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Electrodeposición de Metales: Cadmiado

Presentation · May 2011

DOI: 10.13140/RG.2.2.32556.67200

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0 137

1 author:

Zulema Ángela Mahmud

Instituto Nacional de Tecnologia Industrial
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Electrodeposición de metales
Cadmiado

Dra. Zulema Ángela Mahmud

Facultad de Ciencias Exactas
y Naturales-FCEN-UBA
1
 Disciplinas involucradas en la
electrodeposición
• Electroquímica
• Ingeniería electroquímica
• Ciencia de las superficies
• Física del estado sólido
• Metalurgia y Ciencia de los
Materiales
• Electrónica
2
 Superficie: Importancia de la
preparación previa
• Desengrase
• Enjuague
• Decapado
• Enjuague
• Superficie limpia y preparada para la
electrodeposición

3
 Serie electroquímica
Potenciales de reducción estándar Eº
+ 3+
Potasio K Eº = -2,92 V Hierro Fe Eº =-0,04 V
+ +
Sodio Na Eº = -2,71 V Hidrógeno H Eº = 0,00 V
2+ 4+
Magnesio Mg Eº = -2,37 V Estaño Sn Eº= +0,01 V
3+ 3+
Aluminio Al Eº = -1,67 V Antimonio Sb Eº= +0,15 V
2+ 3+
Manganeso Mn Eº = -1,18 V Bismuto Bi Eº = +0,20V
2+ 2+
Zinc Zn Eº = -0,76 V Cobre Cu Eº = +0,34V
3+ +
Cromo Cr Eº = -0,74 V Cobre Cu Eº = +0,52V
2+ +
Hierro Fe Eº = -0,44 V Plata Ag Eº= +0,80 V
2+ 3+
Cd Cd Eº = -0,40 V Rodio Rh Eº= +0,80 V
3+ 2+
Indio In Eº = -0,34 V Mercurio Hg Eº= +0,85 V
2+ 2+
Cobalto Co Eº = -0,28 V Paladio Pd Eº = +0,99V
2+ 2+
Níquel Ni Eº = -0,25 V Platino Pt Eº = +1,20V
2+ 3+
Estaño Sn Eº = -0,14 V Oro Au Eº= +1,50 V
2+ +
Plomo Pb Eº = -0,13 V Oro Au Eº= +1,68 4V
 Cadmiado
• Es muy importante la relación
Cianuros / metal = 10 para éste proceso
• La concentración de metal en el baño suele
aumentar. Se soluciona sacando parte del
baño y agregando electrodos de acero junto
a los ánodos de Cd
• El cianuro se debe reponer para mantener la
relación
• El álcali se debe controlar manteniendo el
valor de pH =13
• El carbonato de sodio en exceso de 20 g/l se
debe remover con congelamiento “freezing”
• Las impurezas metálicas se deben eliminar
con carbón activado
 Cadmiado
• Los ánodos de Cd deben ser 99,95 % de
pureza (pueden incorporar impurezas al
baño)
• La relación de áreas Ánodo / Cátodo  2/1
• La agitación debe usarse cuando se usan
altas densidades de corriente
• El contenido de metal y las impurezas se
deben controlar con CH y análisis
• Los efluentes de cianuro son un problema
que presentan éstos baños, pero se eligen
porque son mejores los depósitos
 Análisis del baño para lograr una
composición adecuada:
Se toma muestra y se analizan con técnicas
de laboratorio regularmente:
Cianuros
Metal
Hidróxido de sodio
Abrillantador
Se hacen también ensayos en la celda de
Hull para ver si el depósito es de color
uniforme, compacto, no tiene ampollas,
picado y no es oscuro o pulverulento. 7
 COMPOSICIÓN DEL BAÑO DE
CADMIADO. Norma MIL-S-5002

