Universidad Mayor de San Andrés

Facultad de Ingeniería

Ingeniería de Materiales

Tercer Parcial

“Vidrios”

Est. Univ. Ernesto Claure Ramírez

ICM 107

Materiales Cerámicos

Ing. Juan Carlos Montenegro

 Los Vidrios

1. Introducción.

El vidrio es, sin duda, uno de los materiales más empleados por el hombre desde sus inicios. La pieza
más antigua de vidrio data del año 12000 a.C. Y se estima que ya en el año 2500 a.C. el vidrio era
ampliamente dominado por los Egipcios, además de otras culturas como la Fenicia, Siria y otros pueblos
nómadas de África y Medio Oriente.

Los vidrios son utilizados para hacer vidrios, recipientes, lentes, fibra óptica, aislantes, esmaltados,
cuchillos quirúrgicos, luminaria, arte e inclusive señales de tráfico. Los vidrios ocupan actualmente el 55%
de las ventas de materiales cerámicos en el mundo. La demanda de vidrio plano para ventanas es de
alrededor de 40000 millones de pies cuadrados al año.1

La distribución de la producción de vidrios en los Estados Unidos es la siguiente:

o 32% Vidrio Plano.

o 18% Luminarias.
o 17% Envases.
o 17% Fibra de Vidrio.
o 9% Tubos de Televisión.
o 5% Vidrios utilitarios (vasos, recipientes, etc.).
o 1% Técnicos / Para laboratorio.
o 1% Otros.

Estos datos indican la gran importancia de los vidrios dentro de los materiales cerámicos. Siendo su
estudio preponderante para un Ingeniero o científico de materiales. En el presente trabajo se
desarrollarán conceptos básicos sobre los vidrios, su estructura, propiedades, materias primas, formas de
conformado y variedades.

2. Definición.

Definir a los vidrios resulta una tarea dificultosa. Esto se debe a la existencia de una gran variedad de
definiciones manejadas en el ámbito científico. Sin embargo, una definición general es la siguiente: "Los
vidrios son productos inorgánicos físicamente uniformes y amorfos (no cristalinos, sin ordenamiento de
largo alcance)".

Las sustancias que se engloban dentro de esta definición tienen, por lo general, apariencia de cuerpos
sólidos rígidos a temperaturas bajas. No obstante, estos no pueden ser denominados como sólidos
debido a la falta de un ordenamiento cristalino. Es así que se los denomina como Sólidos no cristalinos.

Las diferencias que presentan con los sólidos se puede observar mediante curvas de enfriamiento (Figura
1). Para un sólido cristalino se observa una pérdida brusca de volumen a su temperatura de solidificación.
Mientras que para un vidrio se observa una pérdida de volumen gradual, donde la transformación se da
en un rango de temperaturas. La temperatura inferior se denomina Temperatura de Transición Vítrea
(Tg). El estado entre la Tm y Tg se denomina líquido subenfriado.

1
Carter, C. Barry. Norton, M. Grant. Ceramic Materials: Science and Engineering.
 Figura 1. Variación del volumen para un vidrio y un sólido cristalino.

En la temperatura Tg se gana la rigidez conocida de los vidrios a causa del aumento de la viscosidad, y no
así a causa de un gran cambio estructural como en la solidificación. Tg no tiene un valor fijo y depende de
la velocidad a la cual se enfríe el vidrio. Esto demuestra que el sistema vítreo es metaestable.

Cabe aclarar que en el caso de los vidrios, el término amorfo se refiere a la carencia de un orden de largo
alcance. Esto no excluye la existencia de ordenamientos de corto alcance, los cuáles de hecho se
presentan en los vidrios (figura 2). Los tetraedros de sílice nunca pierden su característica tetraedral por
mas desordenada que se encuentre la red.

Figura 2. a) Representación de una red cristalina de SiO2. b) Retículo al azar de SiO2 vítrea.

La falta de ordenamiento es la causante de las características propiedades de los vidrios. Normalmente

esta se generará con compuestos como el SiO2 y el B2O3 denominados Formadores de Vidrio.
Dependiendo de las materias primas, aditivos utilizados, y proceso de conformado se podrá modificar
esta red desordenada y las propiedades podrán ser controladas o pronosticadas.

3. Materias Primas.

Las materias primas utilizadas para la fabricación de vidrios convencionales se pueden clasificar según el
papel que desempeñan en el procesamiento y acabado. Estas son:
  Vitrificantes.
 Fundentes.
 Estabilizantes.
 Componentes Secundarios.

3.1. Vitrificantes.

Son óxidos que coadyuvan la formación de un vidrio sin ordenamiento de largo alcance. Si bien existen
varios otros compuestos que logran formar sólidos no cristalinos, los utilizados industrialmente son: Sílice,
Anhídrido Bórico y Anhídrido Fosfórico.

Sílice: Es el componente más utilizado para la fabricación de vidrios. Se encuentra en varias formas
cristalinas (cuarzo α y β, cristobalita, tridimita, etc.). De acuerdo a las temperaturas y presiones cada una
de estas fases será estable y las transiciones de fase propiciarán cambios de volumen apreciables. Es por
esto que debe tratarse con materias primas conocidas, y los calentamientos deben ser graduados de
acuerdo a cada materia prima.

Las fuentes principales de sílice son el cuarzo, las cuarcitas, las arenas y areniscas de cuarzo. Sin
embargo, la arena de cuarzo es la única utilizada ampliamente. Las materias prima deben contener
mínimamente un 98.5% de sílice para dar buenos productos. Son indeseables impurezas con alta
densidad o que contengan óxidos de hierro, cromo o algún otro metal pesado.

Anhídrido Bórico: Es utilizado solamente para producción de vidrios especiales. Es el componente

esencial de los vidrios neutros de laboratorio, de vidrios termo-resistentes y de las fibras de vidrio. A
parte de ser un buen formador de vidrio, proporciona fusibilidad y disminuye la viscosidad del vidrio
fundido, haciendo más fácil su conformado.

Las materias primas utilizadas son minerales como la colemanita, pandermita o bórax. Sin embargo,
debido a la escasez de estos y a la posible existencia de impurezas, se utiliza bórax sintético o ácido
bórico.

3.2. Fundentes.

Son componentes que facilitan la formación del vidrio, bajando su temperatura de transición vítrea. Por lo
general son óxidos que modifican la red separándola y ablandándola (repercutiendo además en las
propiedades mecánicas)(figura 3). Los mejores fundentes serán aquellos que tengan elementos alcalinos.
Los más importantes son los siguientes:

 Óxido de Sodio. A partir de carbonato sódico o sulfato sódico. Es el más utilizado por ser el más
barato.
 Óxido de Potasio. A partir de carbonato potásico.
 Óxido de Litio. A partir de Carbonato de Litio, Espodumena o Petalita.
 Óxido de Calcio. A partir de piedra caliza.
 Óxido de Magnesio. A partir de Dolomita.

3.3. Estabilizantes.

Son aquellos componentes que actúan con un carácter intermedio entre los dos grupos anteriores. Estos
pueden modificar la red, pero estabilizan ciertas propiedades positivas de la misma. Los que intervienen
de mayor manera son la alúmina (en forma de bauxita o calumita), el óxido de plomo (como Pb3O4) y
óxido de zinc (como carbonato o smithsonita ZnCO3).

Estos componentes mejoran notoriamente la resistencia química de los vidrios, aumentan su dureza y
disminuyen el coeficiente de dilatación térmica, además de otras propiedades.

3.4. Componentes Secundarios.

Se pueden utilizar otros constituyentes en menor proporción con funciones como colorantes,
decolorantes, fluidificantes, etc. Los componentes secundarios más utilizados en la fabricación de vidrios
convencionales son los fluoruros.

Debido a que el radio iónico del flúor es bastante parecido al del oxígeno, este lo reemplaza en la red. Al
contar con una sola carga, rompe la continuidad de la red. Esto genera que el vidrio se fluidifique y se
opacifique. El Flúor viene normalmente como criolita (Na 3AlF6) o espato fluorita (CaF2).

4. Procesamiento y conformado.

La elaboración de vidrios es un proceso complejo. Este se divide comúnmente en seis etapas:

1. Reacción y formación de vidrio.

2. Disolución de sílice sin reaccionar.
3. Afinado y homogenización.
4. Reposo y acondicionamiento térmico.
5. Conformado.
6. Enfriamiento y recocido.

Donde las primeras cuatro etapas se dan en un mismo horno, y son parte de la denominada fusión.

4.1. Reacción y formación de vidrio.

La formación del vidrio conlleva varias transformaciones físicas y reacciones químicas a diferentes
temperaturas y de acuerdo a sus componentes. Esto se da debido a que las materias primas que se
utilizan no son directamente óxidos, si no que en muchos casos son feldespatos, carbonatos o sales
hidratadas. Durante esta etapa se dan la pérdida de humedad química y física, descomposición de
carbonatos, reacciones entre componentes, fusión y disolución de las diferentes especies químicas.

4.2. Disolución de la sílice sin reaccionar.

Después de haber reaccionado la sílice con los distintos fundentes se generará una masa fundida. Sin
embargo quedarán residuos de cuarzo que aún no han sido fundidos al no tener contacto con el
fundente. Su disolución en la masa fundida se dará por difusión por lo que debe mantenerse el vidrio a
una determinada temperatura por un periodo de tiempo considerable. Normalmente esto se lo hace a
1250oC antes de que la sílice se vuelva en cristobalita puesto que por su baja densidad logra flotar en la
superficie del vidrio, siendo su disolución muy difícil.

4.3. Afinado y Homogenización.

Una vez todo disuelto en la masa fundida, esta tendrá todavía bastante heterogeneidad a causa de que la
difusión de la sílice se ha dado solo en algunos lugares. Esto hará que el vidrio tenga diferentes
viscosidades, dificultando la salida de gases y formando inclusiones vítreas. Los gases estarán dentro del
vidrio ya sea por disolución o por oclusión (a causa de la viscosidad de las inclusiones). La eliminación de
estos gases se puede realizar de varias maneras, ya sean físicas o químicas.

Dentro de las químicas se utilizan sulfatos, o halogenuros con el fin de formar gases inertes de burbujas
de gran dimensión las cuales son capaces de absorber a las pequeñas, sacándolas a la superficie.

Para el afinado físico, se puede dar la agitación de las masas fundidas para propiciar la salida de los
gases. Además se recomienda aumentar la temperatura (moderadamente) para propiciar una baja
viscosidad en el fundido. Normalmente se utilizan ambos procedimientos (químico y físico) para disminuir
al mínimo los gases en el vidrio.

4.4. Reposo y acondicionamiento térmico.

Esta es la etapa en la que se prepara al vidrio para el conformado. Consta de disminuir la temperatura a
la cual está la masa vidriosa en unos 300 a 350oC. El objetivo es el de generar un vidrio de viscosidad
homogénea para dar espesores uniformes durante el conformado.

4.5. Conformado.

El conformado del vidrio dependerá mucho de la forma de las piezas a ser obtenidas. Existe alrededor de
una veintena de procesos de conformado de vidrios. Sin embargo los más generales son los siguientes:

 Laminado.
 Estirado.
 Flotado.
 Soplado.

4.2.1. Laminado.

El proceso de laminado se basa en empujar vidrio "fundido" a un sistema de rodillos giratorios, con el fin
de producir una lámina (Figura 4). La masa de vidrio fundido, al pasar por los rodillos refrigerados
adquiere una forma de cinta. Esta masa pasa finalmente por un túnel de recocido trabajando entre 600 y
800oC, con un posterior enfriamiento lento para evitar grietas. El espesor de la pieza dependerá de la
abertura entre rodillos, la velocidad de los mismos y la velocidad de empuje de la masa vidriosa.

Figura 3. Proceso de Laminación.

4.2.2. Estirado.

El estirado es un proceso en el cual se jala la masa vidriosa "fundida" con ayuda de barras o platos
metálicos (Figura 5). Esta masa obtendrá la forma deseada de acuerdo a la dirección en la que se estira y
la fuerza que se le aplica. En algunos casos se aplican moldes con la finalidad de obtener piezas de
espesor uniforme como los vidrios planos.

Figura 4. Proceso de estirado.

4.2.3. Flotado.

En esta técnica, el vidrio "fundido" es alimentado desde el horno entre dos rodillos hacia un baño que
contiene un baño de estaño fundido a temperaturas de alrededor 1000 oC (figura 5). El equilibrio entre la
fuerza gravitacional y la tensión superficial del estaño logran que el vidrio alcance espesores uniformes y
se "planche" en forma de una lámina uniforme. El vidrio es retirado posteriormente a 600oC, ya que este
debe ser rígido para retirarlo. En algunos casos se utilizan baños de sales fundidas en vez de estaño.

Figura 5. Proceso de Flotado.

4.2.4. Soplado.

El proceso de soplado se basa en darle forma al vidrio en un molde, soplándolo mientras este todavía se
encuentra caliente y fundido La preforma en la cual se sopla el vidrio se llama "hueco de comparación".
Para la producción de distintas formas se utilizan normalmente dos moldes y se conforma ya sea
teniendo dos moldes de soplado, o uno de compresión y otro de soplado. (Figura 6).
 Figura 6. Proceso de soplado. a) Utilización de dos moldes de soplado, b) Utilización de un molde de compresión y
otro de soplado.

4.6. Recocido y tratamiento térmico

Después de que el vidrio ha adquirido su forma, se le debe aplicar el proceso final llamado Recocido o
Tratamiento Térmico. Este es el proceso de mayor cuidado puesto que determinará las propiedades de
gran manera.

El recocido consiste en re-calentar el vidrio con el fin de homogeneizar la estructura y propiedades del
vidrio. Posterior a este calentamiento, el enfriamiento debe ser lo suficientemente lento para que la
estructura se relaje adecuadamente y se evite la generación de tensiones internas que pueden inhabilitar
al material en su aplicación.

En caso de que el enfriamiento sea un proceso rápido, se generarán gradientes de temperatura entre la
superficie y el núcleo del vidrio a causa de su pobre conductividad térmica. Esto propiciará que la
superficie se rigidice de manera más rápida y con menor contracción que el núcleo, generando tensiones
entre estas porciones del vidrio. Estas tensiones generarán normalmente un material frágil, sin embargo,
lo volverán más rígido, duro y con un comportamiento seguro a la fractura. A este vidrio se lo denomina
"Tempered Glass" y es utilizado en parabrisas y protectores de pantalla de celulares.

5. Estructura y Propiedades.

5.1. Distribución de la red y cationes presentes.

Debido a la gran variedad de vidrios existentes con sus determinadas estructuras, resulta imposible
generalizar la relación estructura-propiedades. De acuerdo a las especies presentes en cada vidrio, se
presentarán redes vítreas diferentes con propiedades distintas.

En este trabajo, se mostrará simplemente la estructura del vidrio más común (vidrio sodio-cálcico). Esta
estructura es la consecuencia de utilizar sílice como formador de red con fundentes como el Na2O y el
CaO. Además a este tipo de vidrios se le añade alúmina, con el fin de mejorar sus propiedades. La red
vítrea resultante es la que se muestra en la figura 7.
 Figura 7. Red de un vidrio sódico-cálcico

Puede observarse que el efecto de los cationes Sodio y Calcio es el de romper la red formando enlaces
con los oxígenos a causa de su carga. Estos oxígenos en los que la red se interrumpe son denominados
"oxígenos no puente". Esto genera que la red pierda cohesión y se ablande generando que la
temperatura de transición vítrea baje, además de generar mayor elasticidad que suba el coeficiente de
dilatación térmica. Es por esto que el Na2O y el CaO son utilizados como fundentes.

Por otro lado, podemos ver que el Aluminio se encarga de suturar los lugares en donde la red ha sido
interrumpida. Esto hace que las propiedades como la resistencia mecánica y dureza mejoren y se
estabilicen. Por tanto, se puede observar que cada elemento tendrá una determinada función dentro del
vidrio, y sus propiedades dependerán netamente de cuál sea esta.

5.2. Propiedades en general.

Si bien no se pueden generalizar algunas propiedades de los vidrios a causa de la gran variedad que
existe, algunas propiedades son características de todos los vidrios. Esto se muestra en la tabla 1.

Propiedades de acuerdo al tipo de vidrio Propiedades generales de los vidrios

Resistividad Química Reciclabilidad
Homogeneidad Baja conductividad eléctrica
Bajo coeficiente de dilatación Baja conductividad térmica
Transparencia Fragilidad
Tabla 1. Propiedades de los vidrios.

Cabe aclarar, que si bien la fragilidad es una propiedad general de los vidrios con respecto de otros
materiales, esta puede ser reducida modificando la distribución de la red vítrea. En general, las
propiedades mecánicas serán las más susceptibles a ser modificadas por variación de la estructura.

6. Variedades.

Dentro de los vidrios más producidos por la industria tenemos a los siguientes:

- Vidrio de Silicato (Sódico-Cálcico).Formado básicamente por SiO2-Na2O-CaO No es un buen aislante, y

tiene un coeficiente de dilatación alto. Sin embargo, es el más utilizado por su bajo precio. Utilizado en
vidrios planos, botellas y bulbos de iluminación. Se le puede añadir alúmina para mejorar propiedades.
- Vidrio de Plomo. Es un vidrio que contiene PbO. Este genera gran resistividad pero un alto coeficiente
de dilatación. Es utilizado en bulbos de TV, tubos de rayos catódicos, vidrios de termómetro.

- Vidrio de Borato (de borosilicato). Son silicatos en los cuales se reemplaza a la sílice por anhídrido
bórico. Tiene gran resistencia al choque térmico y se lo utiliza para vidrios técnicos de laboratorios, Pyrex,
etc.

- Sílice fundida. Es sílice pura. Es un vidrio hecho para trabajar a altas temperaturas, por su alto punto de
fusión y su muy bajo coeficiente de dilatación térmica. Es utilizado solo en casos especiales por el alto
costo que conlleva fundir la sílice pura y conformarla. Se usa para lentes de telescopio entre otras cosas.

- Vidrio de calcogenuro. Son semiconductores basados en una red compleja formada de Arsénico, Selenio
y Teluro. Son utilizados en aplicaciones especiales en aparatos electrónicos. Tienen un bajo punto de
reblandecimiento, son muy poco durables y tienen alto precio. Son escasamente producidos.

- Vidrio de fosfato. Vidrios especiales con capacidades de semiconductividad y otras propiedades

especiales como índices de refracción altos, alta transparencia, etc. Estos vidrios deben sus propiedades a
causa de la utilización de tierras raras en los mismos. De acuerdo al elemento utilizado tendrán diferentes
propiedades que los hacen aplicables a láseres de estado sólido, multiplicadores de electrones, etc.

7. Bibliografía.

1. Carter, C. Barry. Norton, M. Grant. Ceramic Materials: Science and Engineering. 1era Edición. New York,
EUUU. Springer. 2007. Págs 379-394.

2. Fernandez, Jose María. El vidrio. 1era Edición. Madrid, España. Sociedad Española de Cerámica y Vidrio.
1985.