Informe 8 - Mezcla Eutectica

Universidad Mayor De San Andrés Curso Básico 1 / 2015
Facultad de Ingeniería Laboratorio De Fisicoquímica (Qmc 206)
Informe Nº 8
MEZCLA EUTECTICA
1. OBJETIVOS:
 En esta práctica se determinara la composición y la temperatura eutéctica de una mezcla
compuesta por fenol y naftaleno.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO:
Si mezclamos dos sustancias en proporciones determinadas y calentamos la mezcla hasta una
temperatura alta, en la mayoría de los casos se forma un líquido completamente uniforme que
representa la solución de un componente en otro.
Algunos sistemas dan dos capas líquidas de las soluciones mutuamente saturadas y solo pocas se
dan completamente inmiscibles. Lo dicho se refiere a las sustancias que no se descomponen hasta
la temperatura de fusión.
Si enfriamos tal solución esta empieza a cristalizarse a cierta temperatura, puesto que la
solubilidad de las sustancias como regla disminuye al descender la temperatura. El carácter y
cantidad de sustancias precipitando se condiciona por la naturaleza y las correlaciones
cuantitativas de los componentes en la solución igual que en cualquier proceso de cristalización
aquí también se desprenderá también el calor de cristalización que influye en la velocidad de
enfriamiento de la solución.
Si una solución líquida de dos sustancias A y B se enfría a temperatura suficientemente bajas
aparecerá un sólido, esta temperatura es el punto de congelación de la solución y depende de la
composición y se representa por la Siguiente ecuación:
H fA  1 1 
ln X A      (ec. 1)
R  T TOA 
Donde:
XA: fracción molar de la sustancia A
UNIV. KAPA TICONA WILMER GRUPO D Página 1

HfA: entalpía de fusión de la sustancia A

TOA: Temperatura de fusión de la sustancia A pura
T: temperatura de congelación de A en la solución
R: Constante universal de los gases
La ecuación escrita relaciona la temperatura de congelación de la solución con la fracción molar de
A, y en esta ecuación se supone que el sólido A puro está en equilibrio con una solución liquida
ideal.
Un diagrama de la anterior ecuación representa una curva decreciente a la cual se le denomina
curva de congelación de la sustancia A, los puntos sobre la curva representan estados líquidos del
sistema, los puntos situados debajo de la curva representan estados en los cuales coexiste el
sólido A puro con la solución.
Esta curva no puede representar la situación del sistema en todo el intervalo de la composición.
En medida en que la fracción molar de la sustancia B tienda hacia uno, es de esperar que precipite
el sólido B por encima de las temperaturas indicadas por la curva en esta región.
Si la solución es ideal, la misma ley es valida para la sustancia B.
Esta última ecuación representa la curva de congelación de la sustancia B.
H fB  1 1 
ln X B      (ec. 2)
R  T TOB 
Las curvas de congelación de A y B se interceptan a una temperatura Te, denominada temperatura
eutéctica y una composición Xe denominada composición eutéctica.
1.1 ANALISIS TERMICO

El análisis térmico es un método para determinar experimentalmente las temperaturas de
congelación.
Este método consiste en calentar una mezcla de composición conocida hasta una temperatura
suficientemente alta para homogeneizar la solución. Luego se enfría a una rapidez regulada.
Si ponemos en el eje de ordenadas la temperatura y el tiempo en el eje de abscisas se obtienen las
curvas que ilustran el proceso de enfriamiento para varias composiciones de un sistema A-B, lo
cual podemos visualizar en el siguiente gráfico:
Las formas de estas curvas serán en sumo grado características tanto para las sustancias puras
como para sus mezclas de distintas concentraciones.
Cuando se mezcla una muestra fundida de A y B al principio la temperatura descenderá
regularmente hasta alcanzar el punto de fusión de la solución en la que el líquido se satura con A,
la cristalización de A provoca una disminución de la velocidad de enfriamiento, a su vez la

concentración de B en la solución va aumentando y el punto de congelación no permanece
constante, sino que desciende.
Cuando se enfría una mezcla fundida compuesta de A y B al principio la temperatura descenderá
regularmente hasta alcanzar el punto de fusión de la solución en la que el líquido se satura con A,
la cristalización de A provoca una disminución de la velocidad de enfriamiento, a su vez la
concentración de B en la solución va aumentando y el punto de congelación no permanece
constante, sino que desciende. Con el tiempo la solución se satura con respecto a B y se forma
cristales de A y B, la temperatura permanece constante, este es el punto eutéctico.
Solución Líquida
TfB
TfA Solución Saturada

de B
Solución Saturada +
de A + Sólido A Sólido B
TE
Sólido A + Sólido B
A XE B
100% 100%

Durante el proceso de cristalización, en función de la composición de la mezcla pueden
precipitarse dos componentes sólidos puros o las soluciones sólidas. Las curvas que expresan la
variación de temperatura de cristalización y de fusión con la composición de un sistema dado se
conoce como diagramas de fusión.
Para dos materiales puros, la velocidad de enfriamiento de la fusión líquida es bastante rápida.
Cuando se alcanza la temperatura de fusión, en general hay un poco de súper enfriamiento que se
evidencia por un ligero desplazamiento de la curva. Esto se observa en la curva
La curva regresa al punto de fusión y permanece ahí hasta que todo el líquido se transforma en
sólido.
Después la temperatura desciende con más rapidez para el sólido que para el líquido, ya que la
capacidad calorífica del sólido en general es inferior a la del líquido. Por lo tanto, se requiere
retirara menos calor para enfriar la muestra un número dado de grados.
La curva 2 representa una mezcla de parte de B en A. La mezcla se enfría con rapidez hasta llegar
al punto l. Este punto aparece sobre la curva líquidos. El líquido y el sólido están ene equilibrio a
medida que la mezcla se enfría con más lentitud sobre la línea LS. Esto se debe al calor que se
libera por la solidificación. En el punto s aparece una región horizontal que se denomina ALTO
EUTECTICO.
El líquido que aún está presente en el sistema debe solidificarse totalmente antes de que la
temperatura pueda continuar descendiendo.
Una vez que el líquido se transforma totalmente en sólido, la temperatura desciende.

3. PROCEDIMIENTO:
Inicio
Limpieza de materiales
%
naftaleno=10,20,
30,50,70
Mt=5 g
M naftaleno= %naftaleno x mt/

100
Mfenol= Mt – M nafataleno
Calor
No
T de fusión
Si la solución esta fundida Si
Tiempo= 30seg
No
Si precipitan
cristales, T=ctte
Si
Temperatura
Fin eutéctica

4. HOJA DE DATOS:
Para 10 % Naftaleno 130 21 Para 50 % Naftaleno

Tiempo [s] T [ºC] 140 20 Tiempo [s] T [ºC]
10 79 150 19 10 63
20 66 160 18 20 62
30 52 170 16 30 58
40 49 180 14 40 56
50 43 190 12 50 54
60 41 200 11 60 52
70 38 210 10 70 50
80 33 220 9 80 48
90 30 230 8 90 44
100 24 Para 30 % Naftaleno 100 42
110 23 Tiempo [s] T [ºC] 110 40
120 23 10 65 120 38
130 21 20 58 130 32
140 20 30 50 140 28
150 19 40 45 150 24
160 18 50 43 160 23
170 16 60 38 170 23
Para 20 % Naftaleno 70 36 180 21
Tiempo [s] T [ºC] 80 35 190 18
10 62 90 33 200 17
20 54 100 31 210 16
30 44 110 29 220 14
40 38 120 27
50 30 130 25
Para 70 % Naftaleno
60 28 140 24
Tiempo [s] T [ºC]
70 26 150 23
10 78
80 25 160 23
20 76
90 24 170 21
30 74
100 23 180 20
40 70
110 23 190 18
50 68
120 22 200 15
210 13 60 65

70 62 140 37 210 21
80 59 150 34 220 20
90 58 160 30 230 18
100 54 170 28 240 17
110 52 180 25 250 13
120 47 190 23
130 41 200 23
5. CÁLCULOS Y GRÁFICOS:
1. Graficar temperatura vs. Tiempo.
o Mezcla 1: mT  5 g (10 % de naftaleno)

10 gNaftaleno 100 gNaftaleno
10% Naftaleno  m Naftaleno  5 gSolución    0.505 gNaftaleno
100 gSolución 99 gNaftaleno
mFenol  5g  0.505  4.495gFenol
Tiempo [s] T [ºC] Temperatura vs Tiempo

10 79
20 66
75
30 52
40 49
65
50 43
60 41
Temperatura [ºC]
55
70 38
80 33
90 30 45
100 25
110 23 35
120 23
130 21 25
140 20
150 19 15
160 18 10 30 50 70 90 110 130 150 170
Tiempo [s]
170 16
Temperatura vs Tiempo

La temperatura a la cual aparecen los primeros cristales es 23°C.

mFenol  5g  0.505  3.990 gFenol

10 62
70
20 54
30 44
40 38 60
50 30
60 28 50
70 26
Temperatura [ºC]
80 25 40
90 24
100 23
30
110 23
120 22
130 21 20
140 20
150 19 10
160 18
170 16 0
180 14 10 60 110 160 210
190 12 Tiempo [s]
200 11 Temperatura vs Tiempo

210 10
220 9
230 8


mFenol  5g  1.515  3.485gFenol

10 65
70
20 58
30 50
40 45 60
50 43
60 38
50
70 36
Temperatura [ºC]
80 35
90 33 40
100 31
110 29
120 27 30
130 25
140 24
20
150 23
160 23
170 21 10
180 20 10 60 110 160 210
190 18 Tiempo [s]

210 13


mFenol  5g  2.525  2.475gFenol

10 63
70
20 62
30 58
40 56 60
50 54
60 52
70 50 50
Temperatura [ºC]
80 48
90 44
100 42 40
110 40
120 38
30
130 32
140 28
150 24 20
160 23
170 23
180 21 10
190 18 10 60 110 160 210
Tiempo [s]
200 17
220 14


mFenol  5g  3.535  1.465gFenol

10 78
20 76 80
30 74
40 70
70
50 68
60 65
70 62 60
80 59
90 58
Temperatura [ºC]
100 54 50
110 52
120 47
40
130 41
140 37
150 34 30
160 30
170 28
20
180 25
190 23
200 23 10
210 21 10 60 110 160 210
220 20 Tiempo [s]
230 18
Temperatura vs Tiempo
240 17
250 13

2. Determine los puntos de congelación y la temperatura eutéctica.
Observando las gráficas podemos concluir que las temperaturas eutécticas son:
Te1  23C Te2  23C Te3  23C

Te4  23C Te5  23C
23  23  23  23  23
Te  C  Te  23C
5
Te  23C 
Te  296  K 
Para los puntos de congelación del naftaleno y fenol de la mezcla 1, tenemos:
1molNaf
nNaftaleno  0.505 g Naf   0.0039molNaf
128.17 g Naf
mFenol  mT  mNaf
mFenol  5.0 g  0.505 g
mFenol  4.495 g
1molFen
nFenol  4.495 g Fen   0.0478molFen
94.11g Fen
nT  nNaf  nFen
nT  0.0039mol  0.0478mol  0.0517 mol
nNaf
xNaf 
nT
0.0039mol
xNaf   xNaf  0.075
0.0517 mol
xFen  1  xNaf
xFen  1  0.075  xFen  0.925

Para determinar la temperatura de fusión del naftaleno en la mezcla 1 tenemos:
H fNaf  1 1 
ln xNaf   
R  Te T fNaf 

Te  296 K
cal
H fna  3384
mol
cal
R  1.987
mol  K
xNaf  0.075
H fNaf  Te
T fNaf 
ln xNaf  R  Te  H fNaf
cal
3384  296 K
T fNaf  mol
cal cal
ln 0.075  1.987  296 K  3384
mol  K mol
T fNaf  538.38 K  265.38C
Para determinar la temperatura de fusión del fenol en la mezcla 1 tenemos:
H fFen  1 1 
ln xFen   
R  Te T fFen 
Te  296 K
cal
H fFen  532 xFen  0.925
mol
H fFen  Te
T fFen 
ln xFen  R  Te  H fFen
cal
532  296 K
T fFen  mol
cal cal
ln 0.925  1.987  296 K  532
mol  K mol
T fFen  323.92 K  50.92C

1molNaf
128.17 g Naf
mFenol  5.0 g  1.010 g
mFenol  3.990 g
1molFen
94.11g Fen
nT  0.0055mol  0.0424mol  0.0479mol
nNaf
xNaf 
nT
0.0055mol
xNaf   xNaf  0.125
0.0479mol
xFen  1  xNaf
xFen  1  0.125  0.875  xFen  0.875
cal
Te  296 K H fna  3384
mol
cal
R  1.987 xNaf  0.125
mol  K
H fNaf  Te
T fNaf 
cal
3384  296 K
T fNaf  mol
cal cal
ln 0.125  1.987  296 K  3384
mol  K mol
T fNaf  463.52 K  190.52C

H fFen  1 1 
 
R  Te T fFen 

ln xFen
Te  296 K
cal
H fFen  532
mol
cal
R  1.987
mol  K
xFen  0.875
H fFen  Te
T fFen 
cal
532  296 K
T fFen  mol
cal cal
ln 0.875  1.987  296 K  532
mol  K mol
T fFen  347.26 K  74.26C

1molNaf
128.17 g Naf
mFenol  5.0 g  1.515 g
mFenol  3.485 g
1molFen
94.11g Fen
nT  0.0118mol  0.0370mol  0.0488mol
nNaf
xNaf 
nT
0.0118mol
xNaf   xNaf  0.242
0.0488mol
xFen  1  xNaf
xFen  1  0.242  0.758  xFen  0.758
cal
Te  296 K H fna  3384
mol
cal
R  1.987 xNaf  0.242
mol  K
H fNaf  Te
T fNaf 
cal
3384  296 K
T fNaf  mol
cal cal
ln 0.242  1.987  296 K  3384
mol  K mol
T fNaf  392.88 K  119.88C

cal
Te  296 K H fFen  532
mol
cal
R  1.987 xFen  0.758
mol  K
H fFen  Te
T fFen 
cal
532  296 K
T fFen  mol
cal cal
ln 0.758  1.987  296 K  532
mol  K mol
T fFen  426.71 K  153.71C
1molNaf
nNaftaleno  2.525 g Naf   0.0197 molNaf
128.17 g Naf
mFenol  5.0 g  2.525 g
mFenol  2.475 g
1molFen
94.11g Fen
nT  0.0197 mol  0.0263mol  0.0460mol
nNaf
xNaf 
nT
0.0197 mol
xNaf   xNaf  0.428
0.0460mol
xFen  1  xNaf
xFen  1  0.428  xFen  0.572

H fNaf  1 1 
ln xNaf   
R  Te T fNaf 
cal
Te  296 K H fna  3384
mol
cal
R  1.987 xNaf  0.428
mol  K
H fNaf  Te
T fNaf 
cal
3384  296 K
T fNaf  mol
cal cal
ln 0.428  1.987  296 K  3384
mol  K mol
T fNaf  347.21 K  74.21C
H fFen  1 1 
 
R  Te T fFen 
ln xFen
Te  296 K
cal
H fFen  532
mol
cal
R  1.987
mol  K
xFen  0.572
H fFen  Te
T fFen 
cal
532  296 K
T fFen  mol
cal cal
ln 0.572  1.987  296 K  532
mol  K mol
T fFen  774.01 K  501.01C

1molNaf
128.17 g Naf
mFenol  5.0 g  3.535 g
mFenol  1.465 g
1molFen
94.11g Fen
nT  0.0276mol  0.0156mol  0.0432mol
nNaf
xNaf 
nT
0.0276mol
xNaf   xNaf  0.639
0.0432mol
xFen  1  xNaf
xFen  1  0.639  xFen  0.361
cal
Te  296 K H fna  3384
mol
cal
R  1.987 xNaf  0.639
mol  K
H fNaf  Te
T fNaf 
cal
3384  296 K
T fNaf  mol
cal cal
ln 0.639  1.987  296 K  3384
mol  K mol
T fNaf  320.98 K  47.98C

H fFen  1 1 
 
R  Te T fFen 

ln xFen
cal
Te  296 K H fFen  532
mol
cal
R  1.987 xFen  0.361
mol  K
H fFen  Te
T fFen 
cal
532  296 K
T fFen  mol
cal cal
ln 0.361  1.987  296 K  532
mol  K mol
T fFen  2341.43 K  2614.43C
3. Representar el diagrama temperatura – composición, en porcentaje en peso.
Con los datos anteriores tenemos:
Mezcla % Naftaleno % Fenol T(Naft) [ºK] T(Fen) [ºK]

1 10 90 538,38 323,92
2 20 80 463,52 347,26
3 30 70 392,88 426,71
4 50 50 347,21 774,01
5 70 30 320,98 -2341,43
Sin tomar en cuenta el valor de la temperatura del fenol calculado en la mezcla 5 se grafica:

Temperatura vs Compocicion [m/m]
620
570
Temperatura [ºK]
520
470
420
370
TEutectica
320
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Fenol Comp. en Peso[m/m] Naftaleno
Tem. (Naft) vs Comp. (Naft) Tem.(Fenol) vs Comp. (Fenol)
4. Indique el significado de las aéreas, líneas y puntos de interacción en el diagrama
anterior.
Donde:

1: Área donde existe la solución líquida de A y B
2: Área donde se encuentra la solución saturada de A con los sólidos de A.
3: Área donde se encuentra la solución saturada de B con los Sólidos de B.
4: Área donde coexisten los sólidos A y B.
5: Punto eutéctico.
ToA y ToB: Temperatura de fusión de la sustancia A y B.
Te: Temperatura Eutéctica.
Xe: Composición Eutéctica.
5. Calcular la varianza del sistema en todas las áreas, líneas y en el punto eutéctico.
De la figura anterior deducimos:
o En el lado:
TTfi F=1 (L)
TTfi F=1 (S)
T=Tfi F= 2 (S+L)
V  C  F  1 (P ctte)
Arriba del punto a:

F=1 (L)  V=1-1+1
C=1 V=1 (T)

Abajo del punto a:

F=2 (L+S)  V=1-2+1
C=1 V = 0 (invariable)
o En la base:
T  definida
F=2 (A+B)  V=C-F (P y T cttes)
C=2 V=2-2
V = 0 (invariable)
o Dentro de la curva binodal:

F=2 (A(s)+L; B(s)+L)  V=C-F+1
C=2 V=2-2+1
V = 1 (T ó x)
o Línea de unión:
T  definida
F=2  V=C-F
C=2 V=2-2
V = 0 (invariable)
o En la curva de separación:
F=2  V=C-F+1
C=2 V=2-2+1
V = 1 (T ó x)
o Sobre la línea de separación:
F=1  V=C-F+1
C=2 V=2-1+1
V = 2 (T y x)
o En el punto eutéctico:
F=3 (L+A(s)+B(s))  V=C-F+1
C=2 V=2-3+1
V = 0 (invariable)

6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:
Se La medición de la temperatura en función del tiempo es un proceso muy delicado debido
a que depende de factores que pueden variar mucho de un momento a otro como la
variación de la temperatura ambiente con el paso del tiempo, además del aporte de calor
por parte de las hornillas que trabajan en el laboratorio.
Para reducir la temperatura de una manera lo más gradual y poco engañosa posible el grupo
de trabajo utilizo agua fría y una franela enfriada con agua para bajar la temperatura
hasta la temperatura de congelación y posteriormente a la temperatura eutéctica, caso
contrario la temperatura hubiera descendido solamente hasta la temperatura de equilibrio
con el ambiente (que era alta debido a la cercanía con la hormilla) y nos hubiera dado una
falsa temperatura constante (eutéctica).
Durante la obtención de los datos experimentales se trato de evitar todos los posibles
sistemáticos de visión como refracción, poca luz o demora de tiempo entre el lector de la
temperatura en el termómetro y el cronometrador.
Los resultados experimentales demuestran la validez de la teoría y la tendencia de los
datos en la gráfica correspondiente es similar a la teórica.
7. BIBLIOGRAFÍA:
 Química General de Whitten – Gailey – Davis
 Fisicoquímica de Gilbert W. Castellan

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Universidad Mayor De San Andrés Curso Básico 1 / 2015

Facultad de Ingeniería Laboratorio De Fisicoquímica (Qmc 206)

 En esta práctica se determinara la composición y la temperatura eutéctica de una mezcla

compuesta por fenol y naftaleno.

Si mezclamos dos sustancias en proporciones determinadas y calentamos la mezcla hasta una

representa la solución de un componente en otro.

solubilidad de las sustancias como regla disminuye al descender la temperatura. El carácter y

cantidad de sustancias precipitando se condiciona por la naturaleza y las correlaciones

cuantitativas de los componentes en la solución igual que en cualquier proceso de cristalización

aquí también se desprenderá también el calor de cristalización que influye en la velocidad de

Si una solución líquida de dos sustancias A y B se enfría a temperatura suficientemente bajas

aparecerá un sólido, esta temperatura es el punto de congelación de la solución y depende de la

composición y se representa por la Siguiente ecuación:

XA: fracción molar de la sustancia A

UNIV. KAPA TICONA WILMER GRUPO D Página 1

HfA: entalpía de fusión de la sustancia A

La ecuación escrita relaciona la temperatura de congelación de la solución con la fracción molar de

Un diagrama de la anterior ecuación representa una curva decreciente a la cual se le denomina

sólido A puro con la solución.

Si la solución es ideal, la misma ley es valida para la sustancia B.

Esta última ecuación representa la curva de congelación de la sustancia B.

Las curvas de congelación de A y B se interceptan a una temperatura Te, denominada temperatura

eutéctica y una composición Xe denominada composición eutéctica.

1.1 ANALISIS TERMICO

UNIV. KAPA TICONA WILMER GRUPO D Página 2

El análisis térmico es un método para determinar experimentalmente las temperaturas de

Si ponemos en el eje de ordenadas la temperatura y el tiempo en el eje de abscisas se obtienen las

cual podemos visualizar en el siguiente gráfico:

como para sus mezclas de distintas concentraciones.

Cuando se mezcla una muestra fundida de A y B al principio la temperatura descenderá

la cristalización de A provoca una disminución de la velocidad de enfriamiento, a su vez la

UNIV. KAPA TICONA WILMER GRUPO D Página 3

concentración de B en la solución va aumentando y el punto de congelación no permanece

constante, sino que desciende.

Cuando se enfría una mezcla fundida compuesta de A y B al principio la temperatura descenderá

la cristalización de A provoca una disminución de la velocidad de enfriamiento, a su vez la

concentración de B en la solución va aumentando y el punto de congelación no permanece

cristales de A y B, la temperatura permanece constante, este es el punto eutéctico.

TfA Solución Saturada

UNIV. KAPA TICONA WILMER GRUPO D Página 4

Durante el proceso de cristalización, en función de la composición de la mezcla pueden

variación de temperatura de cristalización y de fusión con la composición de un sistema dado se

conoce como diagramas de fusión.

evidencia por un ligero desplazamiento de la curva. Esto se observa en la curva

retirara menos calor para enfriar la muestra un número dado de grados.

temperatura pueda continuar descendiendo.

Una vez que el líquido se transforma totalmente en sólido, la temperatura desciende.

UNIV. KAPA TICONA WILMER GRUPO D Página 5

M naftaleno= %naftaleno x mt/

UNIV. KAPA TICONA WILMER GRUPO D Página 6

Para 10 % Naftaleno 130 21 Para 50 % Naftaleno

UNIV. KAPA TICONA WILMER GRUPO D Página 7

1. Graficar temperatura vs. Tiempo.

o Mezcla 1: mT  5 g (10 % de naftaleno)

Tiempo [s] T [ºC] Temperatura vs Tiempo

UNIV. KAPA TICONA WILMER GRUPO D Página 8

La temperatura a la cual aparecen los primeros cristales es 23°C.

o Mezcla 2: mT  5 g (20 % de naftaleno)

Tiempo [s] T [ºC] Temperatura vs Tiempo

200 11 Temperatura vs Tiempo

UNIV. KAPA TICONA WILMER GRUPO D Página 9

o Mezcla 3: mT  5 g (30 % de naftaleno)

Tiempo [s] T [ºC] Temperatura vs Tiempo