 123 g DE CIANURO DE SODIO

 15 g DE HIDRÓXIDO DE SODIO
 23 g DE OXIDO DE CADMIO
 10 ml DE ABRILLANTADOR
 AGUA 1 LITRO

8
 Proceso planta de Cd
• NOTA: Si la pieza fue previamente pre-tratada, es decir, arenada o
bolillada en el sector preparación, se procede a su atado. Si la pieza
no fue pre-tratada se deriva al sector de decapado ácido.
• Depósito de Cadmio (PCD1)
• Se sumerge la pieza en una solución que tiene la siguiente
composición: 123 g de cianuro de sodio, 15 g de hidróxido de sodio,
23 g de óxido de cadmio, 1 litro de agua y 10 ml/litro de abrillantador,
que es contenida en una cuba de las siguientes características: ancho
60 cm, largo 150 cm y profundidad 90 cm, el volumen del baño es de
810 litros, durante 30 minutos se trabaja con movimiento continuo
(para así lograr un depósito más uniforme sobre la pieza), a una
temperatura ambiente, con una densidad de corriente de 1,5 A a 4,5 A
y una tensión de corriente de 2 a 3 V. La solución debe tener una
densidad 15 ºBé y un PH = 12.
• NOTA: Especificación de las bolas de Cadmio.
• Peso neto 25 Kg
• 45 esferas de cadmio
• El cadmio electrolítico es usado como ánodo para generar depósitos
puros, mientras que el cadmio puro puede contener vestigios de
impurezas.
• La solución del baño es renovada una vez que la misma ha perdido su
rendimiento.
• Enjuague (ECD2)
• Se realiza en una cuba que tiene las siguientes características: ancho
60 cm, largo 150 cm, profundidad 90 cm y un volumen de 810 litros 9
con agua destilada y a temperatura ambiente. El agua de la cuba es
cambiada cuando está muy contaminada con la solución del baño.
Etapas del
Proceso de DECAPADO ENJUAGUE CADMIADO ENJUAGUE CROMATIZADO

Cadmiado

• NOTA: Si la pieza fue pre-tratada (arenada o abolillada) NO se realizará el Decapado Ácido.

• PROCESO DECAPADO ENJUAGUE CADMIADO ENJUAGUE CROMATIZADO
ENJUAGUE

•
•
• COMPOSICIÓN 15-20% HCl H2O 123 g. CNNa H2O 7,5 g. Pasivador Irisdicente
H2O
• 5% H3PO4 15g. NaOH 5 ml. HNO3
• 23 g. CdO 1 Lt. H2O
• 10 ml. Abrillantador
• 1 Lt. H2O
• TEMPERATURA Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente
Ambiente
• DENSIDAD NO UTILIZA NO UTILIZA 1,5-4,5 A NO UTILIZA NO UTILIZA
• CORRIENTE
• TENSION CORRIENTE CORRIENTE 2-3 V CORRIENTE CORRIENTE
CORRIENTE
• CORRIENTE
• TIEMPO 3 (tres) horas 10 minutos 30 minutos 10 minutos 10 a 15 segundos
10 a 15 segundos
• Con movimiento continuo
 Resistencia a la corrosión y Minimización de
fragilización por Hidrógeno. Norma MIL-S-5002

•Los recubrimientos electrodepositados de cadmio

cubiertos por esta especificación tienen previsto su uso
como recubrimientos protectores a la corrosión. Los
procesos utilizados para limpieza y deposición de
cadmio sobre piezas tratadas térmicamente, o que
tienen resistencia a la tracción máxima de 160 ksi (o 36
HRC) o mayor, deben ser realizados de tal forma que se
minimice la fragilización por hidrógeno.

Espesor –
Se fija um mínimo para cada clase.
• 1- Clase I - mínimo 12,7μm
• 2 - Clase II - mínimo 7,6 μm
• 3 - Clase III - mínimo 5,0 μm

11
 Preparación de las piezas: Horneado.
Norma SAE AMS-QQ–P–416
Rev. C – Revisada 2009-09
• El pirómetro del horno debe estar de acuerdo a
la norma AMS 2750. Todas las piezas deben ser
horneadas continuamente a una temperatura
comprendida dentro del rango especificado.
Todas las termocuplas tienen que marcar la
temperatura indicada para el proceso.

• En el tratamiento térmico, los tiempos de carga

y descarga de las piezas no deben tenerse en
cuenta en el tiempo acumulativo.
12
Tratamiento superficial. Alivio de tensiones previo
a la electrodeposición. Norma MIL-S-5002.
A menos que se especifique lo contrario,
• “Las piezas de acero deben recibir un tratamiento
térmico”
• Luego, se lleva a cabo un tratamiento de alivio de
tensiones según el tipo de piezas
• Las mismas se maquinan, pulen, conforman y se
rectifican en frío
• El alivio de tensiones debe preceder al granallado,
limpieza y electrodeposición para aliviar las
tensiones residuales.
• Luego de un tratamiento térmico no se requiere
alivio de tensiones en el caso de sujetadores
(tornillos) si todo el trabajado en frío está limitado a
la zona de rosca. 13
 PREPARACIÓN SUPERFICIAL.
Limpieza. Norma MIL-S-5002.
• a. Se debe usar limpieza con abrasivos para remover
la cascarilla del tratamiento térmico y la oxidación (no
se permite el decapado)
• b. La limpieza alcalina debe usarse según el caso con
corriente anódica (inversa) o sin corriente. No debe
usarse limpieza con corriente catódica (directa), con la
pieza actuando como cátodo
• c. Se debe realizar un enjuague con agua limpia
luego de cada operación de limpieza o de
electrodeposición
• d. Es conveniente la activación superficial de la pieza
en un ácido inhibido previo a la etapa de
electrodeposición para promover mayor adhesión del
recubrimiento
14
 RECUBRIMIENTO. Norma MIL-S-5002
• El recubrimiento debe ser aplicado después que han sido
completados sobre el metal base todos los tratamientos térmicos
y operaciones mecánicas de maquinado, soldado, conformado, y
perforación de la pieza.

• El Cd debe ser depositado sobre el metal base sin un

recubrimiento preliminar de otro metal. A veces se usan piezas
resistentes a la corrosión que llevan Níquel, cobre o níquel
electroless.

• En el caso del níquel químico “electroless” puede ser necesario

un recubrimiento preliminar de cobre.

• Las piezas de aluminio (Al), puede ser necesario un

recubrimiento preliminar de níquel o cobre o un tratamiento
preliminar de cincato.

15
 Cobertura
1- Para superficies curvadas, los electrodepósitos
deben cubrir todas las superficies como se
establece en las Clases, incluyendo raíces de
roscas, y recesos. Dichas superficies deben permitir
que una esfera de 19 mm de díametro pueda tomar
contacto con la superficie con el electrodepósito.

• 1 - Mínimo 12,7μm (0,0005 pulgadas)

• 2 - Mínimo 7,6 μm (0,0003 pulgadas)
• 3 - Mínimo 5,0 μm (0,0002 pulgadas)
• El espesor máximo es el espesor mínimo + 7,6 μm

16
 Cobertura
2- Para piezas con rosca interna, sobre las superficies
externas debe permitirse un límite máximo de 12,7
micrones por encima del valor mínimo.

3- Las superficies que tengan una curvatura que no

permitan a una esfera de 19,1 mm de diámetro estar en
contacto con la superficie, incluyendo roscas internas,
no existen requerimientos de espesor establecidos,
pero tales áreas deben mostrar evidencia de que están
recubiertas. No debe haber áreas sin recubrimiento,
excepto para áreas que se encuentran a una
profundidad mayor a 2,5 veces el diámetro del agujero.
 Adhesión
• La adhesión del recubrimiento debe ser
tal que cuando se la examina a una
magnificación de 4 a 10 X:
• 1- el recubrimiento no debe mostrar
separación con el metal base
• 2- tampoco debe mostrar separación
con un recubrimiento intermedio si lo
hubiera
• 3- No debe haber separación en la
interfase entre el recubrimiento
intermedio y el metal base
18
 Adhesión
4- La formación de fisuras en el
recubrimiento provocada por la ruptura del
metal base, el recubrimiento intermedio o
una combinación de ambos que no produzca
descamación o ampollado del recubrimiento
no debe ser considerado como no
conformidad del requisito de adhesión
5- Si la adhesión no es satisfactoria se deben
analizar los procesos de limpieza previa de la
superficie y posibles causas de falla del
recubrimiento
19
 Resistencia a la corrosión
Luego de la exposición de las piezas, en
forma continua durante 96 horas a niebla
salina:
1- los recubrimientos del Tipo II no deben
mostrar productos de corrosión blanca de
Cd, picado, o productos de corrosión del
metal base.
2- La aparición de productos de corrosión
visibles a simple vista debe ser causa de
rechazo.
3- La aparición de productos de corrosión
blanca en los bordes de las probetas no
debe ser considerado como falla
20
 Fragilización por hidrógeno: ensayo
de alivio Norma ASTM F 519
• Los ensayos se harán de conformidad con los
requerimientos de la norma ASTM F 519 usando
probetas con muescas redondas, a menos que la
organización de ingeniería competente especifique
una probeta diferente, tensionada bajo una carga
constante.
• A menos que se especifique particularmente, el
ensayo de fragilización por hidrógeno se requiere
para piezas tratadas térmicamente 160 ksi (ó 36
HRC). No se requiere para cojinetes, con excepción
de las piezas que se mencionan específicamente en
este ítem.
• El espesor de las piezas debe ser de 12,7 m.
• No debe haber fisura ó fractura de las piezas
recubiertas ó las probetas preparadas para ensayar.
21
 Fragilización por hidrógeno:
Norma ASTM F 519
• Para los propósitos del ensayo el espesor de la
probeta será de clase 1, espesor mínimo de
12,7μm medidos sobre la parte lisa de la
probeta, pero también debe haber evidencia a
simple vista de que la raíz de la muesca se
encuentra recubierta.
• Puede ser que las muestras alcancen el nivel de
resistencia de 260 – 280 ksi con un tratamiento
térmico requerido por la norma ASTM F 519 o
que las probetas pueden ser tratadas
térmicamente para obtener la misma resistencia
a la tracción (o superior) que las piezas
representadas. En éste caso, las probetas
recubiertas junto con las piezas del lote deberán
tener el mismo tratamiento suplementario.
22
 Lustre y relación con el contenido
de abrillantador. Norma MIL-S-5002
• “Se prohíben los abrillantadores a menos que estén
expresamente indicados”
• “Se prohíbe el uso de abrillantadores u otros aditivos
para producir depósitos brillantes agregados al baño
de electrodeposición para piezas con un tratamiento
térmico especificado de resistencia a la tracción
mínima de 180 ksi klb/in2 ó 12,2 at (ó 40 HRC) o
mayores”.
• “Se deben aceptar los depósitos brillantes (no
causados por aditivos abrillantadores) o con lustre
mate. Se debe aceptar brillo no proveniente de
abrillantadores o debe ser mate con brillo o lustre
mate”.
• “Se usan abrillantadores con las aleaciones listadas en
la norma: 1- son aleaciones de aluminio, 2- aceros
inoxidables austeníticos serie 300 y 3- aleaciones de
níquel porque no presentan fragilización 23por
Hidrógeno”.
 Sistema UNS.
UNS S66286, UNS N07718, UNS R30035, UNS N04400.
Norma MIL-S-5002.
• Axxxxx - Aluminum Alloys
• Cxxxxx - Copper Alloys, including Brass and Bronze
• Fxxxxx - Iron, including Ductile Irons and Cast Irons
• Gxxxxx - Carbon and Alloy Steels
• Hxxxxx - Steels - AISI H Steels
• Jxxxxx - Steels - Cast
• Kxxxxx - Steels, including Maraging, Stainless Steel, HSLA, Iron-Base
Superalloys
• L5xxxx - Lead Alloys, including Babbit Alloys and Solder Alloys
• M1xxxx - Magnesium Alloys
• Nxxxxx - Nickel Alloys
• Rxxxxx - Refractory Alloys
– R03xxx- Molybdenum Alloys
– R04xxx- Niobium (Columbium) Alloys
– R05xxx- Tantalum Alloys
– R3xxxx- Cobalt Alloys
– R5xxxx- Titanium Alloys
– R6xxxx- Zirconium Alloys
• Sxxxxx - Stainless Steels, including Precipitation Hardening Stainless Steel and
Iron-Based Superalloys
• Txxxxx - Tool Steels
• Zxxxxx - Zinc Alloys 24
http://www.matweb.com/search/SearchUNS.aspx
 Baño. Abrillantadores para
rodamientos. Norma MIL-S-5002
• Se permite el uso de abrillantadores para
rodamientos anulares. Esto es así, a
menos que se especifique lo contrario en los
planos de ingeniería o en las especificaciones
de fabricación
• La cantidad de abrillantador adicionada al
baño de electrodeposición debe ser
limitada al 20 % de la carga normal para los
tipos de pieza detalladas en este ítem

25
 Resumen de las operaciones
durante el proceso
• Según norma “Las piezas de acero
deben recibir un tratamiento térmico”
“tratamiento de alivio de tensiones”
según el tipo de piezas
• Las mismas se maquinan, pulen,
conforman y se rectifican en frío
• “El alivio de tensiones debe preceder al
granallado, limpieza, electrodeposición
para aliviar el daño de las tensiones
residuales”

26
 Resumen de las operaciones
durante el proceso
• Las operaciones de limpieza se hacen
siempre con agua muy limpia.
• No se debe hacer decapado ácido antes del
cadmiado por la posible fragilización salvo en
metales de base que no se fragilicen
• No se deben usar abrillantadores para las
piezas que deben cumplir con 180 ksi (40R).
• Se usan los abrillantadores para ciertos
rodamientos anulares.

27
 Frecuencia de ensayos y tamaño
requerido de la pieza según el ensayo
• Se hace en la primera , tercera, quinta, séptima,
octava semanas y luego cada cuatro semanas
Probetas para ensayos de adhesión
• Si se requieren “probetas diferentes” para ensayos
de adhesión, ellas deben ser tiras de
aproximadamente 25,4 mm x 101,6 mm y 1 mm de
espesor.
• Condiciones de las probetas para ensayos de
resistencia a la corrosión
• Si se requieren “probetas diferentes” para ensayos
de resistencia a la corrosión, ellas deben ser
paneles de no menos de 152,4 mm de largo, 101,6
mm de ancho y 1mm de espesor.
• Condiciones de las probetas para ensayo de alivio
por fragilización como se aclaró en la anterior. 28
 Alcance de la norma
• A menos que se especifique de otra
manera en la orden de compra, planos
de ingeniería, piezas Standard o pliego
de condiciones de especificación, las
piezas tratadas térmicamente a
resistencia a la tracción máxima de 200
ksi (o 43 HRC) o superior no deben ser
recubiertas con esta especificación.

29
 Limitaciones del uso del cadmiado

• Los recubrimientos de Cd no deben ser usados

sobre piezas para aplicaciones espaciales, o
sobre piezas que en servicio alcancen una
temperatura de 450ºF (232ºC) o mayores, o que
se pongan en contacto con otras piezas que
alcancen aquellas temperaturas.
• Los recubrimientos de Cd no deben ser
usados sobre piezas de Ti. Por otro lado, las
piezas recubiertas con Cd no deben ser
usadas en contacto con piezas de Ti.
30
 Limitaciones al uso del Cadmiado:
Deposición cuando hay agujeros
• Cuando las limitaciones del proceso impidan
que el cadmio se deposite sobre diámetros
internos que requieren protección por corrosión,
en un plano o documento se debe especificar un
método alternativo de protección a la corrosión.
Por ejemplo, para piezas que tienen agujeros
con diámetro igual o menor a 19,05 mm es
dificultoso obtener recubrimientos que cubran
completamente zonas de agujeros que tengan
una profundidad mayor de 2,5 veces el diámetro
del agujero.
31
 Deposición mecánica

• Para evitar problemas de fragilización por

hidrógeno sobre piezas de acero endurecido,
tales como cadenas y resortes, puede ser útil
usar el método de deposición mecánica de Cd
(este proceso está cubierto en la norma
AMS-C-81562 y ASTM B 696.
ASTM B 696 “Mechanical deposition greatly
reduces the risk of hydrogen embrittlement and
is suitable for coating bores and recesses in
many parts that cannot be conveniently
electroplated ”.
32
Tratamiento tipo II - Limitaciones de
temperatura
• El tratamiento de cromatizado (tipo II) no debe
ser usado sobre piezas recubiertas que no
tendrán un recubrimiento posterior y que
estarán expuestas continuamente a
temperaturas superiores a 150ºF (66ºC) o
expuestos en forma intermitente por cortos
períodos de tiempo a temperaturas de
aproximadamente 300ºF (149ºC) o superiores.
Sin embargo, este tratamiento puede ser usado
para prevenir marcas de dedos y corrosión que
pueden ocurrir a temperatura ambiente durante
el montaje y almacenamiento.
33
 Manipulación
• El tratamiento de cromatizado (tipo II), que requiere
solamente inmersión en soluciones químicas,
normalmente requiere un período de secado de
aproximadamente 24 horas entre 70ºF y 90ºF (21ºC a
32ºC) para hacer que las piezas puedan ser
manipuladas sin dañar el recubrimiento mientras el
mismo se encuentra en forma gelatinosa.
• Es importante en dichos recubrimientos que la
manipulación sea tal que el recubrimiento no sea
dañado excesivamente mientras está húmedo. El
tratamiento tipo II debe ser secado durante 24 horas
antes de ser pintado.

34
 Relajación de tensiones

Existe el peligro de que las piezas de

acero endurecido y templado o trabajado
en frío se pueden fisurar durante la
limpieza y la electrodeposición.
Tales piezas deben tener un tratamiento
térmico adecuado para alivio de
tensiones antes de la limpieza y
electrodeposición

35
 Reactivación de las piezas
después de la operación de
horneado
La solución de cromatizado se acidifica con ácido
clorhídrico. Esa solución activante debe ser 1 parte
en volumen de ácido clorhídrico (densidad 1,16) en
99 volúmenes de agua.
• Las superficies deben ser reactivadas tan rápido
como sea posible después de la operación de
horneado y debe ser manipuladas cuidadosamente
para evitar la contaminación por polvo o grasa.
• Por ejemplo, para las piezas que se tratan en tambor
se puede esperar a que se reactiven en 15 segundos
y para las piezas que se tratan en ganchera en
aproximadamente 5 segundos”.
36
 Toxicidad
• El Cd, debido a su toxicidad, no debe ser
empleado como un recubrimiento para
cualquier objeto destinado a ser usado como
recipiente de comidas, utensilio de cocina, o
para cualquier objeto que mantenga contacto
con alimentos. Las chapas recubiertas de Cd
y cualquier otras piezas estructurales que
puedan ser sometidas a calentamiento por
operaciones de soldadura debe ser
etiquetadas debido al peligro de que se
generen vapores venenosos durante estas
operaciones.

37
 Proceso: otras cuestiones
importantes
• Para el alivio de tensiones para cada tipo
de piezas (dureza o resistencia a la
tracción) hay un tiempo de horneado de 4
hs a T entre 130 y 190ºC
• Tiempo no mayor de 4hs después que
está el recubrimiento y hasta el horneado
• Alivio de fragilización después del
recubrimiento: Tiempo de 8 a 24 hs y
temperatura del horneado 135 y 190 ºC
Acciones en el trabajo en el laboratorio

1º- Asegurarse que en el laboratorio haya una

extracción, segura. utilizar máscara con dos
filtros, guantes, y elementos de seguridad.

2º- Cuidar de separar las zonas en que estén las

soluciones con cianuros y los ácidos.

3º- Control del baño : analizar el baño con las

técnicas químicas habituales (en intervalos
regulares: cada 15 días). Medir el pH en forma
permanente que tiene que ser bien básico (pH: 11
39
ó 12).
 Acciones en el trabajo en el
laboratorio
4º- Prueba y control del baño, en la celda de Hull
(CH) y acción correctiva. Luego, que se obtiene
un buen deposito en el laboratorio, CH, hacer las
correcciones en la cuba de proceso.
5º-Control e inspección de la superficie siempre
con guantes:
No tocar la superficie con los dedos, por tratarse
de cadmiado (ya que el Cd es cancerígeno)!!!!.
Por eso, hay que lavarse las manos
permanentemente. Si se puede no manipularlo,
porque no existe manipulación segura del Cd.
40
 CONTROL DEL DEPÓSITO

PROBLEMA: Causa

• pelado “blistering”, a- Cianuro excesivo

oscuro rugoso
contaminado (plomo,
cobre)

A- Analizar y agregar sal de cadmio

41
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa
• 1- Pelado b- Limpieza y decapado
“blistering” inadecuado

B- Chequear la limpieza y que no

hubiera contaminación posible en
el baño
42
 Problemas y soluciones
Recubrimiento Causa
problema:
• 1- Pelado c- Contenido de
“blistering” cianuro bajo

C- Analizar y agregar la cantidad necesaria de

cianuro

43
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 1- Pelado d- Cianuro excesivo

“blistering”

D- Analizar y agregar sal de

cadmio
44
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 1- Pelado e- Película de ácido

“blistering” sobre el metal de
base o sustrato

E- Hacer el tratamiento de
limpieza nuevamente o sumergir
en solución cianurada y enjuagar 45
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 1- Pelado f- Sustrato proclive a la

“blistering” “fragilización por
hidrógeno”
F- Evitar hacer tratamientos de decapado
ácido.
Mejor es hacer el tratamiento térmico para
46
eliminar la fragilización
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 2- depósito gris a- Contenido de cianuro

oscuro-mate- bajo
opaco- deslucido
“dull”

A- Analizar y agregar la cantidad

necesaria de cianuro
47
 Problemas y soluciones
Recubrimiento Causa
con problema:
• 2- depósito oscuro b- Contenido de metal
“dull” excesivo

B- Usar los mismos ánodos quitando baño

y luego, agregando agua y restituyendo los
contenidos a los valores que corresponden
48
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 2- depósito oscuro c- Hidróxido de sodio

“dull” excesivo

C- Hacer una electrólisis dentro de la celda con

anodos de acero o con los mismos y con
“cátodos fantasma” hasta que el contenido de
NaOH sea el adecuado. Luego, reponer el metal
49
agregando cianuro de cadmio
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 2- depósito oscuro d- Contenido de

“dull” carbonato excesivo

D- enfriar el baño, dejar decantar y

extraer el carbonato por filtración
50
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 2- depósito oscuro e- Impurezas metálicas

“dull” presentes

E- Removerlas por adición de polisulfuro de sodio

en una concentración de 1,6ml por cada 100
litros de solución 51
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 2- depósito oscuro f- Contenido de

“dull” abrillantador bajo

F- Agregar la cantidad requerida de

abrillantador 52
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 3- depósito oscuro a- Contenido de metal y

rugoso de cianuro bajo.

A- B- Analizar y agregar por medio del cianuro de

cadmio la cantidad requerida. Si todavía el
contenido de cianuro resulta bajo, agregar
53
cianuro de sodio.
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 3- depósito oscuro c- Densidad de corriente

rugoso alta

C- Utilizar una densidad de corriente

menor 54
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 3- depósito oscuro • d- Temperatura alta

rugoso

D- Enfriar el baño a la temperatura

adecuada 55
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 4- depósito oscuro a- Contaminación por Pb

pero no rugoso
“dark looking no
rough”
A- Electrólisis a una densidad de corriente entre
unos 3 y 5 mA/cm2 a chapas que actúan como
cátodos. Otra opción es agregando sulfuro de
56
sodio (1,5g / 1g de plomo).
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 8- depósito con c- Contenido de aditivo

picado bajo

C- Analizar el baño y agregar el aditivo

en la concentración adecuada 57
 Problemas y soluciones
Recubrimiento con Causa
problema:
• 4- depósito oscuro b- Contaminación
pero no rugoso orgánica
“dark looking no
rough”

B- Filtrar el baño utilizando carbón

activado 58
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 5- depósito malo, a- Contaminación por

porque el baño tiene cobre
baja cobertura “bath
has low throwing
power”

A- Es un proceso caro, el que permite eliminar el

cobre del baño. Una posibilidad es remover quitando
baño y luego, agregando agua y restituyendo los 59
contenidos a los valores que corresponden
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa
• 6- depósito poroso, a- Contaminación del
por impurezas en el baño con metales
baño que provienen como: As arsénico, Sb
de los ánodos antimonio, Te teluro y
Tl talio

A- Lo primero que se debe hacer: cambiar los

ánodos por otros más puros. Lo segundo es remover
quitando baño, luego, agregando agua hasta el
volumen total. Se restituyen los constituyentes a los
60
valores que corresponden
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 7- depósito a- Contaminación del

amarillo baño con metales
como Ni
A- Lo primero es electrolizar a 8 mA/cm2 con cátodos
fantasma para bajar el nivel de níquel en el baño.
Lo segundo es remover el Ni quitando baño. Luego,
agregando agua hasta el volumen total. Se restituyen los
componentes a los valores que corresponden
61
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 7- depósito b- Contaminación del

amarillo agua utilizada

B- Asegurar que se usa agua limpia

en el proceso
62
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 8- depósito con a- Contenido de NaOH

picado de sodio bajo

A- Analizar la solución y llevar el contenido

al valor correcto. 63
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 8- depósito con b-Impurezas orgánicas

picado presentes

B- Filtrar el baño utilizando carbón activado

64
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 9- depósito gris a- Solución con

después de ser impurezas de Fe
un depósito hierro en solución
brillante

A- Evitar la contaminación con Fe del baño.

Agregar 7,5 g de hidróxido de NaOH por
cada litro de baño 65
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 9- depósito gris b- Contenido de NaOH

después de ser bajo
un depósito
brillante

B- Analizar el baño y agregar la

cantidad requerida de hidróxido de 66

sodio NaOH
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

•10- depósito rugoso, a- Contaminación con

color oscuro Ag y Sn en la
y ánodos oscuros solución

A- Analizar el baño y agregar cátodos fantasma

usando de 5 a 15 mA/ cm2. Otra posibilidad es
precipitar el Sn y la Ag, agregar cinc en polvo
67
(7,5g/l) y luego agitar por 2 ó 3 horas
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 11- Manchado y a- Superficie mal

decoloración del enjuagada
depósito

A- Enjuagar en agua hirviendo y fría en forma

alternativa por lo menos 15 minutos terminando
con agua caliente.
68
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 11- manchado y b- Contenido de

decoloración del cianuro inadecuado
depósito

B- Analizar y agregar la corregir la deficiencia de

cianuro
69
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 11- manchado y c-Sustrato poroso

decoloración del
depósito

C- Enjuagar en agua hirviendo y fría en forma

alternativa por lo menos 15 minutos terminando
con agua caliente. Luego, sumergir en solución
de 50 g/l de ácido crómico por 15 ó 20 segundos
70
Enjuagar y secar.
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa
•12- cobertura del • a- Cianuro excesivo
depósito pobre
y excesivo gas sobre el
cátodo

A- Analizar el Metal en el baño, el Cianuro total y

el contenido de Hidróxido de sodio
Si el álcali y el metal son bajos, agregar óxido de
cadmio. Si el metal da bajo y el álcali es
71
correcto, agregar carbonato de cadmio.
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa
• 12- cobertura del b- muy alta la relación
depósito pobre y CN- / Metal
excesivo gas sobre el
cátodo

B- Analizar el Metal en el baño, el Cianuro total y

el contenido de Hidróxido de sodio
Si el álcali es correcto, agregar carbonato de
cadmio para aumentar el contenido del metal. Si
el álcali es bajo, reponerlo por adición de óxido72
de cadmio.
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa
• 13- velocidad baja • a- Contenido de
de deposición Metal bajo

A- Analizar el Metal en el baño, el Cianuro total y

el contenido de Hidróxido de sodio
Reponer el metal. Si el álcali es bajo agregar
óxido de cadmio. Si el álcali es correcto y el
cianuro es alto, agregar carbonato de cadmio.
73
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 13- velocidad baja b- Contenido de CN-

de deposición excesivo

B- Analizar el Metal en el baño, el Cianuro total

y el contenido de Hidróxido de sodio
Reponer el metal. Si el álcali es bajo agregar
óxido de cadmio. Si el álcali es correcto y el
cianuro es alto, agregar carbonato de cadmio.
74
 Problemas y soluciones
Ánodos problema: Causa

14- ánodos cubiertos a- Contenido de CN-

con recubrimiento bajo
negro y que tienden a
pasivarse

A- Analizar el Metal en el baño, el Cianuro total

y el contenido de Hidróxido de sodio

Agregar la cantidad de químicos requeridos.

75
 Problemas y soluciones
Ánodos : Causa

• 14- Ánodos cubiertos b- Densidad de

con recubrimiento corriente excesiva
negro y que tienden a
pasivarse

B- Bajar la densidad de corriente

76
 Problemas y soluciones
Ánodos : Causa

• 14- Ánodos cubiertos c- Hidróxido de sodio

con recubrimiento bajo
negro y que tienden a
pasivarse

C- Analizar y agregar la cantidad de álcali

requerida
77
 Problemas y soluciones
Ánodos: Causa

• 14- Ánodos cubiertos d- Carbonato excesivo

con recubrimiento
negro y que tienden a
pasivarse

D- Enfriar el baño suficientemente. Remover el

carbonato que cristaliza, y precipita fuera del
baño 78
 Problemas y soluciones
Recubrimiento: Causa

• 15-Ánodos cubiertos a- Cianuro de sodio

con depósito blanco bajo

A- Analizar el Metal en el baño, el Cianuro total

y el contenido de Hidróxido de sodio
Agregar los químicos necesarios.
79
 Problemas y soluciones
Ánodos : Causa

• 15-Ánodos cubiertos b- Carbonato excesivo

con depósito blanco

B- Enfriar el baño suficientemente. Remover el

carbonato que cristaliza, y precipita

80
 Problemas y soluciones
Ánodos : Causa

• 16-Ánodos muy a- Cianuro excesivo

brillantes y cristalinos

A- Analizar el Metal en el baño, el Cianuro total y

el contenido de Hidróxido de sodio
Si el álcali y el metal son bajos, agregar óxido de
cadmio. Si el metal da bajo y el álcali es
81
correcto, agregar carbonato de cadmio
 Problemas y soluciones
Baño: Causa

• 17-Metal en aumento a- Ánodo de Cd con

área muy grande

A- Usar los mismos ánodos quitando baño

y luego, agregando agua y restituyendo los
contenidos a los valores que corresponden
82
 Problemas y soluciones
Baño: Causa

• 18- Tendencia a a- Excesivo Carbonato

depositarse sales en
las paredes de la
cuba y en los ánodos

A- Tomar las piezas y Enjuagarlas en

solución de cianuros. Luego, lavar las
83
piezas con agua caliente.
 Problemas y soluciones
Baño: Causa

• 18-Tendencia del a- Hidróxido de sodio

baño a tener baja bajo
conductividad

A- Analizar y agregar la cantidad requerida

84
 Problemas y soluciones
Proceso: Causa

• 19- No hay a) Excesivo CN-

deposición

A- Analizar el Metal en el baño, el Cianuro total y

el contenido de Hidróxido de sodio
Si el álcali y el metal son bajos, agregar óxido de
cadmio. Si el metal da bajo y el álcali es
85
correcto, agregar carbonato de cadmio
 Problemas y soluciones
Proceso: Causa

• 19- No hay b- Conexiones eléctricas

deposición inadecuadas

B- Controlar los contactos eléctricos y el

funcionamiento del rectificador

86
 Problemas y soluciones

Proceso: Causa

• c- Cátodo pasivo. No
19- No hay deposición recibe el depósito

C- Activar la superficie con abrasivos: pulido,

arenado, granallado.
87
 Buenas prácticas durante el proceso
• Trabajar con mucha limpieza en el sistema
• Tratar la superficie correctamente antes del
cadmiado
• Analizar regularmente, los componentes del
baño, en el laboratorio. Revisar que haya
buenos contactos eléctricos
• Cuidar que no haya contaminación orgánica o
metálica en el baño
• Activar los ánodos en el caso en que se
pasiven
• Cuidado de las piezas luego del proceso de
cromatizado
• Utilizar elementos de seguridad siempre!!!!
88
 Bibliografía
Dini: Electrodeposition. 1998
Parthasarathy : Practical Electroplating
Handbook, 1989. 75
Schlesinger –Modern Electroplating
Fouth Edition, 2000. 375

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