Una Solución A La 2a Ley de Fick 2 IMM

UNIVERSIDAD AUTONOMA DE SAN LUIS POTOSI
FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERO METALURGISTA Y DE MATERIALES
DIFUSIÓN EN ESTADO SÓLIDO
La difusión puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es

transportada por la materia. Los átomos de gases, líquidos y sólidos están en constante
movimiento y se desplazan en el espacio tras un período de tiempo. En los gases, el
movimiento de los átomos es relativamente veloz. En los líquidos, los átomos poseen un
movimiento o desplazamiento más lento. El transporte de masa en líquidos y sólidos se
origina generalmente debido a una combinación de convección (movilización de fluido) y
difusión. En los sólidos, estos movimientos atómicos quedan restringidos (no existe
convección), debido a los enlaces que mantienen los átomos en las posiciones de equilibrio,
por lo cual el único mecanismo de transporte de masa es la difusión. Sin embargo, las
vibraciones térmicas que tienen lugar en sólidos permiten que algunos átomos se desplacen.
La difusión de éstos en metales y aleaciones es particularmente importante si consideramos el
hecho de que la mayor parte de las reacciones en estado sólido llevan consigo movimientos
atómicos; como ejemplo se pueden citar la formación de núcleos y crecimiento de nuevos
granos en la recristalización de un metal trabajado en frío y la precipitación de una segunda
fase a partir de una solución sólida.
MECANISMOS DE DIFUSIÓN
Existen dos mecanismos principales de difusión en los átomos en una estructura

cristalina: (1) mecanismo sustitucional, y (2) el mecanismo intersticial.
1. Mecanismo de difusión sustitucional
|Los átomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posición a otra si hay
presente suficiente energía de activación, proporcionada ésta por la vibración térmica de los
átomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos en la estructura para que ellos los
ocupen. Las vacantes en los metales son defectos en equilibrio, y por ello algunos están
siempre presentes para facilitar que tenga lugar la difusión sustitucional de los átomos. Según
va aumentando la temperatura del metal se producirán más vacantes y habrá más energía
térmica disponible, por tanto, el grado de difusión es mayor a temperaturas más altas. La
Notas de clase complementarias: Transformaciones de Fase

Dr. Jorge García Rocha
energía de activación para la difusión propia es igual a la suma de la energía de activación

necesaria para formar la vacante y la energía de activación necesaria para moverla. La
siguiente tabla presenta la relación de algunas energías de activación para la autodifusión en
metales puros.
Tabla 1
Energía de
Punto de Temperatura Estructura
Metal Activación,
fusión, °C estudiada, °C Cristalina
KJ/mol
Cinc 419 240-418 HCP 91.6
Aluminio 660 400-610 FCC 165
Cobre 1083 700-990 FCC 196
Níquel 1452 900-1200 FCC 293
1530 808-884 BCC 240
Molibdeno 2600 2155-2540 BCC 460
Se pude observar que a medida que incrementa el punto de fusión del material, la
energía de activación también aumenta. Esto se da porque los metales con temperatura de
fusión más alta tienden a mayores energías de enlace entre sus átomos. La difusión también
puede darse por el mecanismo de vacantes en soluciones sólidas. La diferencia entre los
tamaños de los átomos y las energías de enlace entre ellos son factores que afectan la
velocidad de difusión.
2. Mecanismo de difusión intersticial
La difusión intersticial de los átomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los átomos se
trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar permanentemente a
ninguno de los átomos de la matriz de la red cristalina. Para que el mecanismo intersticial sea
efectivo, el tamaño de los átomos que se difunde debe ser relativamente pequeño comparado
con el de los átomos de la matriz. Los átomos pequeños como los de hidrógeno, carbono,
oxígeno y nitrógeno (mnemotecnia CHON), pueden difundirse intersticialmente en algunas

