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Cuº
O2
H2O Cu2+
Auº
O2
Au(CN)2-
H2O
H2O|O2||Cu2+|Cu
• Electrorefinación
Cu|Cu2+||Cu2+|Cu
Electro deposición y
electrorefinación
• Electrodeposición
H2O|O2||Cu2+|Cu
• Electrorefinación
Cu|Cu2+||Cu2+|Cu
Potencial de celda reversible
• El potencial de celda depende no solamente
de los materiales de los electrodos y de la
reacción global de electrólisis, pero también
de los iones que participan en la solución y
de la temperatura
• Usando la definición del trabajo eléctrico
neto:
ΔG = -nFE
• Para una reacción:
aA + bB + ...... = cC + dD + ......
• La ecuación de Nernst puede definirse:
RT # c d &
aC aD ....
€ o
E=E − ln% (
nF %$ aAa aB b .....('
Masa depositada
CE =
Masa teórica
€
Densidad de corriente
• Densidad de corriente = es la corriente total
que atraviesa el electrolito dividida para la
sección total del mismo.
• Generalmente el área es la de los electrodos
sumergidos en la solución electrolítica
I( amp )
ρc = 2
Area( m )
Eficiencia de corriente
• Eficiencia de corriente = es la relación
entre la corriente teórica y la realmente
consumida
• También puede ser, la cantidad de producto
obtenido dividido para la cantidad teórica
que debía depositarse
I teórica ( amp ) masareal ( Kg )
%η = * 100 %η = * 100
Ireal ( amp ) masateórica ( Kg )
€
Voltajes de celda
• Dentro de la determinación del voltaje de
celda deben considerarse:
– el voltaje (IR) que se usa para compensar la
resistencia del electrolito, de las conexiones, de
los contactos eléctricos (resistencia óhmica)
– el potencial de celda reversible
– la polarización
– el sobrevoltaje
Resistencia óhmica
• De la ley de Ohm: E = IR
• La resistencia de la solución puede ser
determinada como:
L
R =ϕ
A
donde: L= longitud promedio del camino de flujo;
A= el área de la sección expuesta al flujo; ϕ =
€
resistividad del electrolito
Polarización
• El voltaje o potencial de polarización se
produce por la diferencia de concentración
entre los iones circundantes al electrodo y
los iones en el bulk de la solución
– [iones]bulk puede medirse directament
– [iones]cercano a electrodos debe estimarse por cálculo
Polarización
• Considerando una celda:
Cu|Cu2+ (a1)||Cu2+(a2)|Cu
o RT
Cu = Cu + 2e
E1 = E1 − 2F ln a1
o 2+ -
0 RT 1
Cu2+ + 2e- = Cuo
E2 = −E2 − ln
2F a 2
€
El potencial de celda: RT a1
E = E1 + E2 = − ln
2F a2
€
Polarización
• Ya que la [ion]cerca ánodo > [ion]cerca cátodo
Flujo electrolito
CELDAS
Barras de
conducción de
Anodo corriente (busbar)
+
Vista superior
Cátodo
Barras de
conducción de
corriente
Celdas
• Rectangulares, de concreto recubiertas de plástico
o fibra de vidrio.
• Típicas dimensiones: 3 - 4 m de longitud; 1,2 m de
ancho; y, 1,2 m de profundidad
• Circulación del electrolito: 4-5 gal/min
• Temperatura: 45 - 60 oC
• Densidad de corriente: 100-500 A/m2
• Con capacidad de tener entre 20 - 60 electrodos
(pe: 38 cátodos y 39 ánodos)
ANODOS
• Acero inoxidable
• Plomo (1-2% Ca)
• Cobre blister (< 90%)
ANODOS
ANODOS
Anodo de Plomo
CATODOS Cu
• Acero inoxidable
• Cobre (> 99.9%)
Electrodeposición de cobre
• Dos circuitos de electrodeposición
– Producción de “almas” de cobre o cátodos
iniciales => 1 día
– Producción industrial => 7 - 14 días
CATODOS Cu
CATODOS Cu (3-4 cm; 70-80 Kg)
Cátodos de cobre
• Problemas:
– corrosión ánodo (insoluble) por efecto de alta acidez
del medio (150 - 200 g/L H2SO4). Se protege
adicionando CoSO4.
– contaminantes: Cl-, O2, F-, Ca, Mg, S, As, Sb, Pb, Se,
Te
– rugosidad de superficie: por cristalización irregular. Se
controla adicionando goma animal, goma arábiga,
tioúrea.
– cortocircuitos entre electrodos
CATODOS Au
acero inoxidable
Mallas de acero
inoxidable
lana de hierro
OBSERVACIONES