LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA GRUPO 3

ING. FEDERICO YUJRA

MEZCLA EUTECTICA
1. Objetivos

 Determinar en forma experimental la composición y temperatura eutéctica de

una mezcla compuesta por fenol y naftaleno.

2. Fundamento teórico

La palabra “Eutéctico” significa “de fusión fácil”. A continuación haremos

referencia a algunos conceptos que nos ayudarán a comprender un poco mejor
el significado de este término:

 Un líquido de composición eutéctica se solidifica sin cambio de

composición a la menor temperatura que cualquier otra mezcla.

 Un sólido de composición eutéctica se funde sin cambio de composición a

la menor temperatura que cualquier otra mezcla.

Si mezclamos dos sustancias en proporciones determinadas y calentamos la

mezcla hasta una temperatura alta, en la mayoría de los casos se forma un
líquido completamente uniforme que representa la solución de un componente
en otro.

Algunos sistemas dan dos capas líquidas de las soluciones mutuamente

saturadas, y solo pocas se dan completamente inmiscibles. Lo dicho se refiere a
las sustancias que no se descomponen hasta la temperatura de fusión. Si
enfriamos tal solución ésta empieza a cristalizarse a cierta temperatura, puesto
que la solubilidad de las sustancias, como regla disminuye al descender la
temperatura. El carácter y cantidad de sustancias precipitando se condiciona por
la naturaleza y las correlaciones de los componentes en la solución al igual que
en cualquier proceso de cristalización aquí se desprenderán también el calor de
cristalización que influye en la velocidad de enfriamiento de la solución.

Si una solución líquida de dos sustancias A y B se enfría a temperaturas

suficientemente bajas, aparecerá un sólido, esta temperatura es el punto de
congelación de la solución y depende de la composición y se representa por la
siguiente ecuación:

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Donde:

X A: Fracción molar de la sustancia A

T 0A: Temperatura de fusión de la sust. A pura

H fA  1 1 
T: Temperatura de congelación de A en la solución LnX A      (1)
R T ToA 

R: Constante universal de los gases

ΔH fA: Entalpía de fusión de la sust. A

La anterior ecuación relaciona la temperatura de congelación de la solución con la

fracción molar de A, y en esta ecuación se supone que el sólido puro A está en
equilibrio con una solución líquida ideal.

Un diagrama de la anterior ecuación representa una curva decreciente a la cual se

le denomina curva de congelación de la sustancia A, los puntos sobre la curva
representan estados líquidos del sistema, los puntos situados debajo de la curva
representan estados en los cuales coexiste el sólido puro A con la solución.

Esta curva no se puede representar la situación del sistema en todo el intervalo de

composición. En la medida en que la fracción molar de la sustancia B tienda hacia
uno, es de esperar que precipite el sólido B por encima de las temperaturas
indicadas por la curva en esta región.
Si la solución es ideal, la misma ley es válida para la sustancia B:

H fA  1 1 
LnX A     
R T ToA 

Esta última ecuación representa la curva de congelación de la sustancia B. Las

curvas de congelación de A y B se interceptan a una temperatura Te, denominada
composición del eutéctico.

 Análisis térmico

El análisis térmico es un método para determinar experimentalmente las

temperaturas de congelación.

Este método consiste en calentar una mezcla de composición conocida hasta una
temperatura suficientemente alta para homogeneizar la solución. Luego se
enfría a una rapidez regulada.

Si ponemos en el eje de ordenadas la temperatura y el tiempo, en de abscisas se

obtienen las curvas que ilustran el proceso de enfriamiento para varias

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composiciones de un sistema A-B, lo cual podemos visualizar en el siguiente

gráfico:

TIEMPO

Las formas de estas curvas serán en suma grado características tanto de las
substancias puras como para sus mezclas de distintas concentraciones.
Cuando se enfría una mezcla fundida compuesta de A y B al principio la
temperatura descenderá regularmente hasta alcanzar el punto de fusión de la
solución en la que el líquido se satura con A, la cristalización de A provoca una
disminución de la velocidad de enfriamiento, a su vez la concentración de B en la
solución va aumentando y el punto de congelación no permanece constante, si no
que desciende. Con el tiempo la solución se satura con respecto a B y se forma
cristales de A y B, la temperatura permanece constante este es el punto eutéctico.

T
ToB

Solución líquida

ToA
Sol. Sat. B +
Sólido B
Sol. Sat. A +
Sólido A
TE

Sólido A + sólido B

A B
XE XB

Durante el proceso de cristalización, en función de la composición de la

mezcla pueden precipitarse dos componentes sólidos puros o las soluciones
sólidas. Las curvas que expresan la variación de temperatura de cristalización

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y de fusión con la composición de un sistema dado se conoce como diagrama

de fusión.

 Sistemas eutécticos binarios

Por definición eutéctico es una aleación que solidifica como metal puro, esto
es, a una sola temperatura (TE); pero a diferencia del metal puro, esa aleación
genera la aparición.

3. Aparatos y reactivos

2 Termómetros –10 ºC a 110 ºC

3 Vasos de precipitado
5 Tubos de ensayo con tapones
Espátula
Balanza analítica digital y 2 hornillas eléctricas.
Fenol
Naftaleno
Gradilla
Hornilla

4. Procedimiento experimental

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INICIO

PREPARAR MEZCLAS AL 10, 20, 30, 50,

Y 70% EN PESO DE NAFTALENO, EL
EL PESO TOTAL DE
LA MEZCLA ES DE RESTO ES FENOL .
5 g.
COLOCAMOS LA PRIMERA MUESTRA EN
UN VASO DE PRECIPITADO,
CALENTAMOS HASTA QUE FUNDA .

DEJAR ENFRIAR LENTAMENTE

ANOTANDO LA TEMPERATURA CADA
30 SEG.

ANOTAR LA TEMPERATURA A LA QUE

PRECIPITA EL PRIMER CRISTAL DEJAR
ENFRIAR HASTA QUE SOLIDIFIQUE,
ESTE ES EL PUNTO EUTÉCTICO.

CONTINUAR CON EL ENFRIAMIENTO

HASTA LA TEMPERATURA MÁS BAJA
POSIBLE.

REPETIR EL MISMO PROCEDIMIENTO

PARA LAS MUESTRAS RESTANTES.

FIN

5. Datos Experimentales

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Cálculo de las masas de Naftaleno y Fenol correspondientes a las

composiciones requeridas:

10 % en peso:
10 g Naftaleno
5 g sol   0.5 g Naftaleno y 4.5 g Fenol
100 g sol

20 % en peso:
20 g Naftaleno
5 g sol   1.0 g Naftaleno y 4.0 g Fenol
100 g sol

30 % en peso:
30 g Naftaleno
5 g sol   1.5 g Naftaleno y 3.5 g Fenol
100 g sol

50 % en peso:
50 g Naftaleno
5 g sol   2.5 g Naftaleno y 2.5 g Fenol
100 g sol

70 % en peso:
70 g Naftaleno
5 g sol   3.5 g Naftaleno y1.5 g Fenol
100 g sol

Datos Experimentales
Tabla I

Composició m Naftaleno m Fenol (g) m Total (g)

n (g)
10 % 0.500 4.523 5.023
20 % 1.000 4.008 5.008
30 % 1.509 3.551 5.060
50 % 2.501 2.509 5.010
70 % 3.509 1.492 5.001

6. Cálculos y graficas

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GRÁFICOS TEMPERATURA VS. TIEMPO

 COMPOSICIÓN AL 10% EN PESO DE NAFTALENO.

 COMPOSICIÓN AL 20% EN PESO DE NAFTALENO.

 COMPOSICIÓN AL 30% EN PESO DE NAFTALENO.

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 COMPOSICIÓN AL 50% EN PESO DE NAFTALENO.

 COMPOSICIÓN AL 70% EN PESO DE NAFTALENO.

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DETERMINE LOS PUNTOS DE CONGELACIÓN Y LA TEMPERATURA

EUTÉCTICA
   
Para 10 % T =29 º C
Son los datos correspondientes
Para 20 % T = 27 º C
a los puntos de congelación
Para 30 % T = 39 º C
obtenidos durante el
Para 50 % T = 47 º C
experimento.
Para 70 % T = 64 º C

La temperatura eutéctica registrada en laboratorio tiene un valor igual a:

T E = 27 º C

REPRESENTAR EL DIAGRAMA TEMPERATURA VS COMPOSICIÓN, EN %

PESO

Los valores teóricos de entalpías y puntos de fusión son:

ΔH f (naftaleno) = 3384 cal/mol Tf (naftaleno) = 80 º C = 353 K

ΔH f (fenol) = 2728.82 cal/mol Tf (fenol) = 40.92 º C =314 K

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 FRACCIONES MOLARES

Para la concentración del 10 % tenemos:

1mol
0.5 g naftaleno   3.906  10 3 mol naftaleno
128g naftaleno
1mol
4.523 g fenol   4.812  10  2 mol fenol
94 g fenol

n T = 5.203 x 10-2 mol X naftaleno = 0.08 X fenol = 0.92

De la misma forma calculamos para el resto de las muestras:

n T= 4.264 x 10-2mol X naftaleno = 0.15 X fenol = 0.85

n T= 4.957 x 10-2mol X naftaleno = 0.23 X fenol = 0.77
n T= 4.623 x 10-2mol X naftaleno = 0.42 X fenol = 0.58
n T= 4.329 x 10-2mol X naftaleno = 0.63 X fenol = 0.37

H fA  1 1 
LnX A     
R  T ToA 

1
T
 ln  x A  * R 1

H F A TO A

Tabla II

Composición X fenol T f (fenol) [K] X naftaleno T f (naftaleno) [K]

10 % 0.92 308.126 0.08 231.701
20 % 0.85 300.371 0.15 253.370
30 % 0.77 295.461 0.23 270.576
50 % 0.58 279.224 0.42 299.201
70 % 0.37 251.873 0.63 322.149

En el siguiente gráfico los valores de las temperaturas se hallaron empleando

la fórmula (1), cuyos resultados se encuentran en la anterior tabla:

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La anterior gráfica muestra los siguientes valores de temperatura y

composición eutéctica:

T E = 15 º C % E (en peso) = 25 %

La siguiente tabla indica los valores obtenidos en laboratorio:

Tabla III

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% (en peso) T f [K]

10 302
20 300
30 312
50 320
70 337

Con los datos de la anterior tabla se elaboró el siguiente gráfico:

La anterior gráfica muestra los siguientes valores de temperatura y composición

eutéctica:
T E = 27 º C % E (en peso) = 20 %

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INDIQUE EL SIGNIFICADO DE LAS ÁREAS, LÍNEAS Y PUNTOS DE

INTERACCIÓN EN EL DIAGRAMA DE FASES

 Las curvas expresan la variación

de la temperatura de cristalización y
de fusión de la composición en peso
del sistema formado por fenol y
naftaleno.
 El punto de intersección entre las
curvas se denomina punto eutéctico,
mismo que en el diagrama constituido
indica la composición (X) y la
temperatura (T) del menor punto de
fusión de la mezcla eutéctica.

T
Solución ToB
líquida

ToA Sol. Sat. B +

Sol. Sólido B
Sat. A
+
Sólido
T A
E Fenol sólido + Naftaleno
sólido
A X X
B
E B

 Los dos ejes verticales nos proporcionan los datos de temperatura.

 El eje horizontal proporciona el valor de la composición para ambas
sustancias.
 En los puntos A y B se encuentran las sustancias puras (Fenol y Naftaleno
respectivamente).
 Los puntos TA y TB, indican las temperaturas de fusión de las sustancias puras
(Fenol y Naftaleno respectivamente).
 El área que esta comprendida entre los puntos T A, PE y TE esta compuesta por
la solución saturada de fenol y el fenol sólido.
 El área que esta comprendida entre los puntos T B, PE y TE esta compuesta por
la solución saturada de naftaleno y el naftaleno sólido.

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 El área debajo de la temperatura eutéctica esta compuesta por el fenol sólido

y el naftaleno sólido.
 El área por encima de las curvas esta compuesta por la solución líquida de
fenol y naftaleno.

CALCULAR LA VARIANZA DEL SISTEMA EN TODAS LAS ÁREAS, LÍNEAS Y

EN EL PUNTO EUTÉCTICO

A partir de la regla de fases de Gibbs: V=C-F+2

Donde:
V: Varianza C: Componentes F: Fases
2 se refiere a las variables posibles

Durante el experimento se trabajó a presión constante e igual a la atmosférica

V=C-F+1=2-F+1=3-F V=3-F

 Solución líquida (Fenol + Naftaleno):

F=1; V=3-1=2; Varían la composición X y la temperatura T.

 Punto eutéctico:

F=3; V=3-3=0; Se mantiene invariable.

 Solución saturada de naftaleno + naftaleno sólido y solución

saturada de fenol + fenol sólido:

F=2; V=3-2=1; Varía la temperatura.

 En uno de los lados:

F=1; C=1; V=1-1+1=1; Varía la temperatura.

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 En la base:

F=2; C=2; V=2-2+1=1; Varía la composición.

7. Conclusiones y observaciones

El desarrollo de la práctica fue muy importante ya que pudimos determinar en

forma experimental la composición y la temperatura de una mezcla eutéctica
formada por naftaleno y fenol.

Pudimos observar que en la parte superior de los tubos de ensayo quedaron

adheridos restos de muestra, para poder fundirlos sumergimos cada tubo
casi en su totalidad en el vaso de precipitado que contenía agua caliente para
así tener una solución de composición correcta. Para facilitar el proceso de
enfriamiento sumergimos las muestras en el vaso que contenía agua fría
durante cortas lapsos de tiempo, esto con el objeto de no alterar
bruscamente el comportamiento de la solución.

También se observo que es importante agitar la muestra durante el proceso

de enfriamiento con ayuda del termómetro, para poder apreciar con claridad
la temperatura a la que aparece el primer sólido.

Por otra parte, los valores obtenidos experimentalmente y teóricamente

difieren entre si, probablemente debido a errores de observación y de
paralaje al registrar las temperaturas; además, los datos bibliográficos de los
calores de fusión y los puntos de fusión fueron tomados a nivel del mar y en
condiciones estándar y las condiciones en las que se trabajo en el laboratorio
son diferentes.

8. Bibliografía

 FISICOQUIMICA Castellán
 FISICOQUIMICA Atkins

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NOMBRE: ARACELLY K. URIONA MONASTERIOS

CARRERA: ING. PETROLERA

C.I.: 3444193 L.P.

DOCENTE: ING. F. YUJRA

FECHA DE REALIZACIÓN: 11/5/2005

FECHA DE ENTREGA: 18/5/2005

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LA PAZ – BOLIVIA

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