RECRISTALIZACIÓN

sustancias con punto de Y PUNTO

fusión con idéntico DE fusión
punto de FUSIÓNse trata, recurrimos a la experiencia
denominada Punto de Fusión Mezcla.
I. OBJETIVOS
El punto de fusión mezcla consiste en mezclar la sustancia (en proporción 9:1 u 8:2), con
 Objetivo
muestrasgeneral
puras de distintos compuestos que poseen idéntico punto de fusión. Solo se mantendrá
de sus dos componentes la constancia del punto de fusión en el caso de que se trate de la
 Lograr
misma la purificación
sustancia, de una
pues las que muestra determinada
son diferentes empleando
actuaran la técnica
como impurezas de recristalización.
al determinar los puntos
de fusión, y estos serán más bajos.
 Comprobar de forma experimental el punto de fusión de una sustancia.

 Objetivos específicos
Puede haber excepciones al comportamiento descripto, por lo cual el punto de fusión mezcla es
un buen indico, pero no una prueba absoluta de la identidad.
 Determinar el disolvente adecuando realizando pruebas de solubilidad en diferentes
disolventes.
2.1.2.1 Otros comportamientos del punto de fusión.-

 Descomposición.- Todos
 Utilizar el punto los compuestos
de fusión orgánicos
como criterio descomponen
de pureza cuando
en una sustancia son calentados a
determinada.
temperaturas suficientemente altas. En algunos compuestos esta descomposición tiene lugar a
altas temperaturas
II. FUNDAMENTO TEÓRICOmuy próximas a su punto de fusión. Algunos de estos compuestos pueden
exhibir un rango estrecho con evidencia de descomposición, como por ejemplo oscurecimiento.
Otros, incluso compuestos puros, pueden exhibir un rango de fusión-descomposición muy
2.1 Punto de fusión.- El punto de fusión de (PF) normal de un sólido cristalino es la temperatura a la
amplio.
cual el sólido se trasforma en liquido bajo presión atmosférica. Para sustancias puras el cambio de
estado sólido a líquido ocurre en un rango pequeño de variación de temperatura, y de allí su relativo
valor para identificar a una sustancia por su PF. Si ahora el líquido se enfría, comenzara la solidificación
a la misma temperatura,
Polimorfismo.- por compuestos
Algunos lo tanto, el PF y el punto
exhiben de solidificación
polimorfismo. son idénticos
Este fenómeno se dapara una sustancia
cuando
pura.tenemos diferentes formas cristalinas para la misma sustancia. Cada estructura polimórfica
tendrá un punto de fusión distinto. Cuando en la literatura se indica más de un punto de fusión
para un compuesto orgánico puro normalmente significa que el compuesto tiene estructuras
polimórficas.
2.1.1 Variación del punto de fusión.- El punto de fusión no varía con el cambio de presión externa ni
tampoco depende de la cantidad de muestra que se utiliza.

2.2 Recristalización.- Los compuestos orgánicos obtenidos por síntesis o por aislamiento a partir de
Ahora cunado
sustancias un sólido
naturales, nopuro funde,ya
son puros seque
convierte en un están
usualmente líquidomezclados
puro y este cumple
con las cantidades
menores propiedadesde
mencionadas anteriormente. Esto quiere decir que, si en el sistema que funde hay presente una
otros compuestos q es necesario eliminar. Para ello se utilizara el procedimiento llamado recristalización
impureza (que se disolverá en la fase liquida fundida de la muestra), la presión de vapor
que es utilizado para separar un compuesto sólido de sus impurezas, basándose en la diferencia del sistema
de del
líquido será menor
solubilidades que elen
de ambos, valor anterior
algún para
solvente, o una cierta
mezcla de temperatura.
solventes.

Es decir que una impureza en fase fundida de la muestra hace descender el punto de fusión de una
2.2.1 Factores
sustancia pura,que afectan
lo que la solubilidad
quiere de unahay
decir que cuando sustancia.- Son: presente, el punto de fusión aparecerá
una impureza
a menor temperatura y con un rango de fusión más amplio.
 La solubilidad de un soluto en un solvente particular varía con la temperatura. La mayoría de los
compuestos orgánicos son más solubles en solventes calientes que en el mismo s olvente frio.
2.1.2 Utilidad del punto de fusión.- El punto de fusión de una sustancia en una propiedad física q nos
permite utilizarla como:
 Otro factor que modifica la solubilidad de un soluto, es el “efecto del ión común”, basado en el
principio de Le Chatelier.
 Punto de fusión como criterio de pureza. Cuando una sustancia es pura, el rango de
temperaturas entre las que se produce su fusión es muy pequeño (usualmente 0.5 a 1), y el
2.2.2punto
Elección del solvente
de fusión indicado.-
se mantiene Para predecir
constante despuésladesolubilidad de un soluto Si
varias purificaciones. enlaun solvente
muestra esdado,
impura,
es necesario tener presente las características de ambos.
ese rango es muy amplio y está por debajo del verdadero punto de fusión. Por ello, las sucesivas
purificaciones de una sustancia orgánica pueden controlarse por su punto de fusión, ya que
Paracuanto más
el soluto nítido y estrecho
tendremos en cuenta sea
suelcarácter
rango de fusión,
iónico o lamás pura puede
polaridad de la considerarse
molécula, pesola molecular,
sustancia.
relación entre éste y los grupos polares presentes y su capacidad para formar puentes de hidrogeno.

 Punto
En lo de al
respecta fusión comodebe
solvente, criterio de identificación.
considerarse Si después
su polaridad, de varias
posibilidad purificaciones
de formar puenteselde
punto de
hidrogeno,
fusión
carácter de una sustancia
acido-base, se mantiene
y su contante nítido y no varia, puede razonablemente suponerse que
dieléctrica.
dicha sustancia es pura. Se recurrirá, a continuación, a libros con tablas de compuestos
orgánicos con puntos de fusión análogos. Para poder distinguir unívocamente de cuál de las
Ahora bien la clave para el éxito de la recristalización es la elección del solvente apropiado. Un solvente
ideal para purificar un sólido por recristalización debe reunir las siguientes características:
  No debe reaccionar con el soluto.

 Debe disolver, al producto a purificar, mucho más a alta temperatura, que a bajas temperaturas.

 La solubilidad de la sustancia a purificar debe ser lo más baja posible en el solvente frio.

 Debe disolver los contaminantes a bajas temperaturas o no disolverlos a alta temperatura.

 Debe tener un punto de ebullición relativamente bajo para facilitar el secado de los cristales
húmedos.

Cuando dos o más solventes resulten igualmente indicados para una recristalización, se usara el de más
fácil purificación, menor inflamabilidad y menor toxicidad y costo.

III. METÓDICA EXPERIMENTAL

Xml de s olvente (agua) Di s olver en caliente 1gr de muestra s olida

NO SI
Exi s te
s ol i do

Fi l tra r en ca l i ente Di s olver en ca l i ente

Fi l tra r en ca l i ente

SI NO
Sol uci ón
col ori da

Pa s ar l a solución por
ca rbón activado

Enfri a r y cri s ta l i za r

Fi l tra r a l va cío

Agua s ma dres Cri s ta les purificados

Con una pequeña

Seca r mues tra veri fi ca r el
PF

Pes a r y ca lcular el rendimiento del

procedimiento
 MATERIALES Y REACTIVOS

- Papel filtro - Acido Benzoico

- Kitasato - Acido oxálico

- Manguera - Agua

- Embudo Buchner

- Tubos capilares

- Cepillo

- Tubos de ensayo

- Gradilla

- Vaso de precipitado 500ml

- Pipeta

- Pro pipeta

- Probeta Graduada

- Mechero

- Estufa

- Embudo de gravitación

- Varilla de vidrio

- Aparato Büchi

IV. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

Datos

�������� = 0.9����. �������� + 0.1����.����� = ���

��������� = 102 − 110°�

1. Se realizara diferentes pruebas para la elección del disolvente adecuado

Disolvente Frio Caliente +++= Muy soluble

Cloroformo +++ ++ = Soluble

Éter ++ + = insoluble

Agua + +++
 2. Hallamos la solubilidad a temperatura ambiente y de ebullición, y el volumen de agua necesario
para disolver el soluto impuro.

Solubilidad de ácido benzoico a diferentes T Hallamos la solubilidad:

T ºC SAB/100ml de agua Utilizando la fórmula:

� − �1 �1 − �2
10 0.21 =
� − �1 �1 − � 2
18 0.27
Entonces:
80 2.75 �−80 95−80 �−10 15−10
= =
�−2.75 6.80−2.75 �−0.21 0.27−0.21
95 6.80
�� ��
� (87°�) = 4.64 � (15°�) = 0.25
�� ��

El volumen necesario para disolver la muestra será:

100 ∗ ��� ��
��2 � = ��
�����
��
�� 100∗1��
2� = ��
4.64
��
��2 � = 21�� �2 �

Hallamos la masa perdida en el proceso:

Sabemos: �������� = ���� + ������ ����� + � ��������

��������� = � ������� −� ��� − ������ ����� … … … … . ⌊1⌋

La masa experimental será: � ��� =� ����� ������+������� − ������ ������

� ��� = 0.34�� + 0.11��

� ��� = 0.23�� ��. �������� ����

������
La masa de aguas madre será: ������ ����� = × ������ �����
100�� �2 �

������ ����� = �� ����� ��� ������� �� ������� ��� ����� ������� �� �� ��������ó� �� ����� .

0.23�����
������ ����� = × 70�� = 0.16��
100���2 �

En [1]: ��������� = 1�� − 0.23�� − 0.16��

� �������� = 0.61��
 Utilizamos
2. ¿Sería el punto
Adecuado de fusión
la succión comode
atreves criterio de pureza
un Buchner para filtrar una disolución en que se haya utilizado
el éter como disolvente?
Muestra PF ºC
-No. Ya que en solvente muy volátiles podrán evaporarse por efecto de la succión, modificando la
proporción de solventes en la mezclaAntes de la
o enfriando 102ºC-110ºC
al embudo, generando una prematura formación de
recristalización
cristales. Estos cristales precipitados en el embudo, junto con las impurezas que se querían eliminar,
conducen a la disminución del rendimiento.
Después de la 111ºC-113ºC
recristalización
3. ¿Qué ventajas presenta el agua como disolvente de recristalización? ¿Qué ventajas tendrá el tetra
cloruro de carbono sobre éter y benceno?
Calculamos la diferencia y el rendimiento
- Si bien el agua es un solvente útil para extraer sustancias que
|����� −����� | poseen gran número de hidroxilos en su
molécula,
Para lacomo %����������no
disolvente de recristalización
diferencia: = es el más adecuado,× 100debiéndose utilizar otros menos
�����
polares.
|112.5°�−122.4°� |
%���������� = × 100
122.4°� ya que casi tienes la misma naturaleza
- El tetra cloruro de carbono será más eficaz sobre el benceno
(no polar), mientras que no así sobre el éter (polar).
%���������� = �%

4. ¿Porqué es impórtate reducir al mínimo

� ��la
���evaporación del disolvente durante la filtración de una
Para el rendimiento: �= × 100
disolución? ����

0.23����.��������
�=
- Para evitar que se modifique la proporción × 100
de solventes en la mezcla.
0.9����.��������

5. Cuándo se filtra un sólido por succión en. ��

� = �� el%Buchner, ¿Por qué se debe interrumpir siempre la succión
antes de cerrar la trompa de agua?

V. INTERPRETACIÓN DE LOS RESULTADOS

- Para evitar la inundación del sistema y así no se vea alterado nuestro experimento.
Pudimos notar que en el proceso de recristalización existieron pérdidas considerables quizás
6. Predígase razonablemente
ocasionadas que compuesto
por realizar inadecuadamente de cada
algunos depareja seráque
los pasos másteníamos
soluble en
queéter y agua:
seguir lo que
repercutió en el rendimiento.
Acido oxálico/glioxal polar/no polar

Pero pudimos ver que la muestra final

Eltilendiamina/tetrametilendiamina noobtenida es un poco más pura que la muestra inicial, aunque
polar/polar
según bibliografía el punto de fusión del ácido benzoico es 122.4ºC por lo que se puede justificar la
diferencia que se tuvo. de dietilo polar/no polar
Acido malónico/Malonato

Glicerina/su trimetileter
VI. CONCLUSIONES no polar/no polar

 Logramos
7. ¿Por qué debelacerrarse
purificación de unalados
por ambos muestra de ácido
el tubo benzoico
capilar cuandoempleando la técnica
se determinan dede fusión?
el punto
recristalización, pero no se logró un rendimiento adecuado ya que se tuvo algunos percances en
el evitar
- Para trascurso del clase
alguna proceso
de (se rompió
pérdidas deun vaso en
soluto de el
precipitado
transcursoy del
la falta de materiales).
experimento.
 Mediante el aparato indicado se obtuvo el punto de fusión antes y después de la recristalización
8. Seobteniendo
determina un margen de error aceptable.
experimentalmente el punto de fusión de un compuesto puro desconocido X, resultando
este comprendido enelundisolvente
 Determinamos intervalo adecuando
158-159ºC. para nuestra recristalización
A continuación, se determinan realizando 3 pruebas
los siguientes conde
puntos
diferentes disolventes.
fusión, con los resultados indicado en cada caso:

Punto dusion de una mezcla de X con ácido acetilsalicílico (PF tabulado 158ºC):130-135ºC.
VII. CUESTIONARIO
Punto de fusión de X con benzanilida (PF tabulado 160ºC): 158-159ªC.
1. En la purificación de un sólido por recristalización en un disolvente, ¿qué es más aconsejable, enfriar
la solución
Punto rápida
de fusión deoXlentamente?
con p-metil benzamida (PF tabulado 160ºC): 138-143ºC.

Explique estos resultados

- Preferentemente es mejory razone si se
tener una puede saber
velocidad si de
media se enfriamiento
puede saber que
paraproducto es X.
que los cristales obtenidos
no sean muy chicos ni muy grandes.
- Para una identificación absoluta de un determinado compuesto normalmente se requieren datos
adicionales además de un punto de fusión mixto. Una comparación del punto de fusión del compuesto
desconocido valores de literatura normalmente es insuficiente para identificar el compuesto debido a que
pueden existir cientos de compuestos con idénticos puntos de fusión.

9.- ¿Qué comprimidos analgésicos traen ácido acetilsalicílico?

- Aspirina, Resfriol Ecotrin, Dominol y Adiro

10 ¿Si el compuesto recristalizar es el ácido acetilsalicílico en un comprimido analgésico cuáles serán

las impurezas?

- Almidón, metilcelulosa y celulosamicrocristalina.

11. ¿Cuál es la estructura del ácido acetilsalicílico?

12. Señale las funciones orgánicas que se puede identificar en la formula molecular de este compuesto.

- Función carboxilo, Anillo aromático, función ester y función cetona.

13. Consulte las propiedades físicas del ácido acetilsalicílico.

Propiedades físicas

Densidad 1,40 g/cm³

P. de fusión 138 °C (280 °F)

P. de ebullición 140 °C (284 °F)

Solubilidad en agua 1 mg/mL (20 °C)

14. ¿Qué es una hidrolisis?

