UNAC- FIQ- LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA

SEMI MICRO ANÁLISIS DEL CUARTO GRUPO DE CATIONES (Ca 2+, Ba2+, Sr2+)

Características analíticas:

 El reactivo de grupo es el (NH4)2CO3, la precipitación de los iones se efectúa en presencia de

NH4OH y NH4Cl a un pH=9,2.
 La forma efectiva de precipitar a los cationes del cuarto grupo es el de transformarlos a
carbonatos. Las constantes del producto de solubilidad de sus sales son pequeños en el orden de
10-9, insolubles en agua pero fácilmente solubles en ácidos diluidos.
 El (NH4)2CO3 en exceso se hidroliza completamente en HCO3- + NH4OH, formando una mezcla
amortiguadora amoniacal con un pH aproximadamente igual a 9,2.
La reacción química que se produce durante la reacción con los cationes del cuarto grupo es la
siguiente:
Me++ + HCO3- + NH4OH MeCO3 + NH4+ + H2O

En un medio de pH=9,2 se logra una precipitación completa de los carbonatos de bario, calcio y
estroncio; asimismo se impide la interferencia de los cationes del quinto grupo (magnesio), que
también presenta carbonatos solubles.
 A un pH menor que 9,2 la precipitación es incompleta.
 A un pH mayor que 9,2 precipitarán parcialmente los compuestos de magnesio.
 Puede suceder que el reactivo de grupo se encuentre formado por una mezcla de carbonato de
amonio y carbamato de amonio; en estos casos se requiere calentar la solución a la temperatura
de 80°C, condición para que la reacción se desplace hacia la izquierda y se recupere el carbonato,
tal como indica la reacción :

(NH4)2CO3 NH2COONH4 + H2O

REACCIONES ANALITICAS DE LOS CATIONES DEL CUARTO GRUPO

Ba2+
1. MP + (NH4)2CO3. Ensayar la solubilidad del precipitado en HC2H3O2 6M.
2. MP + HC2H3O2 6M + K2CrO4. Ensayar la solubilidad del precipitado en HCl 6M.
3. MP + (NH4)2SO4. Ensayar la solubilidad del pp en HNO3 (cc).
4. MP + (NH4)2C2O4. Ensayar la solubilidad del precipitado en HCl 6M.
5. MP + NaOH 6M.

Sr2+
1. MP + (NH4)2CO3. Ensayar la solubilidad del precipitado en HC2H3O2 6M.
2. MP + K2CrO4, + NH4OH 6M , agitar la mezcla; agregar alcohol etílico, agitar y observar.
3. MP + (NH4)2C2O4. Ensayar la solubilidad del precipitado en HCl 6M.
4. MP + (NH4)2SO4 . Ensayar la solubilidad del precipitado en HNO3 (cc).
5. MP + NaOH 6M.

Ca2+:
1. MP +(NH4)2CO3. Ensayar la solubilidad del precipitado con HC2H3O2 6M.
2. MP + (NH4)2C2O4. Ensayar la solubilidad del precipitado en HCl 6M
3. MP + NaOH 6M.
 CARACTERÍSTICAS ANALÍTICAS DEL GRUPO V DE CATIONES (Mg2+, NH4+, K+)

1. Los elementos del V grupo forman sales muy solubles en agua.

2. Debido a la solubilidad de sus sales los cationes del grupo V no precipitan con el reactivo de
grupo de cationes I, II, III y IV. Durante la separación estos van quedando en la solución.
3. No existe reactivo de grupo para estos iones, pueden ser identificados en forma directa mediante
reactivos específicos.
4. El ión magnesio tiene en común con los del grupo IV, que el carbonato básico es poco soluble,
según se observa en las reacciones:

2Mg2+ + 2 CO32- + H2O MgCO3.Mg(OH)2 + CO2

5Mg2+ + 6CO32- + 7H2O 4MgCO3.Mg(OH)2 . 5H2O + 2HCO3-

Siendo bastante soluble en sales de amonio, medio en que precipitan los cationes del cuarto
grupo.

REACCIONES ANALÍTICAS DE CATIONES DEL QUINTO GRUPO

Mg2+

1. MP + NaOH 6M. Al precipitado agregar NH4Cl.

2. MP + Na2CO3. Al precipitado agregar NH4Cl.
3. MP + 3 gt NH4OH 6M + 3 gt NH4Cl + Na2HPO4. Ensayar la solubilidad del precipitado en HCl 6M
4. MP + 3 gt de p-nitro-azo-resorcinol (Magnesón I )+ NaOH 6M . Centrifugar, separar y descartar la
solución, lavar el pp con agua destilada. Observar el aspecto y el color del precipitado.

K+

1. MP + HClO4 (agitar hasta formación de precipitado)

NH4+

1. MP + NaOH 6M, calentar a ebullición, colocar en la boca del tubo papel de tornasol rojo, observar.
2. MP + 4 gt de reactivo Nessler (Se obtiene precipitado de color y composición variable, según la
cantidad de amoniaco desprendida, estas coloraciones pueden ser: anaranjado o rojo pardo).