Resumen Tema 9

Espectrometría de masas

Los espectros de masas se obtienen por conversión de los componentes de una muestra en iones
gaseosos que se mueven rápidamente y se separan en función de su relación masa-car.a

Componentes de un espectrómetro de masas:

Hay tres tipos de recorridos: Alto vacío, vacío mínimo medio y recorrido libre.

Hay dos tipos de bombas:

Bombas Difusoras

Presenta las siguientes ventajas: Costo reducido, mantenimiento casi nulo, relacione de compresión
alta. También presenta las siguientes desventajas: Riesgo de contaminación, posicionado vertical,
alcanza la situación de régimen lentamente, y mayor necesidad de refrigeración

Turbomoleculares

Presenta las siguientes ventajas: Alcanza régimen rápidamente, posicionado en ángulo, menor
necesidad de refrigeración. También los siguientes inconvenientes: Costoso en cuanto averías, al
igual que su precio, presentan gran riesgo de daño, incompatible con gases corrosivos.

Clasificación entrada muestras según su estado de agregación

Fuentes de Espectrometría de masas para estudios moleculares

- Fuentes duras:

Transmite energías elevadas a iones en estados vibracionales y rotacionales excitados. La

relajación de estos iones produce una gran cantidad de fragmentación, que da lugar a espectros
de masa más complejos

- Fuentes blandas:

Se produce poca excitación de los iones, con poca fragmentación y los espectros son sencillos.

Impacto electrónico:

Se produce fragmentación si el voltaje es mayor que el potencial de ionización. Cuando es

muchísimo mayor, se producirán muchas más fragmentaciones. Si es menor, el potencial no se
ioniza.

Tipos de fuente de impacto electrónico:

- Radial
o Robusta
o De uso general
o Adecuada para alto vacío
o Tratamientos térmicos a vacío
- De haz molecular
o Bueno para muestreo de haces moleculares
o Para experimentos con lasers
o Bajos efectos de contaminación
 - Cerrada
o Buena para monitorización de gases con una alta presión atmosférica
o Elimina efectos de señal de fondo
o Muy bajo efecto de memoria
o Alta eficiencia y alta sensibilidad
- De UHV (Ultra high vaccum)
o Diseño muy abierto
o Baja desgasificaciñon
o Poca masa metálica
o Usada para aplicaciones con alto vacío
- Tungsteno
o Alta tempetatura (Por encima de los 2000 ºC)
o Bueno para UHV
o Fuente eficiente de electrones
o Manejables a altas presiones
- Renio
o No forma oxidos
o Utilizable y bueno en ambientes ricos en hidrocarburos
o Bastante volátil
o No es para uso general
- Iridio Toriado
o Baja temperatura de operación
o Baja desgasificación
o Baja formación de dióxido de carbono y monóxido de carbono
o Buena para vacios a baja presión
o No se quema, es resistente.
- Hexaboruro de lantano
o Opera a muy baja temperatura, aproximadamente 1000 ºC
o Bueno para monitorizar H2, NO2, NO
o Muy frágil
o Caro

Resolución

Es un factor R que mide la capacidad de un espectrómetro de distinguir entre masas

𝑚
𝑅=
∆𝑚
∆𝑚: diferencia entre dos picos adyacentes que están resueltos

M: masa nominal del primer pico

La resolución necesaria depende de la aplicación que se vaya a realizar. Por ejemplo, para diferenciar
entre iones de la misma masa nominal se necesita resolución de varios miles. Por otro lado, iones de
bajo peso molecular se pueden distinguir con instrumentos de resolución inferior.
Ionización química

Se efectua mediante la reacción de las moléculas neutras del analito con iones procedentes de la
previa ionización, normalmente mediante impacto electrónico de un gas reactivo. Utilización de
analitos con átomos muy electronegativos. Los gases reactivos con elevada afinidad protónica
producen poca fragmentación. El proceso tiene lugar a una presión de 0,1 y 1 Torr. Gracias a la alta
presión, las moléculas neutras de gas reactivo R colisionan múltiples veces, llegando a un equilibrio
traslacional, rotacional, vibracional y de energías.

Analizadores

Al ser una parte esencial del espectrómetro, dependen muchas de las características esenciales del
sistema, tales como la resolución, sensibilidad, rango de masas, capacidad para la medida exacta de
masas, etc.

Los más empleados son:

- Analizadores magnéticos: Para alta resolución y

altas prestaciones
o Uso de un imán permanente o electroimán
para que el haz de iones se mueva en una
trayectoria circular
o Se puede llevar a cabo un barrido de los
iones de diferente masa a través de la
rendija de salida variando la fuerza del
campo del imán o el potencial de
aceleración.

- Analizadores Cuadrupolares: Para trabajos de rutina en baja resolución.

o Se pretende conseguir que iones de masas
determinadas pasen por el túnel formado
por las cuatro barras siguiendo trayectorias
oscilantes estables que les conducen al
detector, mientras que las demás masas, al
ser sus trayectorias inestables, son
desviadas fuera del conjunto de barras.
Esto se consigue mediante la aplicación a
cada pareja de barras opuestas de voltajes
variables de corriente continua y de
radiofrecuencia.

Comparación entre ambos analizadores

- Ventajas del analizador magnético:

 o Mayor resolución
o Cálculo de masas más exacto
o Sensibilidad máxima
o Mayor rango de masas
o Menor coste
- Ventajas del analizador cuadropolos
o Mayor barrido y conmutación
o Mayor facilidad de uso

Analizador de tiempo de vuelo TOF

Cuenta con un rango de masas limitado y gran sensibilidad. No obstante, posee una desventaja y es
la poca resolución que obtiene.

Trampa de iones

Gran sensibilidad de diseña y bajo coste. Como desventajas cuenta la capacidad de resolución y la
alta probabilidad de producirse interacciones del tipo molécula-ión en la cavidad.

Detectores Multicanal

Basandose en el uso de baterías de micromultiplicadores, utilizando una o dos de estas, además de

un sistema de detección encargado de detectar simultáneamente todas las señales. Se pueden
destacar las siguientes características: Capacidad de detectar simultáneamente una amplia zona
espectral. Mayor sensibilidad y estabilidad.

Aplicaciones de la espectrometría de masas

- Monitorización medioambiental
- Monitorización y visualización de contaminantes en el agua, en el aire para fugas, derrames,
emisiones de chimeneas.
- Monitorización de contaminantes en el suelo
- Análisis de metales
- Estudios cinéticos
- Biofermentación
- Monitorización de reacciones en fase líquida
- Monitorización de reacciones/procesos electroquímicos y electrocatalíticas.
- Monitorización de la pureza de gases.