- Literalmente significa destrucción, descomposición o alteración de una sustancia química por el agua.
En el estudio de las soluciones acuosas de electrólitos, el término hidrólisis se aplica especialmente a
las reacciones de los cationes (iones positivos) con el agua para producir una base débil, o bien, a las de
los aniones (iones negativos) para producir un ácido débil. Entonces se dice que la sal de un ácido débil
o de una base débil, o de ambos, de un ácido débil y una base débil, está hidrolizada. El grado de
hidrólisis es la fracción del ion que reacciona con el agua. El término solvólisis se emplea para las
reacciones de solutos con solventes en general.
 Solvente
15. consulte Punto
las propiedades Solubilidad
de ebullición
físicas desalicílico.
del ácido A en Solubilidad de A en
frio/100mlcaliente/100ml
- X35ºC0.2gr12gr
Y80ºC4.0gr13gr
Z74ºC0.4gr15gr Propiedades físicas
Estado de agregaciónSólido
¿Cuál de todos ellos consideras el más adecuado para el procedimiento? Y ¿Por qué?
AparienciaIncoloro
Masa molar138,12 g/mol
Punto de fusión432 K (159 °C)
- El más Adecuado sería elPunto de ebullición484
solvente K (211
Z ya que cumple °C)
uno de los requisitos para la recristalizacion
“máxima solubilidad en caliente y mínima en frio”.

21. ¿Por
16. Explique
qué el
se fenómeno
debe filtrardeencoprecipitación.
caliente y el embudo de vidrio al igual que el matraz donde se recibe el
filtrado deben estar previamente calentados?
- Las sustancias que son solubles cuando se forma un precipitado son arrastradas por este, se dice que
-quedan
La solución caliente seLa
coprecipitadas. debe filtrar de
condición detal forma que no
precipitación cristalice nada
es fundamental de soluto
para ni la
estudiar enintensidad
el papel dede
filtro
la ni
en el embudo. Para
contaminación ello se requiere
por sustancias una filtración
coprecipitadas talesrápida
como con un mínimodel
la naturaleza deprecipitado
evaporación enen unse
que embudo
efectuó
previamente
y de la clase ycalentado en unadeestufa,
concentración y provisto
los iones de un
presentes en filtro de pliegues
la disolución en lapara aum
c ual entar lala
se efectuó velocidad de
filtración.
precipitación. Observando esta gran gama de condiciones implica que existen distintos tipos de co-
precipitación.

VIII. BIBLIOGRAFIA
La adsorción es un proceso mediante el átomos iones o moléculas se adhieren a una superficie .Existen
 GALAGOVSKY
precipitados .Lydia;QUÍMICA
tales como ORGANICA los cuales“Fundamentos
amorfos y gelatinosos son resultado deteóricos-prácticos
la floculación de los coloides
para el
laboratorio”.Ed
,son apropiados Universitaria
para quedar de Buenos
altamente Aires por adsorción si se tiene en cuenta la elevada
contaminados
GUIA
superficie DE LABORATORIO
especifica que presentan. Constituye una regla general. Que un ion que forma parte de la red

http://www.cosmos.com.mx/h/tec/44cz.htm
cristalina de un precipitado es adsorbido muy fuertemente.


 http://www.quimicaorganica.net/recritalizacion.html
La oclusión corresponde al proceso en virtud del cual durante la formación del precipitado se van
incorporando a las sustancias extrañas. Si algún ion del precipitado que tenga la misma estructura que
el precipitado(es decir, que sea isomorfo con él ) el ion extraño puede depositarse en la red cristalina del
precipitado en una posición normalmente usada por un ion del precipitado , y se forman cristales mixtos
o disoluciones sólidas.

17. ¿En dónde se puede encontrar las tablas de solubilidad de compuestos y como se repota la
solubilidad?

- En diferente bibliografía relacionada con el tema o en páginas de internet como por ejemplo: Handbook
of Chemistry and Physics de la editorial CRC Press, Análisis cuantitativo de Gilbert Ayres, etc.

18. ¿Es mejor obtener cristales pequeños a grandes? ¿Qué procedim iento puede utilizar para obtener
cristales pequeños o grandes?

- Para la obtención de cristales sería mejor obtener cristales de tamaño mediano, lo que tendríamos que
hacer para obtener los mismos es tratar de enfriar la solución de manera moderada para que de esta
manera obtengamos el tamaño deseado.

20. Se le encomendado recristalizar la sustancia A; para lo cual dispones de los solventes X,Y Yz, con
las siguientes propiedades: