTIGUE Y DEFINA LA CINÉTICA A TEMPERATURA CONSTANTE
4- Investigue sobre la cinética de obtención del producto a obtener en la práctica.
5- Estudie los materiales, drogas y métodos propuestos, previo a la realización del práctico, a
fin de entender el objetivo del mismo.
6- Debe tener preparadas las planillas de registro de la información que Uds. recolectarán en la
práctica.
B) DISEÑE UN REACTOR QUE VERIFIQUE LA MENOR CATIDAD DE IMPUREZAS, E INDIQUE
EL USO. (cálculo y desarrollo de reactor escala laboratorio)
INTRODUCCIÓN
El diseño de un reactor puede consistir en OPTIMIZAR – ADAPTAR y/o DISEÑAR. En nuestro caso
adaptaremos un reactor tanque agitado para un proceso discontinuo e isotérmico de producción
de acetato de potasio, por oxidación de etanol con permanganato de potasio a 72 [ºC] en medio
neutro. La experiencia se dividirá en dos etapas: LABORATORIO – LABORATORIO
TECNOLÓGICO (planta piloto); luego se desarrollarán dos problemas que se enuncian al finalizar
el práctico.
A) LABORATORIO
Determinaremos la CINÉTICA de la reacción a 72 [ºC], a través del análisis de muestras a
intervalos determinados de tiempo y con concentración inicial constante.
Elementos de trabajo:
9 bureta de 50 [ml]
9 alcohol etílico de 96 [ºC]
9 permanganato de potasio puro (MnO4K)
9 cloruro férrico puro (Cl3Fe)
9 dos erlermeyer de 250 [ml] por grupo
9 agua destilada
9 papel de filtro
9 balanza
9 cronómetro
9 filtro de vacío.
Procedimiento:
En uno de los erlermeyer colocar 50 [ml] de agua estilada, sobre ella gregar 0,30 [gr] de Cl 3Fe y
agitar hasta disolver completamente. Cada grupo deberá agregar esta solución a su respectiva
bureta.
Cada grupo deberá llenar un erlermeyer con 50 [ml] de etanol y sobre éste agragar 1 [gr] de
MnO4K puro. Agitar bien hasta disolver, luego llevar a estufa y termostizar a 72 [ºC].
Se extraerá un erlermeyer para su análisis cada 15 [min], es decir que cada grupo tendrá un
tiempo de extracción determinado. Se filtrará su contenido en el filtro de vacío con mucho cuidado

Ing. Ana Müller (Prof. Adj.) Ing. Andrea Rivarola (JTP) Ing. Fernanda Tarditi (JTP)
Cátedra INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL Carpeta Trabajos Prácticos de la Ciclo Lectivo 2016
FACULTAD REGIONAL MENDOZA
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Legajo Nº
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para no perder nada de líquido. El líquido filtrado se coloca en otro erlermeyer para titularlo con la
solución de cloruro férrico.
Titulación:
Se deberá agregar titulante hasta obtener una solución de olor rojo intenso (debido a la presencia
de acetato férrico). Anotar el valor en el cuadro correspondiente junto con los valores obtenidos
por cada grupo, en orden secuencial.
Cálculo:
Conociendo la cantidad de cloruro férrico utilizada en la titulación de cada erlermeyer podemos
obtener la cantidad de MnO4K que reaccionó por relación estequiométrica, y con ella la
concetración en el instante “t” o la conversión aplicando el MÉTODO INTEGRAL y DIFERENCIAL
para la obtención de la cinética.
Reacción Química:
4 MnO4K +3 (C2H6O) o 4 MnO2 +3 (C2H4O2) + 4 KOH + H2O
p
4 MnO2 +3 (C2H3O2K) +KOH + H2O

4 Cl3Fe + 3 (C2H3O2K) o Fe (C2H3O2)3 + 3 ClK COLOR ROJO INTENSO

[g]
[ml] K
MUESTRA MnO4K x [g] C Tiempo
solución (mét.
Nº que MnO4K Cl3Fe MnO4K [min]
titulante ³)
reaccionó

CMnO4K 0 = 1 g / 50 ml = 0,02 g/ml


CMnO4K = (1 g – m MnO4K) / 50 ml
x MnO4K = (CMnO4K 0 - CMnO4K) / CMnO4K 0
EQUIPOS DE MEZCLADO
Hay gran cantiad de funciones de procesamiento que se llevan a cabo en recipientes agitados
mediante impulsores giratorios. En nuestro caso, una suspención o dispersión de partículas

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sólidas en un líquido para producir uniformidad, fomentar la transferenia de masas (como la


disolución) o iniciar una rección química y ayudarla.
Los impulsores se pueden dividir en dos clases: flujo axial y flujo radial. La clasificación depende
del ángulo que forman las aspas con el plano de rotación del impulsor.
IMPULSORES DE FLUJO AXIAL
Incluyen todos los que tienen aspas que forman un ángulo de 90º con el plano de rotación. Las
hélices y las ruedas de paletas o turbinas de aspas inclinadas son representativas de este tipo de
impulsores.
Con frecuencia se utilizan hélices para la agitación de tanques de menos de 3,8 [m3], o menos de
1,8 [m] de diámetro, cuando resultan satisfactorios menos de 3 HP para obtener los resultados
deseados en el procesamiento.
Existen dos gamas básicas de velocidades:
9 150 a 750 [rpm] con transmisión directa.
9 420 [rpm] con transmisión de engranajes.
Las unidades de alta velocidad producen velocidades y razones de corte más elevadas en la
corriente de descarga de la hélice, además de una rapidez más baja de circulación en todo el
recipiente que las unidades de baja velocidad.
Para la suspención de sólidos, es común utilizar las unidades de transmisión de engranaje,
mientras que para reacciones rápidas son más apropiaas las unidades de alta velocidad.
TANQUE SIN DESVIACIONES
Si se gita un líquido de baja de viscosidad en un tanque sin desviaciones (o bafles) mediante un
agitado montado en forma axial, habrá tendenia que se desarrolle un patrón de flujo de remolino,
sea cual sea el tipo de impulsor que se utilice.
Se forma un vórtice debido a la fuerzaentrífug que actú sobre el líquido que gira. A pesar de la
presencia de un remolino, se obtiene a menudo un proceso satisfactorio en un recipiente sin
desviaciones, sin embrgo, hay límites para la velocidad de rotación que se puede utilizar, puesto
que, una vez que el remolino llega al impulsor se puede producir arratre de aire. Además, la masa
de remolino de líquido genera con frecueni una ond osilante en el tanque, que,unid al remolino
profundo, puede crear una gran fuerza fluctuante que actúa sobre el eje de la mezcladora.
B) PLANTA PILOTO
La experiencia consiste en tomar los siguientes datos del reactortanque agitado, que se enuentra
en planta piloto.
1- DESCRIPCIÓN DE LAS CARACTERÍSTICAS DE REACTIVOS Y PRODUCTOS
Permanganato de Potasio (MnO4K):
Alcohol Etílico (C2H6O):
Acetato de Potasio (C2H3O2K):
2- DIMENSIONES DEL REACTOR
Se medirá el volumen del reactor.
3- TIEMPO MUERTO
Se medirán los tiempos de carga - descarga
PROCEDIMIENTO

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La experiencia se realizará una vez por grupo.


Con el “Reactor Piloto” ya abierto, llenar el 70 [%] de su capacidad con alcohol etílico, luego
agregar MnO4K puro en una relación de 1/50 [Kg] por litro de alcohol.
Tapar el reactor y hacer arrancar el motor del agitador. Llevar a un temperatura igual a 70 [ºC].
Tiempo necesario para lograr la conversión deseada: considerar los datos obtenidos en la
ecuación cinética obtenida en la etapa de laboratorio, desarrollada como ítem A.
Transurrido el tiempo de conversión necesario para lograr la conversión óptima, detener el motor
del gitador, abrir el reactor y descargar completamente.
Limpiar. La limpiea consistirá en enjuagar el interior del reactor con alcohol y posteriormente
secarlo con aire comprimido.
Finalmente todos los grupos compartirán los datos para promediar todos los tiempos de CARGA
– DESCARGA y LIMPIEZA, para obtener el TIEMPO MUERTO.
Dicho tiempo será el valor que tomaremos como el tiempo que trada un operador normal en
hacer el trabajo.
TIEMPO DE TIEMPO DE
TIEMPO DE CARGA
GRUPO DESCARGA LIMPIEZA
[]
[] []

PROMEDIO

TIEMPO MUERTO:

C) problemas
1- Calcular la concentración inicial de permanganato de potasio para obtener una producción de 0,5
[Kg/día] de acetato de potasio, con el Reactor Piloto trabajando al 70 [%] de su volumen, en
forma isotérmica a 70 [ºC] y con una conversión del 20 % de pemanganato de potasio.
2- ¿Cuál será el tiempo de reación necesario para obtener una conversión del 35 [%] de
permanganato de potasio en el Reactor Piloto trabajando en forma isotérmica a 70 [ºC] al 80 [%]

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de su volumen y con una concentración inicial de 1/50 [Kg] de permanganato de potasio puro por
litro de alcohol etílico?

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