CAEIDAD DEL AGUA Jairo Alberto Romero Rojas rae let lel a)CAPITULO 2 Anilisis fisico del agua2.1 Tursipez [ge terbidez o turbiedad es una expresién de la propiedad o efec- [i {9 Sptico causacto por la dispersion e interferencia de los rayos heminosos que pasan a través de una muestra de agua: en otras Palabras, es la propiedad éptica de una suspensién que hace que la luz sea reemitida y no transmitida a través de la suspensién. La turbi- dezen un agua puede ser ocasionada por una gran variedad de mate Hales en suspension que varian en tamano, desde dispersiones coloidales hasta particulas grnesas, entre otros arcillas, Tinto, urateria organica e inorganica finamente dividida, organismos plancténicos y microorganismos, Cuando la luz incide una suspensién de particulas en solucién acuosa, éstas pueden remitirla, en varias direcciones, con la misma longitud de onda de la luz incidente. Una porcion de la luz puede emitirse con Tongitud de onda mayor que la de la huz incidente y una porci6n de energia puede emitirse enteramente como radiacién de longit de onda grande o calor. Asi mismo, el material distelto puede absor. ber y reemitir la luz. El tipo de emisién depende del tamafio de las Particulas y do su forma, asf como de la lungitud de onda de la Ine incidente. En el pasado, la expresion estindar de turbidez mds usada fue la uni- dad de turbidez de Jackson (un), la cual es una cantidad empitica basada en el turbidimetro de bujia de Jackson. El aparato conta de uu lubo de vidrio caltbrado para obtener lecturas directas de turbi.. dez, una bujfa estandar y un soporte que alinea la bujia y el tubo, La turbidez de la muestra se determina afadiendo despacio la mues- tra de agua hasta lograr que la imagen de la llama de la bujfa justa- mente desaparezca. Sin embargo, la turbiedad mas baja que puede medirse con dicho aparato es de 25 ury.Existen en el mercado diferentes tipos de turbidimetros comerciales adecuadas para determinar la turhider, especialmente py de baja turbidez. Cada uno de estos aparatos es calibrado previamen- te con el turbidimetro de Jackson, pero ninguno duplicaré con exacti- ud los resullados obtenidos sobre el turbidimetro de Jackson para todas las muestras, puesto que cada aparato tiene caracteristicas Opti. cas distintas y en ocasiones se emplean suspensiones esténdar de ca- libraci6n de caracteristicas diferentes. a mnestras Actualmente el método més usado para determinar la turbidez es el método nefelométrico, en el cual se mide la turbiedad mediante un nefelémetro y se expresan los resultados en unidades de turbidez nefelométrica (UTS). Con este método se compara la intensidad de luz dispersada por la muestra con la intensidad de luz dispersada por una suspensién esténdar de referencia en las mismas condicio- nes de medida, Cuanto mayor sea la intensidad de luz dispersada, mayor serd la turbiedad. Como suspension estandar de referencia se utiliza una suspensién de un polimero de formacina, la cual es facil de preparar y de mejores caracteristicas reproducibles que las sus: pensiones de arcilla y otros materiales anteriormente usados; por otra parte, las unidades nefelométricas de turbidez, basadas en el esténdar de formacina, son aproximadamente iguales a las unida- des de turbider de Jackson. En el método nefelométrico de medida de turbiedad, ésta se mide mediante la determinacién de la intensi- dad del rayo de luz reemitido, usualmente en angulo recto con el rayo de luz incident. EI método nefelométrico es el método instrumental preferido para medir turbiedad, por ser més sensible que el método visual del turbidimetro de Jackson y que el método instrumental de medida por comparacién de la intensidad del rayo de luz transmitido con la in- tensidad del rayo de luz incidente. En suspensiones diluidas de tur biedad pequefia, la disminucién en intensidad de Ia luz, a medida que alraviesa la suspensidn, es muy pequeiia y el métudy instrunien tal de medida de turbiedad por la intensidad de la luz transmitida no es suficientemente sensible. En el método visual del turbidimetro de Jackson, la medida de turbiedad depende de la observaci6n de la des- aparicion de la imagen de la llama de una bujia a través de una co. Jumna de muestra y dela. y reemisién de la luz que entra en la mues- tra, asf como de las caracteristicas del ojo humano. La determinacién de la turbidez es de gran importancia en aguas para consumo humano y.en un gran nimero de industrias procesadoras, de alimentos y bebidas. 