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Electrodeposición

•  Proceso que aprovecha el paso de la


corriente eléctrica a través de una solución
conductora para provocar la migración de
las especies metálicas presentes (o cationes)
hacia el polo negativo (o cátodo) de una
celda electroquímica.

•  Los cationes aceptan electrones y se
depositan en forma metálica sobre el
electrodo negativo o cátodo.

Celda electrolítica
Cu2+ + 2e- = Cuo en el cátodo

HOH = 1/2 O2o + 2H+ + 2e- en el ánodo



Anodo Cátodo (reducción)

(Ganancia de
(oxidación) +
(Pérdida de
electrones)
electrones)
i
e-

Cuº
O2
H2O Cu2+

Solución conductora Cu2+ H+ SO4-


Celda electrolítica

Anodo Cátodo (reducción)


(oxidación) + (Ganancia de
(Pérdida de electrones)
electrones) i e-

Auº
O2
Au(CN)2-
H2O

Solución conductora Na+ OH- CN-


Reacciones
Reacción anódica (ánodo):



HOH

1/2 O2o + 2H+ + 2e-

agua

oxígeno ion






hidrógeno

Reacción catiónica (cátodo)



2Au(CN)2- (a) + 2e-
2Auo + 4CN-
Comp. cianurado oro



áurico



metálico



REACCION GLOBAL

2Au(CN)2- (a) + H2O 2Auo + 4CN- +1/2 O2o + 2H+


Leyes de Faraday
Primera Ley: La cantidad de metal
depositado en el cátodo es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad que
atraviesa la celda

Segunda Ley: Una cantidad dada de
electricidad deposita el mismo número de
equivalentes químicos de la sustancia en el
cátodo.

Leyes de Faraday
•  El equivalente electroquímico de una
sustancia es el número de gramos de la
sustancia depositada por 1 coulombo
(A*s) de electricidad

• Equivalente químico = peso molecular/valencia

•  El factor de proporcionalidad (2da ley)
es la constante de Faraday:

107,88g / g − eq
= 96496 C / g − eq
0,0011180g / C
•  Cantidad de electricidad requerida para
depositar 1 equivalente-gramo de cualquier
sustancia es:
1 Faraday = 96496 C = 23066 cal/V*eq-g
•  La segunda ley de Faraday se puede
expresar como:
Mit dW i
W= = dm = dt
nF M nF

donde: dW = peso del metal depositado (g) en un tiempo dt;


M= peso molecular del metal depositado; dm = gmol del
€ metal depositado en un tiempo dt; n = valencia del ion en
el electrolito; i= corriente eléctrica (amp); t= tiempo (s);
F= constante de Faraday
•  La velocidad de deposición o el flujo de
material proporcional a la corriente eléctrica
es:
dm i
=
dt nF
•  La integración de esta expresión para una
máxima cantidad teórica de material que
€puede ser depositado por una cantidad de
corriente. Esto es, da el 100% de eficiencia
Electro deposición y
electrorefinación
•  Electrodeposición
–  ánodo insoluble
–  metal a depositarse procede de la solución
–  proceso de recuperación de metales de soluciones de
lixiviación
•  Electrorefinación
–  ánodo soluble
–  metal a depositarse procede del ánodo
–  solución es únicamente conductora
–  proceso de recuperación de metales de pirometalurgia
Electro deposición y
electrorefinación
•  Electrodeposición

H2O|O2||Cu2+|Cu

•  Electrorefinación

Cu|Cu2+||Cu2+|Cu
Electro deposición y
electrorefinación
•  Electrodeposición

H2O|O2||Cu2+|Cu

•  Electrorefinación

Cu|Cu2+||Cu2+|Cu
Potencial de celda reversible
•  El potencial de celda depende no solamente
de los materiales de los electrodos y de la
reacción global de electrólisis, pero también
de los iones que participan en la solución y
de la temperatura
•  Usando la definición del trabajo eléctrico
neto:
ΔG = -nFE
•  Para una reacción:

aA + bB + ...... = cC + dD + ......
•  La ecuación de Nernst puede definirse:
RT # c d &
aC aD ....
€ o
E=E − ln% (
nF %$ aAa aB b .....('

•  Eo es constante a una temperatura constante


ya que ΔGo es constante a una temperatura
€ constante
Corriente eficaz
•  Corriente eficaz = relación entre cantidad de
sustancia que se deposita o se disuelve de
los electrodos y la cantidad teórica liberada
de acuerdo a las leyes de Faraday

Masa depositada
CE =
Masa teórica


Densidad de corriente
•  Densidad de corriente = es la corriente total
que atraviesa el electrolito dividida para la
sección total del mismo.
•  Generalmente el área es la de los electrodos
sumergidos en la solución electrolítica

I( amp )
ρc = 2
Area( m )
Eficiencia de corriente
•  Eficiencia de corriente = es la relación
entre la corriente teórica y la realmente
consumida
•  También puede ser, la cantidad de producto
obtenido dividido para la cantidad teórica
que debía depositarse
I teórica ( amp ) masareal ( Kg )
%η = * 100 %η = * 100
Ireal ( amp ) masateórica ( Kg )


Voltajes de celda
•  Dentro de la determinación del voltaje de
celda deben considerarse:
–  el voltaje (IR) que se usa para compensar la
resistencia del electrolito, de las conexiones, de
los contactos eléctricos (resistencia óhmica)
–  el potencial de celda reversible
–  la polarización
–  el sobrevoltaje
Resistencia óhmica
•  De la ley de Ohm: E = IR
•  La resistencia de la solución puede ser
determinada como:
L
R =ϕ
A
donde: L= longitud promedio del camino de flujo;
A= el área de la sección expuesta al flujo; ϕ =

resistividad del electrolito
Polarización
•  El voltaje o potencial de polarización se
produce por la diferencia de concentración
entre los iones circundantes al electrodo y
los iones en el bulk de la solución
–  [iones]bulk puede medirse directament
–  [iones]cercano a electrodos debe estimarse por cálculo
Polarización
•  Considerando una celda:
Cu|Cu2+ (a1)||Cu2+(a2)|Cu



o RT
Cu = Cu + 2e
E1 = E1 − 2F ln a1
o 2+ -



0 RT 1
Cu2+ + 2e- = Cuo
E2 = −E2 − ln
2F a 2

El potencial de celda: RT a1
E = E1 + E2 = − ln
2F a2

Polarización
•  Ya que la [ion]cerca ánodo > [ion]cerca cátodo

la expresión anterior será negativa, es decir que el


potencial de celda decrece. Es decir, que la
polarización reduce el potencial de celda

•  Para compensarlo, habrá que aumentar el


potencial de la celda
Sobre voltaje o sobretensión
•  Está relacionado con el potencial requerido para
que se produzca la evolución de un gas en un
electrodo
Reacción anódica (ánodo):



HOH
=
1/2 O2o + 2H+ + 2e-

agua

oxígeno ion



hidrógeno

•  El sobrevoltaje se incrementa con el incremento
de la densidad de corriente
•  El sobrevoltaje decrece con el incremento de la
temperatura
Separación de metales
•  Dependiendo de los voltajes alimentados al
circuito de EW se pueden obtener
deposiciones de metales específicos
+ Salida electrolito
ánodo cátodo descargado

Flujo electrolito
CELDAS
Barras de
conducción de
Anodo corriente (busbar)
+

Vista superior

Cátodo
Barras de
conducción de
corriente
Celdas
•  Rectangulares, de concreto recubiertas de plástico
o fibra de vidrio.
•  Típicas dimensiones: 3 - 4 m de longitud; 1,2 m de
ancho; y, 1,2 m de profundidad
•  Circulación del electrolito: 4-5 gal/min
•  Temperatura: 45 - 60 oC
•  Densidad de corriente: 100-500 A/m2
•  Con capacidad de tener entre 20 - 60 electrodos
(pe: 38 cátodos y 39 ánodos)
ANODOS

•  Acero inoxidable
•  Plomo (1-2% Ca)
•  Cobre blister (< 90%)
ANODOS
ANODOS
Anodo de Plomo
CATODOS Cu

•  Acero inoxidable
•  Cobre (> 99.9%)
Electrodeposición de cobre
•  Dos circuitos de electrodeposición
–  Producción de “almas” de cobre o cátodos
iniciales => 1 día
–  Producción industrial => 7 - 14 días
CATODOS Cu
CATODOS Cu (3-4 cm; 70-80 Kg)
Cátodos de cobre
•  Problemas:
–  corrosión ánodo (insoluble) por efecto de alta acidez
del medio (150 - 200 g/L H2SO4). Se protege
adicionando CoSO4.
–  contaminantes: Cl-, O2, F-, Ca, Mg, S, As, Sb, Pb, Se,
Te
–  rugosidad de superficie: por cristalización irregular. Se
controla adicionando goma animal, goma arábiga,
tioúrea.
–  cortocircuitos entre electrodos
CATODOS Au

acero inoxidable

Mallas de acero
inoxidable
lana de hierro
OBSERVACIONES

•  Los cátodos son introducidos en “cajas” o


fundas de fibra o material plástico, con
agujeros para favorecer el paso de la
solución, necesarias para recoger el oro fino
en polvo que se desprende de los cátodos.

•  Los cátodos de lana de acero tienen alta
superficie para precipitación (pueden cargar
20 veces su peso de metales pesados).

OBSERVACIONES

•  En la práctica se tienen cargas de 1 – 2 kg Au/


kg de lana de acero. Usándose entre 5 – 15 - 30
g/l de lana de acero.

•  La ventaja de usar mallas de acero inoxidable,
es que se reutilizan, además es fácil su
limpieza del oro depositado, usando un cepillo
de acero. La refinación del oro catódico,
requerirá una mínima cantidad de ácido,
dependiendo de las impurezas depositadas con
el oro, principalmente cobre y mercurio

OBSERVACIONES

Tamaños referenciales de celdas y cátodos, de una


planta de beneficio de Ecuador son:



•  Ánodo: planchas de acero inoxidable de 40x40
cm., de 1/4” de espesor, con perforaciones de 1/4”
cada cm., con un perno de bronce soldado en un
extremo de la parte superior, para servir de
conexión eléctrica con la barra conductora de
electricidad.

OBSERVACIONES

•  Cátodos: varillas de acero inoxidable de 1/4”


formando una estructura tipo trinche (3 patas
unidas en la parte superior) con dimensiones de
40x40 cm., entrelazado o tejido con 30 g/l de lana
de acero #1.

•  Tiene también un perno de bronce soldado en un
extremo de la parte superior, que sirve de conexión
eléctrica con la barra conductora.

•  El cátodo está protegido durante la operación, en
una caja de goma o de fibra de 7 cm. de espesor,
con perforaciones.

OBSERVACIONES

•  Celda electrolítica: caja rectangular de 1m x 45cm,


de plancha de hierro negro de 1/4”, recubierto
interiormente por goma vulcanizada en frío.

•  Esta celda esta diseñada para 9 cátodos y 10
ánodos, separados entre sí cada 4 cm.

•  Barras de cobre de 3x85x0.6 cm, conductoras de
corriente.

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