redes cristalinas metálicas. Por ejemplo, el carbono puede difundirse intersticialmente en
hierro alfa BCC y hierro gamma FCC. En la difusión intersticial de carbono en hierro, los
átomos de carbono deben pasar entre los átomos de la matriz de hierro.
DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO
Si consideramos la difusión del soluto en la figura 1 en la dirección del eje X entre dos planos
de átomos perpendiculares al plano de la hoja, separados una distancia X. Supongamos que
tras un periodo de tiempo, la concentración de los átomos en el plano 1 es C1 y en el plano 2
es C2. Esto significa que no se produce cambios en la concentración de los átomos de soluto
en esos planos, para el sistema, con el tiempo. Tales condiciones de difusión se conocen como
condiciones en estado estacionario.
Este tipo de difusión tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a través de una
lámina metálica. Si el sistema mostrado en la figura no existe interacción química entre los
átomos de soluto y solvente, debido a que existe una diferencia de concentración entre los
planos 1 y 2, se producirá un flujo neto de átomos de la parte de más alta concentración a la
de más baja concentración. La densidad de flujo ó corriente se representa mediante la
expresión:
Donde:
J= Flujo neto de los átomos, D= Coeficiente de difusión y

Se emplea un signo negativo debido a que la difusión tiene lugar de una

concentración mayor a una menor, es decir, existe un gradiente de difusión negativo. Esta
ecuación es llamada primera Ley de Fick y afirma que para condiciones de flujo en estado
estacionario, la densidad de flujo neto de átomos es igual a la difusividad D por el gradiente
de concentración dC/dX. Las unidades son las siguientes en el sistema internacional:
Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las más importantes son las
siguientes:
El tipo de mecanismo de difusión. El hecho de que la difusión sea intersticial o sustitucional

afectará la difusividad. Los átomos pequeños pueden difundirse intersticialmente en la red
cristalina de átomos mayores del solvente. De esta manera los átomos de carbono se difunden
intersticialmente en la red BCC o FCC. Los átomos de cobre pueden difundirse
sustitucionalmente en una red de aluminio siempre y cuando los átomos de cobre y aluminio
sean aproximadamente iguales.
La temperatura a la cual ocurre la difusión. Si la temperatura aumenta en el sistema la

difusividad también se ve incrementada.
El tipo de estructura cristalina de la red matriz. La estructura cristalina BCC que posee un factor
de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la difusividad sea mayor que una red FCC que
posee un factor de empaquetamiento de 0.74. De esta manera los átomos de carbono se
pueden difundir más fácilmente en una red de hierro BCC que una red FCC.
El tipo de imperfecciones cristalinas. La mayoría de estructuras abiertas permiten una difusión

más rápida de los átomos. Por ejemplo, la difusión tiene lugar más rápidamente a lo largo de
los límites de grano que en la matriz del mismo, en metales y cerámicos. Las vacantes en
exceso incrementarán las velocidades de difusión en metales y aleaciones.
La concentración de las especies que se difunden. Las concentraciones mayores de átomos de

soluto difundible afectarán la difusividad. Este aspecto de la difusión en el estado sólido es
muy complejo.
DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen invariables con el tiempo,

no se presenta con frecuencia en aplicaciones de ingeniería. En la mayoría de los casos, la
difusión es en estado no estacionario, en la cual la concentración de los átomos de soluto en
cualquier punto del material cambia con el tiempo, es la que tiene lugar.
Para casos de difusión en estado no estacionario, en el cual la difusividad es

independiente del tiempo, se aplica la segunda ley de Fick sobre difusión, así:

𝜕𝑐 𝜕 2𝑐
( = 𝐷 2)
𝜕𝑡 𝜕𝑥
Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composición de la muestra es igual

a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de concentración. La derivación y
resolución de esta ecuación diferencial se realiza con ayuda de la transformada de Laplace. La
solución particular, en la cual un gas se difunde en un sólido, es de gran importancia en
aplicaciones de Ingeniería y es aplicada para resolver problemas prácticos de difusión
industrial.
La aplicación más importante en metalurgia de los principios de difusión es la

carburizaciónasm del acero, cuyo objetivo es crear una capa superficial rica en carbono en la
superficie, y de una dureza elevada, sobre la pieza de acero de bajo carbono. Los aceros de
cementación contienen normalmente 0.25% de carbono como máximo.
UNA SOLUCIÓN A LA 2ª LEY DE FICK
Basada en notas del M. en C. Gabriel García G.+
La segunda ley de Fick está dada por la siguiente ecuación:
𝜕𝑐 𝜕2𝑐
( = 𝐷 2)
𝜕𝑡 𝜕𝑥
donde c es la concentración química, t el tiempo requerido para el elemento difunda y x la

distancia a la que va a difundir el elemento.
Para proceder a obtener la solución a esta ecuación diferencial procedemos de la siguiente

manera:
Supongamos una solución del tipo
𝑐 = 𝑐()
𝑥
En la que = 𝑡 1/2
Siendo 𝑥 la distancia y 𝑡 el tiempo.
Bajo esta suposición tenemos que:
𝜕𝑐 𝜕𝑐 𝜕 1 𝑥 𝜕𝑐
a) = ( ) ( ) = − 3/2 (I)
𝜕𝑡 𝜕 𝜕𝑡 2𝑡 𝜕
𝜕𝑐 𝜕𝑐 𝜕 1 𝜕𝑐
b) = ( ) ( ) = 1/2
𝜕𝑡 𝜕 𝜕𝑥 𝑡 𝜕
𝜕2 𝑐 𝜕 1 𝜕𝑐 𝜕 𝜕𝑐 1
c) = [( ) (𝜕)] = 0 + 𝜕𝑥 (𝜕) (𝑡 1/2)
𝜕𝑥 2 𝜕𝑥 𝑡 1/2
1 𝜕 𝜕𝑐
= ( 1/2 ) [ ( )]
𝑡 𝜕𝑥 𝜕
1 𝜕 𝜕𝑐 𝜕
= [ ( )]
𝑡 1/2 𝜕𝑥 𝜕 𝜕
1 𝜕2 𝑐 𝜕𝑐 𝜕 1
= ( 2 ) 𝜕 como = resulta que:
𝑡1/2 𝜕 𝜕𝑥 𝑡1/2
𝝏𝟐 𝒄 𝟏 𝝏𝟐 𝒄
= (II)
𝝏𝒙𝟐 𝒕 𝝏𝟐
Substituyendo (I) y (II) en la 2ª. Ley de Fick tenemos:
1 𝜕2𝑐 1 1 𝑥 𝜕𝑐
=−
𝑡 𝜕2
𝐷 2 𝑡3/2 𝜕
Multiplicando por 𝑡 resulta:
𝜕2𝑐 1 𝑥 𝜕𝑐
=−
𝜕 2
2𝐷 𝑡1/2 𝜕
𝑥
Como =  finalmente nos queda:
𝑡 1/2
𝜕2𝑐 1 𝜕𝑐
=− 
𝜕 2
2𝐷 𝜕
𝜕𝑐
Haciendo 𝑃= la ecuación diferencial anterior se convierte en:
𝜕
𝜕𝑃 1
= 𝑃
𝜕 2𝐷
Trasponiendo variables:
𝜕𝑃 1
= 𝜕
𝑃 2𝐷
Integrando:
𝑑𝑃 1
∫ =− ∫ 𝜕
𝑃 2𝐷
1
𝑙𝑛𝑃 + 𝐶1=− ∫ 𝜕
2𝐷
1 2
𝑙𝑛𝑃 =  + (𝐶2 − 𝐶1 )
4𝐷
Haciendo (𝐶2 − 𝐶1 ) = 𝐵" el resultado de la integral queda simplificado a:

1
𝑙𝑛𝑃 = 4𝐷 2 + 𝐵" de donde obteniendo el antilogaritmo de 𝑃 nos queda:
2/4𝐷 )+𝐵")
𝑃 = 𝑒 ((−
2/4𝐷 )
= 𝑒 (− 𝑒 𝐵"
Ya que la ultima parte del exponencial 𝑒𝑥𝑝(𝐵") es un constante, la podemos representar

como otra constante (𝐵 ′ ) y entonces la expresión para 𝑃 queda:

2
𝑃 = 𝐵′exp (− )
4D
𝜕𝑐 𝜕𝑐 2
Pero recordando que P se tiene que: = 𝐵′exp (− )
𝜕 𝜕 4D
2
Y arreglando variables: 𝜕𝑐 = 𝐵′exp (− 4D) 𝜕
Integrando el lado izquierdo y poniendo en el lado derecho la constante de integración (𝐴)

nos queda:
2
𝐶(𝑥,𝑡) = 𝐵′ ∫ exp (− ) 𝜕 + 𝐴
4D
 𝑑
Si definimos 𝑦 = 2√𝐷 , entonces 𝑑𝑦 = 2√𝐷 y 𝑑 = 𝑑𝑦(2√𝐷)
De esta forma, la ecuación de la función de la composición Escriba aquí la ecuación. queda:
𝐶(𝑥,𝑡) = 𝐵′2√𝐷 ∫ exp(−𝑦2 )𝜕𝑦 + 𝐴
Por otra parte, la “función de error” (una función de probabilidad) se define como:
z
2
𝑓𝑒𝑟(𝑧) = ∫ exp(−𝑦2 ) 𝑑𝑦
√𝜋 0
Aplicando esta definición a nuestra solución obtenida para la 2ª. Ley de Fick, substituyendo
𝑥
la función  por su valor inicialmente propuesto, ( = ) y haciendo 𝐵 ′ = √𝜋𝐷 , la
𝑡1/2
solución finalmente queda:
𝑥
𝐶(𝑥,𝑡) = 𝐴 + B𝑓𝑒𝑟 ( )
√4𝐷𝑡

CALCULO DE LAS CONSTANTES “A” Y “B”
A) Para el caso de la difusión de un elemento (B) en una pieza relativamente grande en

comparación de las distancias de difusión, y manteniendo constante una concentración
de ese elemento en la superficie de la pieza, como en la cementación o carburación de
los aceros, se tienen las siguientes condiciones frontera:
𝐶𝐵(∞,𝑡) = 𝐶0 en la que 𝐶0 es la concentración inicial del elemento B en la pieza, y

𝐶𝐵(0,𝑡) = 𝐶𝑠 donde 𝐶𝑠 es la concentración de la superficie (que se considera constante)
después de iniciado el tratamiento de difusión.
Aplicando la 1ª condición frontera a la solución general de la 2ª Ley de Fick:
∞
𝐶𝐵(∞,𝑡) = 𝐶0 = 𝐵𝑓𝑒𝑟 ( )
√4𝐷𝑡
el argumento de la función error es igual a ∞ , por lo cual:
𝐶0 = 𝐴 + 𝐵𝑓𝑒𝑟(∞)
y recordando que 𝑓𝑒𝑟(∞) es igual a 1, 𝐶0 = 𝐴 + 𝐵 (1)
Por lo tanto, 𝐴 = 𝐶0 − 𝐵
Aplicando la 2ª condición de fronteras, tenemos:
0
𝐶𝐵(0,𝑡) = 𝐶0 = 𝐵𝑓𝑒𝑟 ( )
√4𝐷𝑡
como el argumento de la función error es igual a cero,

𝐶0 = 𝑎 + 𝐵𝑓𝑒𝑟(0)
y recordando que 𝑓𝑒𝑟(0) = 0 , nos queda,
𝐶𝑠 = 𝐴 = 𝐶0 − 𝐵 o sea que, 𝐵 = 𝐶0 − 𝐶𝑠 = (𝐶𝑠 − 𝐶0 ) ,
de esta forma, la solución general para casos similares a los que se mencionaron arriba
se convierten en:
𝑥
𝐶(𝑥,𝑡) = 𝐶𝑠 − (𝐶𝑠 − 𝐶0 )𝑓𝑒𝑟 ( )
√4𝐷𝑡
B) Para el caso de un elemento B que se difunde hacia el exterior de una pieza,
manteniéndose constante la composición de la superficie, como en el caso de la
decarburación de aleaciones ferrosas, se supone las siguientes condiciones frontera:
𝐶𝐵(∞,𝑡) = 𝐶0
en la que 𝐶0 es la concentración inicial del elemento B en la pieza, y
𝐶𝐵(0,𝑡) = 𝐶𝑠
en el caso de la decarburación, la concentración 𝐶𝑠 generalmente es igual a cero.
Aplicando la 1ª condición de frontera:
∞
𝐶𝐵(∞,𝑡) = 𝐶0 = 𝐵𝑓𝑒𝑟 ( )
√4𝐷𝑡
𝐶0 = 𝐴 + 𝑉 + 𝐵𝑓𝑒𝑟(∞)
𝐶0 = 𝐴 + 𝐵 (1)
Aplicando la 2ª condición de frontera:
0
𝐶𝐵(0,𝑡) = 𝐶𝑠 = 0 = 𝐴 + 𝐵𝑓𝑒𝑟 ( )
√4𝐷𝑡
el argumento de la función error es igual a cero, y por lo tanto, el valor de la función

también es igual a cero, y así nos resulta que:
0=𝐴 y si 𝐴=0, entonces 𝐵 = 𝐶0
Por lo cual resulta que la solución para el caso de la decarburacion y procesos similares
tiene la forma:
𝑥
𝐶(𝑥,𝑡) = 𝐶0 𝑓𝑒𝑟 ( )
√4𝐷𝑡

SOLUCIÓN DE LA 2ª LEY DE FICK PARA EL CASO DE UN PERFIL DE COMPOSICIÓN

SINUSOIDAL
Una variación de la composición del tipo sinusoidal puede representarse por una expresión
del tipo:
2𝜋𝑥
𝐶(𝑥.0) = 𝐶̅ + 𝐶0 𝑠𝑒𝑛  (1)
En que la 𝐶̅ es la composición promedio de la pieza 𝐶0 es la amplitud de la onda senoidal

(que indica el máximo en la composición de acuerdo al dibujo esquemático en la parte

inferior) 𝑙 = 2 , la Ec. (1) queda:
𝜋𝑥
𝐶(𝑥.0) = 𝐶̅ + 𝐶0 𝑠𝑒𝑛 (2)
𝑙
Y haciendo 𝜔 = 𝜋/𝑙 la Ec. (2) se convierte en:
𝐶(𝑥.0) = 𝐶̅ + 𝐶0 𝑠𝑒𝑛(𝜔𝑥) (3)
A un tiempo ≠ 0, 𝐶0 es función del tiempo 𝐴(𝑡) la Ec. (3) queda:
𝐶(𝑥.𝑡) = 𝐶̅ + 𝐴(𝑡)𝑠𝑒𝑛(𝜔𝑥) (4)
Derivando con respecto a 𝑥 la Ec. (4) nos da:
𝜕𝑐
= 𝐴(𝑡) cos(𝜔𝑥) 𝜔 = 𝐴(𝑡)𝜔cos(𝜔𝑥)
𝜕𝑥
Derivando ahora con respecto al tiempo:
𝜕2 𝑐 𝜕(𝐴(𝑡))
= 𝑠𝑒𝑛 (𝜔𝑥)
𝜕𝑥 2 𝜕𝑥
Substituyendo las ecuaciones anteriores en la 2ª Ley de Fick de la forma:

1 𝜕[𝐴(𝑡)]
−𝐴(𝑡)𝜔2 𝑠𝑒𝑛(𝜔𝑥) = 𝐷 𝑠𝑒𝑛(𝜔𝑥) 𝜕𝑡

Dividiendo la ecuación anterior entre 𝑠𝑒𝑛(𝜔𝑥) y separando las variables:
𝜕[𝐴(𝑡)]
= 𝜔2 𝐷𝜕𝑡
𝐴(𝑡)
Integrando estas ecuaciones tenemos:
𝐼𝑛 [𝐴(𝑡)] = −𝜔2 𝐷𝑡 + 𝐶"
Donde C” es la constante de integración pasada al lado derecho tomado antilogaritmos de la

ecuación anterior:
2
𝐴(𝑡) = 𝐸𝑋𝑃(−𝜔2 𝐷𝑡 + 𝐶") = 𝑒 𝜔 𝐷𝑡
𝑒 𝐶"
o sea,
𝐴(𝑡) = 𝐶 ′ 𝐸𝑋𝑃(−𝜔2 𝐷𝑡) siendo C’ igual a 𝑒𝑥𝑝 (𝐶")
Ahora bien, para un tiempo cero, la función 𝐴(𝑡) = 𝐶0 , o sea, la amplitud inicial de la
onda, entonces:
𝐶′ 𝐶′
𝐴(0) = 𝑒 0 = = 𝐶0
1
Por lo tanto
𝐴(𝑡) = 𝐶0 exp(− 𝜔2 𝐷𝑡)
Entonces, substituyendo en la función 𝐶(𝑥, 𝑡) obtenemos finalmente la solución para este

caso de la forma:
𝐶(𝑥,𝑡) = 𝐶̅ + 𝐶0 𝑒𝑥𝑝[−𝜔2 𝐷𝑡] 𝑠𝑒𝑛 (𝜔𝑥)
Pero recordando que 𝜔 = 𝜋/𝑙

𝜋𝑥
𝐶(𝑥,𝑡) = 𝐶̅ + 𝐶0 𝑒𝑥𝑝[(−𝜋/𝑙)2 𝐷𝑡] 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑙 )
Arreglando el argumento de la función exponencial queda:

𝜋𝑥 𝑡
𝐶(𝑥,𝑡) = 𝐶̅ + 𝐶0 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑙 ) exp [− 𝑙2 /(𝜋2 𝐷)]
y haciendo 𝜏 = 𝑙 2 /(𝜋 2 𝐷) ( A este termino, 𝜏 se le conoce como “ tiempo de relajación”)

finalmente tenemos:
𝜋𝑥 𝑡
𝐶(𝑥,𝑡) = 𝐶̅ + 𝐶0 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑙 ) exp [− 𝜏]
Podemos interpretar esta ecuación diciendo que las concentraciones iniciales disminuyen o
aumentan (según sea el caso) exponencialmente con el tiempo a una velocidad de 1/𝜏 , esto
es, a una velocidad dada por 𝜋 2 𝐷/𝑙 2 .
Dicho de otra forma, la rapidez de la homogenización será función directa del coeficiente de
interdifusión (que a su vez depende exponencialmente de la temperatura) e inversa del
cuadrado de la longitud de onda de la variación en la composición original.

PROCESO SOLUCIÓN PARTICULAR
Carburización
CS =Concentración de la superficie
C0 = Concentración inicial
Descarburización
C0 = Concentración inicial
Par difusor
C1 = Concentración del acero 1
C2 = Concentración del acero 2
Homogeneización
Cmean = Concentración promedio
b0 = Amplitud de la concentración inicial
l = Semi-longitud de las celdas
t = tiempo de relajación

% Elemento A través A cte Q cte Intervalo de

difusor %C de temperaturas,
Kcal
en °C
0-0.1 Fe ) Dc = 0.008 exp (--19800/RT) 721-845
Dc = 2.2. exp (-29300/RT) 925-1100
0.46 Fe () 0.668 37.46
1.00 Fe 0.360 36.00
2.00 0.270 34.50
3.00 0.200 33.30 750-1300
4.00 0.140 31.90
5.00 0.100 30.10
6.00 0.070 28.50


La función error
La función error, erf, es dada por la siguiente expresión:
La siguiente tabla nos da los valores de erf (z) para 0<z<2.8.
z erf (z) z erf (z) z erf (z)

0 0.0000 0.55 0.5633 1.3 0.9340
0.025 0.0282 0.60 0.6038 1.4 0.9523
0.05 0.0564 0.65 0.6420 1.5 0.9661
0.10 0.1125 0.70 0.6778 1.6 0.9763
0.15 0.1680 0.75 0.7111 1.7 0.9838
0.20 0.2227 0.80 0.7421 1.8 0.9891
0.25 0.2763 0.85 0.7707 1.9 0.9928
0.30 0.3286 0.90 0.7969 2.0 0.9953
0.35 0.3794 0.95 0.8209 2.2 0.9981
0.40 0.4284 1.00 0.8427 2.4 0.9993
0.45 0.4755 1.1 0.8802 2.6 0.9998
0.50 0.5205 1.2 0.9103 2.8 0.9999





The relationship between time and temperature of carburising and the depth of case
produced

Carburized gear teeth made with 8620 alloy steel (Fe – 0.2% C – 0.8% Mn – 0.25% Si – 0.55%
Ni – 0.5% Cr – 0.2% Mo) with a gradation of carbon and microstructure revealed by tint
etching with Beraha’s sulfamic acid reagent (100 mL water, 3 g potassium metabisulfite, 2 g
sulfamic acid and 0.7 g ammonium bifluoride) and viewed with polarized light plus sensitive
tint. Original at 50X






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UNIVERSIDAD AUTONOMA DE SAN LUIS POTOSI

DIFUSIÓN EN ESTADO SÓLIDO

La difusión puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es

Existen dos mecanismos principales de difusión en los átomos en una estructura

1. Mecanismo de difusión sustitucional

Notas de clase complementarias: Transformaciones de Fase

energía de activación para la difusión propia es igual a la suma de la energía de activación

2. Mecanismo de difusión intersticial

oxígeno y nitrógeno (mnemotecnia CHON), pueden difundirse intersticialmente en algunas

DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO

J= Flujo neto de los átomos, D= Coeficiente de difusión y

Notas de clase complementarias: Transformaciones de Fase

Se emplea un signo negativo debido a que la difusión tiene lugar de una

El tipo de mecanismo de difusión. El hecho de que la difusión sea intersticial o sustitucional

La temperatura a la cual ocurre la difusión. Si la temperatura aumenta en el sistema la

El tipo de imperfecciones cristalinas. La mayoría de estructuras abiertas permiten una difusión

La concentración de las especies que se difunden. Las concentraciones mayores de átomos de

DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen invariables con el tiempo,

Para casos de difusión en estado no estacionario, en el cual la difusividad es

Notas de clase complementarias: Transformaciones de Fase

Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composición de la muestra es igual

La aplicación más importante en metalurgia de los principios de difusión es la

UNA SOLUCIÓN A LA 2ª LEY DE FICK

Basada en notas del M. en C. Gabriel García G.+

La segunda ley de Fick está dada por la siguiente ecuación:

donde c es la concentración química, t el tiempo requerido para el elemento difunda y x la

Para proceder a obtener la solución a esta ecuación diferencial procedemos de la siguiente

Supongamos una solución del tipo

Siendo 𝑥 la distancia y 𝑡 el tiempo.

Bajo esta suposición tenemos que:

Substituyendo (I) y (II) en la 2ª. Ley de Fick tenemos:

Multiplicando por 𝑡 resulta:

Haciendo (𝐶2 − 𝐶1 ) = 𝐵" el resultado de la integral queda simplificado a:

Ya que la ultima parte del exponencial 𝑒𝑥𝑝(𝐵") es un constante, la podemos representar

Notas de clase complementarias: Transformaciones de Fase

Integrando el lado izquierdo y poniendo en el lado derecho la constante de integración (𝐴)

De esta forma, la ecuación de la función de la composición Escriba aquí la ecuación. queda:

𝐶(𝑥,𝑡) = 𝐵′2√𝐷 ∫ exp(−𝑦2 )𝜕𝑦 + 𝐴

Notas de clase complementarias: Transformaciones de Fase

CALCULO DE LAS CONSTANTES “A” Y “B”

A) Para el caso de la difusión de un elemento (B) en una pieza relativamente grande en

𝐶𝐵(∞,𝑡) = 𝐶0 en la que 𝐶0 es la concentración inicial del elemento B en la pieza, y

Aplicando la 1ª condición frontera a la solución general de la 2ª Ley de Fick:

el argumento de la función error es igual a ∞ , por lo cual:

y recordando que 𝑓𝑒𝑟(∞) es igual a 1, 𝐶0 = 𝐴 + 𝐵 (1)

Aplicando la 2ª condición de fronteras, tenemos:

como el argumento de la función error es igual a cero,

Notas de clase complementarias: Transformaciones de Fase

y recordando que 𝑓𝑒𝑟(0) = 0 , nos queda,

𝐶𝑠 = 𝐴 = 𝐶0 − 𝐵 o sea que, 𝐵 = 𝐶0 − 𝐶𝑠 = (𝐶𝑠 − 𝐶0 ) ,

en la que 𝐶0 es la concentración inicial del elemento B en la pieza, y

en el caso de la decarburación, la concentración 𝐶𝑠 generalmente es igual a cero.

Aplicando la 1ª condición de frontera:

Aplicando la 2ª condición de frontera:

el argumento de la función error es igual a cero, y por lo tanto, el valor de la función

0=𝐴 y si 𝐴=0, entonces 𝐵 = 𝐶0

Notas de clase complementarias: Transformaciones de Fase

SOLUCIÓN DE LA 2ª LEY DE FICK PARA EL CASO DE UN PERFIL DE COMPOSICIÓN

En que la 𝐶̅ es la composición promedio de la pieza 𝐶0 es la amplitud de la onda senoidal

Y haciendo 𝜔 = 𝜋/𝑙 la Ec. (2) se convierte en:

𝐶(𝑥.0) = 𝐶̅ + 𝐶0 𝑠𝑒𝑛(𝜔𝑥) (3)

A un tiempo ≠ 0, 𝐶0 es función del tiempo 𝐴(𝑡) la Ec. (3) queda: