RECUPERACIÓN DE ZINC DE LAS AGUAS RESIDUALES DE LA CIUDAD DE

JULIACA POR ADSORCIÓN CON SALMUERA DE NaCl Y ASERRIN DE PINO

(pinos sylvestris)

Facultad de Ingeniería Química; Universidad Nacional del Altiplano; Puno – Perú

RESUMEN

La remoción de zinc en salmuera (NaCl), aserrín de pino (pinus sylvestris) fue investigada
por medio de experimentos Bath. La capacidad de adsorción de zinc en la salmuera como en
el aserrín, fueron 2,29 y 5,59 (mg/g) para las relaciones adsorción/solución (A/S) 1/20 y
1/40, respectivamente. La fijación máxima de zinc fue obtenida, utilizando salmuera de NaCl
con relaciones adsorbente/solución (A/S) 1/10, 1/20 y 1/40 se logró la remoción a pH 4,
siendo 41,7 %; 34,2 %; 36,5 % respectivamente y a pH 7 la remoción es del 99,8%; del
99,7% y del 99,6%, respectivamente y con aserrín de pino (pinus sylvestris) la remoción a
pH 4 siendo 40,5 %; 25,1 %; 15,9 % respectivamente y a pH 7 el porcentaje de remoción es
del 99,8%; del 99,8% y del 82,3% respectivamente. En las curvas de cinética obtenidas para
el zinc con salmuera se logró la remoción de 1,7 mg Zn2+/g de adsorbente y con aserrín 2,25
mg/g. La cinética de adsorción de ambos materiales presenta un comportamiento similar al
alcanzado por la salmuera. En las isotermas de adsorción para los distintos materiales
adsorbentes se observa que en la relación A/S 1/10 nunca se alcanzó el equilibrio dinámico.
Esto se debe principalmente a que las concentraciones de 25, 50 y 75 mg/L pueden no haber
sido lo suficientemente altas como para lograr la saturación del adsorbente. Las isotermas
de adsorción se ajustaron al modelo de Langmuir, asumiéndose con esto que las moléculas
son adsorbidas en sitios bien definidos. El presente trabajo utilizó los laboratorios de la
Empresa minera Minsur S.A. (San Rafael), que está a 4500 a 5000 msnm, cordillera oriental
de los andes, ubicado en el Distrito de Antauta, Provincia de Melgar, Departamento de Puno.

Palabras clave: Adsorción, Salmuera y aserrín de pino (pinus sylvestris) Zinc

ABSTRACT
The removal of zinc in brine (NaCl), pine (pinus sylvestris) sawdust was investigated by
means of experiments Bath. The capacity of adsorption of zinc in the brine like in the
sawdust, they were 2,29 and 5,59 (mg / g) for the relationships adsorption / solution (A/S)
1/20 and 1/40, respectively. The maximum fixation of zinc was obtained, using brine of
NaCl with relationships adsorbent / solution (A/S) 1/10, 1/20 and 1/40 were achieved the
removal to pH 4, being 41,7%; 34,2%; 36,5% respectively and to pH 7 the removal is of
99,8%; of 99,7% and of 99,6%, respectively and with pine (pinus sylvestris) sawdust the
removal to pH 4 being 40,5%; 25,1%; 15,9% respectively and to pH 7 the removal
percentage is of 99,8%; of 99,8% and of 82,3% respectively. In the kinetics curves obtained
for the zinc with brine the removal of 1,7 mg adsorbent Zn2+/g it was achieved and with
sawdust 2,25 mg / g. The kinetics of adsorption of both materials presents a similar behavior
to the one reached by the brine. In the isotherms of adsorption for the material different
adsorbents is observed that in the relationship A/S 1/10 the dynamic balance was never
reached. This owes you mainly to that the concentrations of 25, 50 and 75 mg / L cannot
have been the sufficiently high ones as to achieve the saturation of the adsorbent. The
isotherms of adsorption were adjusted to the pattern of Langmuir, being assumed with this
that the molecules are adsorbed in very defined places. The present work used the
laboratories of the mining Company Minsur S.A. (San Rafael) that is at 4500 to 5000 msnm,
oriental mountain range of you walk they, located in the District of Antauta, County of
Melgar, Department of Puno.

Key words: adsorption, brine and sawdust of pine (pinus sylvestris) zi

disponibles. El zinc es un metal pesado

tóxico que, a bajas concentraciones en los
INTRODUCCIÓN
humanos, puede causar enfermedades
La contaminación del agua por metales (Moreno, 2008).
pesados conlleva a los gobiernos a
Algunos metales pesados son elementos
establecer normatividades cada vez más
sumamente tóxicos aun a concentraciones
estrictas, motivando de esta manera un
muy bajas y su exposición ocasiona un sin
aumento en la investigación y desarrollo de
número de enfermedades. La presencia de
métodos más efectivos para la remoción de
metales pesados en el medio ambiente se
estos metales pesados (Pb (II), Zn (II), Cd
debe a fuentes naturales y antropogénicos y
(II), Hg (II), entre otros, que involucren
son metales y metaloides considerados
abaratar costos y el uso de recursos naturales
contaminantes prioritarios porque se
encuentran comúnmente en aguas residuales salmuera de NaCl y aserrín de pino (pinus
y representan un serio problema de salud. sylvestris).
(Selatina et al., 2004).
METODOS Y MATERIALES
Diversos métodos se han aplicado
Parte experimental
exitosamente para remover metales pesados
presente en soluciones acuosas ácidas o Materiales

alcalinas, entre éstos se pueden mencionar a Materia prima

los siguientes: cementación, intercambio
Las aguas residuales contaminada del rio
iónico, extracción con solvente, deposición
T´toro Q’ocha de la ciudad de Juliaca.
electroquímica y adsorción. La
precipitación química y sedimentación es el Materiales de laboratorio
método más comúnmente utilizado para
 Espectrofotómetro de Absorción
remover metales en solución acuosa; sin
Atómica.
embargo, la efectividad de este proceso
 pH-metro
depende considerablemente de la
composición y naturaleza de los  Agitador mecánico
contaminantes presentes en las aguas  Equipo de filtración.
residuales. (Selatina et al., 2004)
 Balanza analítica.
La adsorción de metales pesados en solución
 Fiolas de 100 ml, Clase A
acuosa sobre varios adsorbentes orgánicos e
inorgánicos se ha investigado ampliamente.  Vasos de precipitado de 100,

La lista de adsorbentes es muy larga; sin 400,1000 Ml

embargo, entre éstos cabe destacar los  Matraces Erlenmeyer de 100,250

siguientes: quitosana, perlas de quitosana mL
acilada en el grupo amino y entrecruzada
 Pipetas volumétricas (5mL, 10mL,
poliméricamente; óxidos de manganeso;
15mL y 25 mL)
sílica gel; y carbón activado fabricado de
 Baguetas de vidrio
varias materias primas. (Selatina et al.,
2004)  Embudos de vidrio de vástago largo

El objetivo es recuperar zinc de las aguas  Espátula de acero inoxidable

residuales del río T’toro Q’ocha de la ciudad  Buretas
de Juliaca por adsorción, utilizando
 Papel filtro
  Soporte de madera para embudos

Reactivos

 Zn2+ (como ZnCl2)

 Salmuera (NaCl)
FIGURA 2: Salmuera seca y pulverizada
 HNO3
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
 Agua HO2
Resultados de equilibrio y resultados de los
Métodos
ensayos cinéticos (Ensayos Bath)
1. Preparación de la materia prima.
Para demostrar la eficiencia de los
Se prepararon a partir de aserrín de
materiales adsorbentes como la salmuera y
pino (pinus sylvestris) y salmuera de
aserrín de pino en la absorción de iones zinc,
cloruro de sodio (NaCl).
se han efectuado dos tipos de pruebas, uno
El aserrín de pino (pinus sylvestris)
con la muestra de las aguas residuales y otra
Fue obtenido de un aserradero de la
con la preparación de solución de zinc a
ciudad de Juliaca (ver figura 2).
diferentes concentraciones. Se observa en
Previamente a su utilización, el aserrín
las figuras 3 y 4 los porcentajes de adsorción
fue lavado varias veces con agua
de zinc a pH 4 y pH 7 en salmuera y aserrín,
destilada, secado a 70°C y
donde el pH 7 es el que presenta mayor
posteriormente tamizado por medio de
porcentaje de remoción del metal
tamices N°18 (1 mm) y N°14 (1,4
mm).

FIGURA 1: Aserrín utilizando en las FIGURA 3: Porcentaje de zinc en salmuera.

diferentes experiencias Relación adsorbente/solución 1/10, 1/20 y
1/40

FIGURA 4: Porcentaje de zinc en aserrín.
Relación adsorbente/solución 1/10, 1/20 y
1/40
 Con salmuera
A las relaciones A/S 1/10, 1/20 y 1/40
durante esta primera fase de retención se
logró la remoción a pH 4 es de 41,7 %; 34,2
%; 36,5 % respectivamente y a pH 7 la
remoción es del 99,8%; del 99,7% y del
99,6%.
 Con aserrín
Durante la primera fase de retención se logró
la remoción a pH 4 40,5 %; 25,1 %; 15,9 %
respectivamente y a pH 7 la remoción fue se
lograron porcentajes de remoción del 91 %;
del 70,6% y del 65,8%.
1.- Adsorción de zinc utilizando solución
de zinc a diferentes concentraciones.
El estudio preliminar fue realizado en
botellas de plástico de 100 mL previamente
lavadas con ácido nítrico (1:1, 50 % HNO3
y 50% de agua destilada). Se utilizó un
volumen total de 20 mL de solución
compuesta por el metal zinc (C0= 0, 25, 50,
75 y 100 mg/L.) y agua destilada fueron
utilizadas junto con el adsorbente. Tanto
para la salmuera como para el aserrín se
utilizaron relaciones adsorbente/solución
(A/S) de 1/10, 1/20 y 1/40, correspondientes
a 2, 1 y 0,5 gramos de adsorbente,
respectivamente. El pH se mantuvo en 4 y 7
por medio de HNO3 o NaOH para las tres
relaciones adsorbente solución.
 Con salmuera
Se observa en la figura 14, 15y 16 los
porcentajes de adsorción de zinc a pH 4 y a
pH 7 en salmuera a diferentes
concentraciones de la solución metálica, el
pH 7 es el que presenta mayor porcentaje de
remoción del metal para las tres relaciones
A/S en ambos materiales.
A la concentración de 25 mg/L y pH 7, el
porcentaje de adsorción de zinc utilizando la
salmuera como adsorbente tiene un
promedio de 99,9 %, a medida que aumenta
la concentración va disminuyendo el
porcentaje de adsorción.
En el caso de la salmuera como en el caso
anterior (aguas residuales), trabajar a pH 4
implicó agregar una gran cantidad de HNO3,
para mantener el pH a este valor. Esta
situación pudo provocar modificaciones en
la estructura del material adsorbente. En la
figura 20 se puede observar la diferencia
existente entre el residuo obtenido luego de
filtrar las muestras trabajadas a pH 7 y a pH adsorción con el aserrín obtenidos a pH 4 y
4. pH 7, se deben posiblemente a que el aserrín
tenga punto de carga cero.

Como en el caso de la salmuera los

porcentajes de adsorción de zinc con aserrín
a bajas concentraciones (25 mg/L) y
diferentes relaciones de adsorción/solución
(A/S) fueron mayores, a medida que la
FIGURA 5: Porcentaje de zinc en
concentración era mayor los porcentajes de
salmuera. Relación adsorbente/solución
adsorción eran menores.
1/10

FIGURA 8: Porcentaje de zinc en aserrín

Relación adsorbente/solución 1/20
FIGURA 6: Porcentaje de zinc en salmuera. 91.2 86.6 83
70.6
100
Relación adsorbente/solución 1/20. 80
ASERRIN

60
33.9 29.8
28.4 24.2
40
7
20
4
0
25 50 75

4 7

FIGURA 9: Porcentaje de zinc en aserrín

Relación adsorbente/solución 1/10
88.7
79.1
100 66.6 66.6
FIGURA 7: Porcentaje de zinc en salmuera. 80
ASERRIN

60

Relación adsorbente/solución 1/40 40

20
24
18.8 20.2 16.6
7
4
0
25 50 75 100

 Con aserrín Título del eje

4 7

Los porcentajes de remoción de zinc FIGURA 10: Porcentaje de zinc en aserrín.

obtenidos a pH 7 para el aserrín fueron Relación adsorbente/solución 1/40
considerablemente más altos que los que los
porcentajes de remoción obtenidos a pH 4,
la diferencia entre los porcentajes de
En el caso de la salmuera, trabajar a pH 4
implicó agregar una gran cantidad de HNO3,
para mantener el pH a este valor. Esta
situación pudo provocar modificaciones en
la estructura del material adsorbente. En la
figura 20 se puede observar la diferencia
existente entre el residuo obtenido luego de
filtrar las muestras trabajadas a pH 7 y a
pH4.
FIGURA 11: Residuo obtenido luego de
filtrar las muestras trabajadas a) pH 7 y b)
pH 4
2.- Cinética de adsorción
 cinética de adsorción con
salmuera
En las curvas de cinética obtenidas para el
zinc en la salmuera (figura 12) se puede
observar principalmente dos fases: Una
primera fase de retención, en donde el
tiempo de contacto es de 4, 30 y 50 minutos
para las relaciones A/S 1/10, 1/20 y 1/40,
respectivamente; y una segunda fase de
fijación en donde se alcanza el equilibrio, a
partir del minuto 50.
La cantidad absorbida de zinc en salmuera
es mayor a los 60 minutos (1,7 mg/g) para la
relación adsorbente/solución (A/S)= 1/40.
En términos de cantidad removida de zinc se
puede inferir que en el caso de la salmuera a
las relaciones A/S 1/10, 1/20 y 1/40 durante
esta primera fase de retención se logró la
remoción de 1,10 mg Zn2+/g adsorbente;
1,68 mg Zn2+/g de adsorbente y de 1,7 mg
Zn2+/g de adsorbente, respectivamente.
FIGURA12: Cinética de adsorción de zinc
en salmuera. Relación A/S 1/10, 1/20, 1/40;
concentración inicial de zinc 75 mg/L; pH
7
 cinética de adsorción con
aserrín
En el caso del aserrín se puede
observar tres fases (figura 13): una
primera fase de retención rápida, en
donde el tiempo de contacto es de 1
min para las relaciones A/S 1/10,
1/20 y 1/40; una segunda fase de
fijación a los 15 minutos en donde se
alcanza el equilibrio y una tercera
fase, en donde parte del zinc
previamente adsorbido se desorbe a
los 30 minutos.
 La cantidad absorbida de zinc en En la isoterma de Langmuir, la relación
aserrín es mayor a los 60 minutos entre la concentración del compuesto
(2,25 mg/g) para la relación remanente en la solución y el adsorbido en
adsorbente/solución (A/S)= 1/40. el sólido decrece a medida que se
incrementa la concentración de soluto,
En el caso del aserrín durante la
obteniéndose una curva cóncava. Esta forma
primera fase de retención se lograron
cóncava puede ser observada
porcentajes de remoción de 0,69 mg
principalmente a la relación A/S 1/40.
Zn2+/g adsorbente; de 1,49 mg Zn2+/g
de adsorbente y de 2,25 mg Zn2+/g de La cantidad máxima que puede ser
adsorbente respectivamente. adsorbida de zinc en salmuera fue de 0,97,
2,04 y 4,85 mg/g para las relaciones A/S
1/10, 1/20 y 1/40, respectivamente. Mientras
que en el aserrín, el valor obtenido fue de
1,32, 1,95 y 2,58 mg/g para las relaciones
A/S 1/10, 1/20 y 1/40, respectivamente. La
FIGURA 13: Cinética de adsorción de zinc capacidad máxima de adsorción de zinc fue
en aserrín. Relación A/S 1/10, 1/20, 1/40; mayor que la capacidad máxima de
concentración inicial de zinc 75 mg/L; pH adsorción obtenida tanto en la salmuera
7 como en el aserrín, obteniéndose valores de
2,29 y 5,59 para las relaciones A/S 1/20 y
3.- Isotermas de adsorción
1/40, respectivamente.
En la figura 14 y 15 las isotermas de
Tiempo de contacto en salmuera=20 min
adsorción para los distintos materiales
(relación A/S 1/10), 60 min (relación A/S
adsorbentes se puede observar que en la
1/20) y 60 min (relación A/S 1/40); tiempo
relación A/S 1/10 nunca se alcanzó el
de contacto en aserrín=30 min (relaciones
equilibrio dinámico. Esto se debe
A/S 1/10, 1/20 y 1/40).
principalmente a que las concentraciones de
25, 50 y 75 mg/L pueden no haber sido lo
suficientemente altas como para lograr la
saturación del adsorbente. En el caso de la
relación A/S 1/40, y en menor medida en la
relación A/S 1/20, la forma preponderante,
corresponde a las isotermas tipo L o
isoterma Langmuir.
FIGURA 14: Isotermas de adsorción de
zinc en salmuera Relación A/S 1/10, 1/20,
1/40; concentración inicial de zinc 75
mg/L; pH 7
FIGURA 15: Isotermas de adsorción de
zinc en aserrín Relación A/S 1/10, 1/20,
1/40; concentración inicial de zinc 75
mg/L; pH 7
Por medio de la gráfica de Ce/x/m versus Ce
se obtiene el término K que representa la
constante de equilibrio (L/mg) y el término
Vm que representa la cantidad máxima que
puede ser adsorbida (mg/g), este valor
corresponde a la formación de
monocapa sobre la superficie
adsorbente.
CONCLUSIONES
 La recuperación de zinc de las aguas
residuales en el río T’toro Q’ocha de
la ciudad de Juliaca por adsorción,
utilizando salmuera de NaCl con las
relaciones A/S 1/10, 1/20 y 1/40
durante esta primera fase
retención se logró la remoción a pH
4, siendo 41,7 %; 34,2 %; 36,5 %
respectivamente y a pH 7 la
remoción es del 99,8%; del 99,7% y
del 99,6%, respectivamente.
 Utilizando y aserrín de pino (pinus
sylvestris) durante la primera fase de
retención se logró la remoción a pH
4 siendo 40,5 %; 25,1 %; 15,9 %
respectivamente y a pH 7 el
porcentaje de remoción es del 91 %;
del 70,6% y del 65,8%
respectivamente.
 En las curvas de cinética de
remoción de metales pesados
obtenidos en la salmuera, se puede
observar principalmente dos fases:
Una primera fase de retención y una segunda
fase de fijación. Sin embargo, en el caso del
aserrín se puede observar tres fases: Una
primera fase de retención rápida, una
segunda fase de fijación en donde se alcanza
una
el equilibrio, y una tercera fase, en donde
del
parte del metal previamente adsorbido se
desorbe, se utilizó la ecuación de adsorción
de Langmuir.
 Durante la primera fase de retención
se logró la remoción del 0,32 mg
Zn2+/g adsorbente; del 1,06 mg
Zn2+/g de adsorbente y del 1,89 mg
Zn2+/g de adsorbente para las
de relaciones A/S 1/10; 1/20 y 1/40,
respectivamente.
 Los parámetros óptimos de la
tecnología propuesta demuestra que
 el pH, tiempo de adsorción y
Concentración de x/m (mg Zn2+/g
adsorbente) para la recuperación de
zinc.
El estadístico R-Cuadrado indica que el
modelo, así ajustado, explica 97, 6963% de
la variabilidad en Y. El estadístico R-
cuadrada ajustada, que es más adecuado
para comparar modelos con diferente
número de variables independientes, es 91,
7185%. El error estándar del estimado
muestra que la desviación estándar de los
residuos es 0,35. El error medio absoluto
(MAE) de 0,19 es el valor promedio de los
residuos.
BIBLIOGRAFÍA
Agouborde, M.L (2008) Remocion de
metales pesados por medio de
adsorbentes no convencionales, tesis
para optar elgrasode academico de
magisteren ciencias de recursos
materiales. Universida de frontera,
chile”.
Alvaro Orjuela, Paola (2007). Evaluaron
dos variedades de aserrín de pino
(Pinus cupresus, Pinus caribeae) para
la remoción de Ni2+ presente en
efluentes industriales.
Banerjee, S., Janaram R. and Jlvaro Orjuela,
Paola (2007). Evaluaron dos
variedades de aserrín de pino (Pinus
cupresus, Pinus caribeae) para la
remoción de Ni2+ presente en
efluentes industriales.
Gavilán K. (2004) “Selección de los mejores
microorganismos para la biosorción
del Ion Zn (II): Modelamiento y
Cinética”. Edit. Interamericana S.A.
México.
Jairo R. (2013) “tratamiento de aguas
residuales”. 4a. Edición. Editorial
escuela colombiana de ingeniería
Josefina, (2013) “manual de procesos
quimicos en la industria.
Levenspiel, O.(1986) “Cinética de las
Reacciones Químicas “Edit. Reverte,
Barcelona.
Metcalf & Eddy. (1995) “Ingeniería de las
Aguas Residuales”. 3ra Ed. Vol. 1 y 2.
Mc Graw-Hill.
Moreno C, García M. (2008). Nuevas
alternativas para la simplificación y
mejora de la metodología de análisis
de metales pesados en muestras
ambientales.
Selatnia, A., Boukazoula, N., Kechid, M. Z.
, Bakhti, A. and Chergui, A. (2004).
"Biosorption of Zn from aqueous
solution by a bacterial dead
Streptomyces rimosus biomass".
Process Biochemistry 39: 1643-1651.