2.2 Cou 1 t103 Cos valores de turbidez sirven para establecer el grado de tratamiento requerido por una fuente de agua cruda, su filtrabilidad y, consecuen temente, la tasa de filtracion mas adecuada, la efectividad de los pro cesos de coagulacién, sedimentacién y filtraci6n, as{ como para deter minar la potabilidad del agua. 2.2 CoLor Las causas mas comunes del color del agua son la presencia de-hierré ¥ manganeso coloidal 0 en solucién; el contacto del agua con dese. chos organicos, hojas, madera, raices, ete,, en diferentes estados de descomposicién, y la presencia de taninos, cido hiimico y algunos residuos industriales. El color natural en el agua existe principalmen. te por efecto de particulas coloidades cargadas negativamente; debi. doa esto, su remocién puede lograrse con ayuda de un coagulante de tuna sal de ion metélico trivalente como el Al’** 0 el Fe Dos tipos de color se reconocen en el agua: el color verdadero, o sea el color de la muestra una vez que se ha removido su turbider, y el color aparente, que incluye no solamente el color de las sustancias en solucién y coloidades sino también el color debido al material suspen- dido. El color aparente se determina sobre la muestra original, sin filtracién o centrifugacién previa En general, el término color se refiere al color verdadero del agua y se acostumbra medirlo junto con el pH, pues la intensidad del color de pende de este tiltimo, Normalmente el color aumenta con el incre mento del pH, La unidad de color es el color producido por un mg/l. de platino, en la forma de ion cloroplatinato Ladeterminacién del color se hace por comparacién visual de la mues- tra con soluciones de concentracién de color conocida o con discos de vidrio de colores adecuadamente calibrados. Antes de determinar el color verdadero es necesario remover la turbidez; para ello, el método recomendado es la centrifugacisn de la muestra Una vez centrifugada la muestra, se determina su color por compara- cién con una serie de estindares de color preparados a partir de uta Solucién patrén de K,PICL, la cual contiene 500 mg/L de Pt y 250 mg/l de cobalto para darle una tonalidad adecuada,Crono 06. Acua La remocidn del color es una funcién del tratamiento del agua y se practica para hacer un agua adecuada para usos generales 0 indus- triales. La determinacin del color es importante para evaluar las ca- racteristicas del agua, la fuente del color y la eficiencia del proceso utilizado para su remoci6n; cualquier grado de color es objetable por parte del consumidor y su remocién es, por tanto, objetivo esencial del tratamiento, 2.3 Otor vy Sasor | Los oloresy sabores en el agua con frecuencia ocurre juntos y en | general son practicamente indistinguibles. Muchas pueden ser las cau- sas de olores y sabores en el agua; entre las mas comunes se encuen- 2.4 Temi tran materia orgénica en olucién, HS, cloruro de codio, sulfato de | sodio y magnesio, hierro y manganeso, fenoles, aceites, productos de cloro, diferentes especies de algas, hongos, etc. Un observador expe- : rimentado puede detectar la presencia de sales metalicas disueltas de Fe, Zn, Mn, Cu, K y Na, por medio del sabor; sin embargo, debe recordarse siempre que la sensibilidad es diferente de persona a per- sona y que, incluso, con el mismo individuo no se obtendran resulta- dos consistentes de un dia para otro. La determinaci6n del olor y el sabor en el agua es aitil para evaluar la calidad de la misma y su aceptabilidad por parte del consumidor, para elcontrol de los procesos de una planta y pata detetininar en muchos casos la fuente de una posible contaminacion. Tanto el olor como el sabor pueden describirse cualitativamente, lo cual es muy util en especial en casos de reclamos por parte del consu- midor; en general los olores son més fuertes a altas temperaturas. El ensayo del sabor sdlo debe hacerse con muestras seguras para consu- mo humano, Existen diferentes métodos cuantitativos para expresar la concentra- cin de olor o de sabor. El método més usado consist en determinar la relaci6n de diluci6n a la cual el olor o sabor es apenas detectable. El a 2.5 Sor valor de dicha relacién se expresa como néimero detectable (ND) de i olor o de sabor. ‘ ; Asi, por ejemplo, el procedimiento para determinar el olor consiste en diluir muestras del agua por analizar a 200 mL, con agua destilada bre de olor, hasta encontrar la mayor dilucién a la cual se alcanz6 a percibir el olor. Quiere decir que si la mayor dilucién a la que se alcan-26 a percibir el olor fue de 5 mL a 200, el ntimero detectable de olor 200 En general, el ntimero detectable puede calcularse asi A+B np=4 donde: A= ml de muestra B = mL de agua libre de olor 2.4 TEMPERATURA La determinaci6n exacta de la temperatura es importante para dife rentes procesos de tratamiento y andlisis de laboratorio, puesto que por ejemplo, el grado de saturacién de oD, la actividad biol6gica y el valor de saturacién con carbonato de calcio se relacionan con la tem peratura. En estudios de polucién de rios, estudios limnolégicos y en la identi- ficacién de la fuente de suministro en pozos, la temperatura es un dato necesario, Para obtene: Luetus resultados, la temperatura debe tomarse en el sitio de muestreo. Normalmente, la determinaci6n de la temperatura puede hacerse con un termémetro de mercurio de buena calida termometro debe sumergirse en el agua, preferiblemente con el en movimiento, y efectuar 1a lectura después de un lapso suficiente que permita la estabilizacién del nivel del unereurio. Como el merct: rio es venenoso, hay que prevenir cualquier posible rotura del term6- metro en agua utilizada para consumo, 2.5 Souipos Se dlasifica toda la materia, excepto el agua contenida en los materia les liquidos, como materia s6lida. En ingenieria sanitaria es necesario medir la cantidad del material s6lido contenido en una gran variedad de sustancias liquidas y semiliquidas que van desde aguas pulubles hasta aguas contaminadas, aguas residuales, residuos industriales y lodos producidos en los procesos de trSélidos totales. Se define como solidos la materia que permanece como residuo después de evaporacién y secado a 103 °C. El valor de los sélidos totales incluye material disuelto y no disuelto (s6lidos suspen- didos). Para eu determinacién, la muestra ce evapora en una cazucla pesada con anterioridad, preferiblemente de platino, sobre un banio de Maria, y luego se seca a 103 -105 °C. Bl incremento de peso, sobre el peso inicial, representa el contenido de solidos totales o residuo total Solidos disueltos (0 residuo filtrable). Son determinados directamen- te o por diferencia entre los s6lidos totales y los sélidos suspendidos. Sila determinaciGn es directa y el residuo de la evaporacién se seca a 103 -105 °C, el incremento de peso sobre el de la cazuela vacia repre- senta los sélidos disueltos o residuo filtrable. S6lidos suspendidos (residuo no filtrable o material no disuelto). Son determinados por filtracion a través de un filtro de asbesto 0 de fibra de vidrio, en un crisol Gooch previamente pesado. El crisol con su contenido se seca 4108 -105 °C; cl ineremento de peso, sobre el p inicial, representa’el contenido de s6lidos suspendidos 0 residuo no filtrable. Solidos volatiles y sélidos fijos. Esta determinacion se suele hacer en aguas residuales y lodos con el fin de obtener una medida de la canti- dad de materia organica presente. El procedimiento estandar consiste en someter las cazuelas, con el residuo retenido después de comple- tar el ensayo para sélidos totales, o el crisol Gooch, luego de comple- tar el ensayo para sélidos suspendiidos, a calcinamiento en una mufla, a tna temperatura de 550 + 50 °C, durante quince a veinte minutos. La pérdida de peso se registia cui iny/L de sdlidus volatiles y el residuo como mg/L de sélidos fijos. El contenidy de sélidus volatiles se interpreta en términos de materta orgénica, teniendo en cuenta que a 550 + 50°C la materia organica s oxida a una velocidad razonable, formando CO y HO que se volatili- zan; sin embargo, la interpretacion no es exacta puesto que la pérdida de peso incluye también pérdidas debidas a descomposicién 0 volati- lizarién do ciertas sales minerales. Compuestos de amonio, como cl bicarbonato de amonio, se volatilizan completamente durante la ebu: Hicién NH, HCO, > NH, T+H,0T+CO, 7 Otros, como el carbonato de magnesio, no son estables MgCO, — 5 Mg0+ CO, wr anintificar el contenido de materia organica en aguas mediante ensayos como el de la demanda quimica de oxige- no 0 el de la demanda bioguimica de oxigeno, Solidos sedimentables. La denominacién se aplica a los s6lidos en suspensién que se sedimentarén, en condiciones tranqutilas, por ac cidn de la gravedad. La determinacién se hace llenando un cono Imhoff de un litro de volumen y registrando el volumen de material sedi- mentado en el cono, al cabo de una hora, en m/ Los procedimientos usados en a determinaciGn del contenido de sdlidos son métodos gravimeétricos y como tales requieren la deter- minaci6n del peso de crisoles 0 de cazuelas con residuos o sin ellos nportante, pues, usar recipientes previamente acondicionados y de peso constante, con el fin de no introducir errores en la deter- minacién. Se prefieren recipientes de platino debido a que éate cs relativamente inatacable por las sales minerales y no sufre cambios significativos de peso durante el proceso de calentamiento, pero su alto costo limita su usu. En cualquter caso, los recipientes deberan estar bien limpios y haber sido tratados a temperaturas exactamente iguales a las que se someten durante los ensayos, hasta adquirir sv “peso constante”. Sila temperatura de secado es diferente de la usa- da normalmente debe especificarse, pues los resultados no serian comparables En aguas potables, la determinacién de sdlidos totales es la de mayor interés, por sex ntuy pequena la cantidad existente de solidos suspen- didos. En general, en aguas para suministro publico se recomienda tun contenido de sélidos totales menor de 1,000 mg/L En aguas residuales, la determinacién de sdlidos totales es ordinaria- mente de poco valor, ya que es dificil interpretar cu cignifieado cn forma real y exacta, La determinacin de sélices susperididos totales y sOlidos suspendh- dos volatiles es importante para evaluar la concentracidn o «fuerza» de aguas residuales y para determinar la eficiencia de las unidades de tratamiento. En plantas de lodos activados, estas determinaciones se usan para controlar el proceso y como factores de diserto de unidades de tratamiento bialdgica secundario La determinacién de sdlidos sedimentables es basica para establecer Ja necesidad del disesio de tuiyues de sedimentacion como untdades de tratamiento y para controlar su eficiencia.14 (Caos pe. Aous ‘Axauss Fi 2.6 Conpuctivipap La conductividad del agua es una expresién numérica de su habili- dad para transportar una carriente eléctrica, que depende de la con- centracién total de sustancias disueltas ionizadas en el agua y de la temperatura a la cual se haga la determinacidn. Por tanto, cualquier cambio en la cantidad de sustancias disueltas, en la movilidad de los jones disueltos y en su valencia, implica un cambio en la conductividad. Por esta raz6n, el valor de la conductividad se usa mucho en andlisis, de aguas para obtener un estimativo rapido del contenido de sélidos disueltos. La forma més usual de medir la conductividad en aguas es mediante instramentos comerciales de lectura directa en mho/em a 25 °C, con un error menor del 1%. La conductividad lefda es igual a la conducti- vided eléctica de Ja muesta medida ene cauas puestas de ust cub de 1 cm, como se demuestra a continuacién. La resistencia especifica de unt conductor es funcidn de sus dimensio- . nes y puede expresarse como: RA oie Z 22) donde C = resistencia especifica, ohmio x em R = resistencia, ohmio A = rea de la seccién transversal del conductor, cm? 2.7 Pre L = longitud del conductor, em La conductancia especifica de un conductor es igual al inverso de su resistencia espectfica, 0 sea: @3) donde K = conductancia especifica, mho/om En otras palabras, es la conductancia de un conductor de 1 em de Jongitud y una seccion transversal de 1 cm*; por tanto, numéricamen- te es igual a la conductividad. ‘Como en aguas el valor de la conductividad es muy pequeno, se expre- sa en jimho/em o en unidades del sistema internacional tisiemens/em.1 mho = 1 siemens (24) El agua destilada fresca tiene una conductividad de 0,5-2 umho/cm y aumenta, segan el periodo de almacenamiento, por la absorcién de didxido de carbono y amoniaco, a valores de 2-4 jimho/cm. La pureza de aguas destiladas y desmineralizadas puede controlarse fécilmente mediante la determinacin de la conductividad La experiencia indica que el producto del valor de la conductividad en umho/em por un factor que oscila entre 0,55 y 0,7 es igual al conte- hido de solidos disueltos, en mg/L; dicho factor depende de lus tones en solucién en el agua y de la temperatura; en general es alto, mayor de 0,7, en aguas salinas o de calderas, y bajo, menor de 0,55, en aguas con alcalinidad céustica 0 acidez mineral Ta conductividad esté intimamente relacionada con la suma de los cationes o aniones determinada en forma quimica; aproximadamente el producto de la conductividad en umho/cm por diez es igual a la suma de los catiuites en miliequivalentes por litro; en otras palabras, la conductividad en micromhos/cm dividida por cien es igual al total de miliequivalentes por litro de los cationes 0 aniones. La medida de la conductividad constituye un parémetro bésico de evaluacion de la aptitud del agua para riego. mE Ecationes| —— }}100 =conductividad 2.7 PROBLEMAS 2.7.1 Se filtran 250 mL de agua a través de un crisol con filtro de fibra de vidio. U ina vex. seco el crisol con el filtro, a 105 °C, se registra un peso de 54,389 g. El peso del crisol + filtro antes del filtrado era de 54,302 g, Determinar la concentracién de sélidos suspendidos en mg/L 2.7.2 Determinar el contenido de sélidos de una muestra de agua. El valor de los s6lidos totales se determina mediante evaporacién y seca do de una porcién de la muestra en una cazuela de porcelana, secan- do la muestra a 105°C, y calcinando el residuo a 550°C. Se registraron los eiguientes valores de macac: Masa de la cazuela vacta 50,326 g Maca de Ia cazuela mas mues 118,400 g Masa de la cazuela mas 50437 & Masa de la cazuela mas s6lidos calcinados 50,383 g,ne Calcular el contenido de sélidos totales, el contenido total de s6lidos totales volatiles y el contenido de sélidos totales fijos. 2.2.3 El contenido de sélidos suspendidos se determina filtrando una cidn de la muestra a través de un filtro de fibra de vidrio, se seca el filtro a 105 °Cy se calcina el residuo colocando la muestra seca en una mufla a 550 °C. Se registran los siguientes valores: Volumen de muestra 30 mL Masa del filtro O17 g Masa del filtro més s6lidos secos 01278 Masa del filtro mas sélidos calcinados._(0,1248 g Calcular el contenido total de sélidos suspendidos, el contenido total de sélidos suspendidos volatiles y el contenido total de solidos sus- pendidos fijos. .7.4 Para determinar el color del agua, se preparé una solucién pa- tron de color con 1,246 g de K,PtCl, disueltos en agua destilada con otros reactivos hasta complementar unt volument de un litro, Determi- nar el color de la solucién patron, 2.25 A partir de Ta solucién pattén de color del problema anterior, se preparé un estndar de color diluyendo 10 mL de solucién patron a 50 mL con agua destilada. Determinar el color del estandar. 2.7.6 Un agua tiene una concentracién de SDT de 500 mg/L. Determi- nar cual puede ser su conductividad en umho/cm. 2.7.7 Un agua tiene una conductividad de 1.000 pmho/em. Determi- nar cual puede ser su concentracién de SDT en mg/L 7.8El umbral de olor para un agua es de 10 mL cuando se dikuye con 240 ml. de agua libre de olor, Determinar el NDO. 2.7.9 Indicar si el agua del problema 2.7.8 puede considerarse potable, 2.7.10 Un agua tiene una conductividad de 500 umha/em. Determinar su clasificacién en términos de su aptitud para riego.CAPITULO 3 Analisis quimico del agua3.1 ALcaLinipaD Fuge olcalinidad de unt yyua puede definirse como su capacidad b para neutralizar écidos, como su capacidad para reaccionar con jones hidrogeno, como su capacidad para aceptar protones como la medida de su contenido total de sustancias alcalinas (OH") La determinacién de la alcalinidad total y de las distintas formas de alcalinidad es importante en los procesos de coagulacién quimica, ablandamiento, control de corrosién y evaluacién de la capacidad tam. pén de un agua En la coagulacién quimica del agua, las sustancias usadas como coagulantes reaccionan para formar precipitados hidréxidos insolu- Lies. Los tones H* originados reaccionan con la alcalinidad del agua y, Por tanto, la alcalinidad actita como bufer del agua en un intervalo de PH en que el coagulante puede ser efectivo. Por consiguiente, para que ocurra una coagulacién completa y efectiva es necesario un exce- so de alcalinidad. En el ablandamiento del agua por métodos de pre- cipitaci6n, Ia alcalinidad 5 un alu seesario para el calculo de la cantidad de cal y carbonato de sodio (soda ash) necesarios para el proceso. En los ensayos de estabilidad con carbonato de calcio, céleu. to del indice de saturaci6n de Langelier, debe conocerse la alcalinidad del agua En aguas naturales, laalcalinidad se debe generalmente a la presencia de tres clases de compuestos: * Bicarbonatos * Carbonatos © Hidréxides En algunas aguas es posible encontrar otras clases de compuestos (boratos, silicatos, fosfatos, etc.) que contribuyen a su alcalinidad; sinCano embargo, en la practica la contribucién de éstos es insignificante y puede ignorarse. La alcalinidad del agua se determina por titulacién con dcido sulfirico 0,02 N y se expresa como mg/L de carbonato de calcio, equivalente a la alcaiinidad determinada. Los iones H" proce- dentes de la solucién 0,02 N de H,SO, neutralizan los iones OH libres, y los disociados por concepto de la hidrdlisis de carbonatos y bicarbonatos. Las reacciones de hidrolizacién son las siguientes: CO; +H,0=HCO; +O Ga) HCO; +H,O=H,CO, +OH" 2) Latitulaci6n se efectita en dos etapas sucesivas, definidas por los pun- tos de equivalencia para los bicarbonatos y el Acido carbénico, los cua- les se indican electrométricamente o por medio de indicadores. El método clisico para el célculo de la alcalinidad total y de las distin- tas formas de alealinidad (hidroxidos, carbonatos y bicarbonatos) con- siste en la observacién de las curvas de titulacién para estos compues: tos, suponiendo que alcalinidades por hidréxidos y carbonatos no pueden coexistir en la misma muestra (figuras 3.1 y 3.2). Del anilisis de las curvas de titulaci6n, obtenidas experimentalmente, se puede observar lo siguiente: * La concentracién de iones OH libres se neutraliza cuando acurre el cambio brusco de pH a un valor mayor de 83 + Lamitad de los carbonatos se neutraliza a pH 8,3 y la totalidad a pH 45. ‘Los bicarbonatos son neutralizados a pH 45. En la titulacién con H,$0, ~ 0,02 N, los iones hidrégenv del dcidu reaccionan con la alcalinidad de acuerdo con las siguientes ecuaciones: H’ +OH" =H,0 63) H+ CO}=HCO; Ga) + HCO; =H,CO, G5) ‘Segun lo anterior, la fenolftalema y el metil naranya 0 el metacresol purpura y el bromocresol verde son los indicadores usados para la determinacién de la alcalinidad. La fenolftaleina da un color rosado a pH mayores de 8,3 y vira a incolora por valores de pH menores de 8,3; el metil naranja es de color amarillo en presencia de las formas de ‘Avauss Qua Figura 3.1. ¢ Figura 3.2. C122 (Cavono vet Aca alcalinidad, o sea a pH mayor de 4,5, y vira a color naranja en condi- ciones écidas; el metacresol purpura cambia de color a pH 8,3 y el bromocresol verde lo hace a pH 45. Llamando: F = volumen de reactivo necesario para hacer virar la fenolftalefna de rosado a incoloro. pH = 83. y M = volumen de reactivo necesario para hacer virar el metil naranja de amarillo a naranja, pH = 45, tenemos: F=0H” 1 =CO; 7003 (3.6) M=OH" +€0; +HCO; (7) Con base en las dos ecuaciones anteriores y el raconamienty leew sobre las curvas de titulacién, se deducen las ecuaciones para las cin- co condiciones posibles de alcalinidad incluidas en la tabla 3.1 Tabla 3.1 Relaciones de alcalinidad aso Relacién Condici6n 1 Fem on FeM ° ° M 2 FeM2 Oly co; 2F-M 2M-F) oO u a Fem co; 0 2F=M ° u 4 F mg/L ~ CO, = F (alcalinidad en mg/L) Debe anotarse que el método anterior es inexacto, pues no incluye el efecto de otros iones; por ello es preferible utilizar el nomograma de los métodos estandar™ o el valor determinado por titulacién. El valor de F para los diterentes valores de pH puede obtenerse de la tabla 3.2, El calculo tambien puede hacerse, en forma aproximada, a partir de Jos valores de alcalinidad y pH, mediante la férmula de Tillman. mg/L — CO, = 10%8 sinad = 20000 — pc (6.20) Otra férmula usada para calcular la concentracién de CO, libre co mg/L - CO, = 2x alealinidad x 10°" (6.21) La ecuacién anterior es simplemente una aproximacién de la relacién 3.19 con F=2 x 10°128 (Casoan per Aaua 3.3 RELACION ENTRE PH, ALCALINIDAD Y ACIDEZ De las expresiones para las constantes de ionizacion del Acido carbé- nico y conociendo con exactitud el pH del agua es posible calcular la cantidad de CO, existente Existen también abacos y gréficos™ que permiten, conociendo el pH, In alealinidad total, a temperatura y el contenido de edlidos disueltos co residuo filtrable, determinar el contenido de CO, bicarbonatos, car- bonatos e hidroxidos En general, se ha demostrado que para que exista acidez mineral el pH debe ser menor de 4,5 y, ademés, que para que exista alcalinidad céustica el pH debe ser mayor de 10,0”. Tobia 0.2 Volotes de F para a ecuactén: mg F x alealnided pH pH F PH FHF 4506589 «545~=~«7S1~=~«C«GAO~«COGs 740008 455 5962 55066945075 7.45008 4005314 555 596 500g? 7.50 0.08 40547960 S60 Sa1 a5 aD 78507 470 4221 865 474 8600.88 7.60—(0.08 475 876257 499, wAR od? 7K 480 3353 575 «378 670 «0.27.70 005 485 2988 580. 395675088778 Od 490 2663-585 299680084 7.8008 500 2115 595237690027 -790 003 510 1680 605» 1897.00 0.21 800002 515 1498 610-468 7,10 OND 8.0502 520 1335 615 1807.18 OT BID.—002 625 1100620 1.93720 ots ts oe 590 1060 | 62511972808 820 ot 045 690408 790 ate Bs oss 795 ott 8800.0 Atusis Quaeeaa En forma esquemiética, los tipos de acidez y alcalinidad de importan- ia en el analisis sanitario de rutina y los intervalos aproximados de pH en los cuales ocurren son los indicados en la figura 3.3, ALCALINIDAD OF (ale ctustcn) Aides mineral | 48 Figura 3.3. Tipos de alealnidad y acisez. En las e CO, +H,0=H,CO, =HCO; +H G8) M(HCO. + (3.22) (6.23) = HCO; + OH (3.24) puede observarse que el didxido de carbono y las tres formas de alcalinidad hacen parte de un sistema que existe en equilibrio en aguas naturales, ya que todas las ecuacionesincluyen HCO, Ctialaqnier cam bio en la concentracién de alguno de los miembros del sistema causa- 14 una modificacién del equilibrio, alteraré la concentracién de los330 Crono oe Aus Qu otros iones y produciré un cambio en el pH. Alternativamente, un cambio del pH modificaré también las relaciones existentes. 3.4 Dureza Como aguas duras se consideran aquellas que requieren grandes can- tidades de jabén para generar espuma y producen incrustaciones en las tuberfas de agua caliente, calentadores, calderas y otras unidades en las cuales se incrementa la temperatura del agua En términos de dureza, las aguas pueden clasificarse asi: 0-75 mg/l. Blanda 75-150 mg/L Moderadamente dura 150-300 mg/L, Dura > 300 mg/L. Muy dura La dureza se expresa en mg/L como CaCO, Causas de dureza. En la préctica, se considera que la dureza es causa- da por iones metalicos divalentes, capaces de reaccionar con el jabon para formar precipitados y con ciertos aniones presentes en el agua para formar inerustaciones. Los principales cationes que causan dureza en el agua y los principa- lea aniones asociados con ellos son los siguientes. Cationes Aniones Ca HC Mg** org sr cr Fet* NOx Mn* SiO; En menor grado, Al‘** y Fe*** son considerados como iones causan- tes de dureza. En general, la dureza es igual a la concentracién de cattones polivalentes del agua, Desde el punto de vista sanitario, las aguas duras son tan satisfacto- ras para el consumo humano como las aguas blandas; sin embargo, tun agua dura requiere demasiado jabon para la formacién de espumay crea problemas de lavado; ademas deposita lodo e incrustaciones sobre las superficies con las cuales entra en contacto, asi como en los recipientes, calderas o calentadores en los cuales se calienta. El valor dela dureza determina, por tanto, stu conveniencia para uso domésti co e industrial y la necesidad de un proceso de ablandamiento. El tipo de ablandamiento por usar y su control dependen de la adecuada determinacién de la magnitud y clase de dureza En la mayor parte de las aguas se considera que la dureza total es aproximadamente igual a la dureza producida por los iones calcio y magnesio, es decir Dureza total = dureza por Ca + dureza porMg (3.25) La distincién anterior es importante para el célculo de las dosis de cal y soda ash usadas en la precipitacion de la dureza con estos ma teriales, Dureza carbondcea. En aguas naturales, los bicarbonatos son la prin cipal forma de alcalinidad; por tanto, la parte de la dureza total qui micamente equivalente a los bicarbonatos presentes en el agua es con. siderada como la dureza carbondcea, es deci: Alcalinidad (mg/L) = dureza carbondcea (mg/L) (3.26) Pueden presentarse dos casos * Cuando la alcalinidad es menor que la dureza total; entonces, Dureza carbonacea (mg/L) = alcalinidad (mg/L) (3.27) ‘© Cuando la alcalinidad es mayor o igual a la dureza total; entonces, Dureza carbonacea (mg/L) = dureza total (mg/L) (3.28) La dureza carbonécea se conoce también como “dureza temporal” o ‘no permanente” porque desaparece cuando se hierve el agua, 0 sea, que puede precipitarse mediante ebullicién prolongada, Esto se pro. duce porque los bicarbonatos sirven como fuente de iones carbonato para precipitar Ca** como CaCO, a temperaturas elevadas, lo cual sucede en calderas. +2HCO; —*+CaC0, J +CO, T+H,0 La precipitacién de la dureza carbondcea prodnce nna inerustacién 0 depésito suave que puede removerse facilmente mediante soplado y agua a presién.132 Cauoro oe. Aco Andie Qu Dureza no carbonécea. Se considera no carbonécea toda dureza que no esté quimicamente relacionada con los bicarbonatos. Es decir: Dureza no carbonécea = Dureza total — alcalinidad La dureza no carbonécea incluye principalmente sulfatos, cloruros y nitratos de calcio y magnesio, La evaporacién de aguas que contienen estos iones produce la cristalizacién de campuestos como el sulfate, de calcio, que forman una incrustacién dura y frégil en las paredes tubos de calderas y calentadores. La incrustacién ocasiona una pérdi- da en la conductividad del calor y da como resultado un mayor con sumo de combustible por libra de vapor obtenido. Ademés, la pro- duccién siibita de grandes voliimenes de vapor, cuando las incrustaciones gruesas se rompen y el agua entra en contacto con la superficies de metal recalentado, puede ocasionar explosiones. Dureza no carbonécea negativa. Algunas aguas contienen alcalinidad mayor que la dureza total. En estos casos, al calcular la dureza no carbondcea por la ecuacién: Dureza no carbonécea = Dureza total - alcalinidad se obtiene un valor negativo, el cual no representa dureza pero es comtinmente conocido como “dureza no carbondcea negativa”. Esto significa que existen mas iones bicarbonatos de los necesanios para satisfacer los iones metélicos divalentes causantes de la dureza. El ex- ‘ceso de iones bicarbonato esté asociado con otros iones tales como Na’ y K*. Resumiendo: — Dureca carbonsoes nr aby f Assn co; aera < Ss er > Anions ; Nos3.4.1 Método EDTA para determinar dureza El método supone el uso de soluciones de acido etileno diaminotetr acético o de sus sales de sodio como agente titulador. Dichas solucio- nes forman “iones complejos solubles” con el calcio, magnesio y otros ones causantes de dureza, Lo reaccién puede presentarse asi M' + EDTA [M.EDTA} , El colorante cromo negro T, 0 eriocromo negro T, sirve para indicar cuando todos los iones calcio y magnesio han formado complejo con ebTA, Cuando se aftadle una pequefta cantidad de negro eriocromo T, color azul, a un agua dura con pH 10,0 + 0,1, el indicador se combina con algunos iones Ca** y Mg** para formar un ion complejo débil de color vino tinto, Es deci M** 4 negro de er M negro de Er (color azul) (complejo vino tinto) Durante la titulacién con el E0tA, todos los iones Ca** y Mg** (M"*) libres forman complejos; finalmente, el EDTA descompone el complejo débil vino tinto para formar un complejo més estable con los iones que causan dureza. Esta accién libera ol indicador negro de eriocromo T y la solucion pasa de color vino tinto a color azul, lo cual indica el punto final de titulacién. La reaccién puede representarse asi M negro de et + EDTA > [MEDTA] ,sopige + negro de ET (complejo vino tinto) (color azul) Con el fin de minimizar la tendencia a la precipitacion del CaCO. para el pH recomendado de diez, se fija un tiempo limite de cinco minutos para efectuarla titulacin, Ades, existen algunos iones me- talicos que interfieren en el procedimiento, lo que da por resultado la pérdida del cambio de color del indicador 0 cierta imprecision en su apreciacién. De acuerdo con el contenido de estos iones, la interfe- rencia puede reducirse con la adici6n de ciertos inhibidores recomen- dados en el Standard Metitods"™ 3.4.2 Dureza por calcio Cuando se afiade una solucién de EDtAa un agua que contiene tanto calcio como magnesio, el EDTA se combina primero con el calcio y lue- go con el magnesio, Si se eleva suficientemente el pH para que el134 (Cauoso cB AQUA magnesio se precipite, y se utiliza un indicador que se combine s6lo con el calcio, se puede determinar directamente el contenido de cal- cio. El indicador usado es el purpurato de amonio o murexide, C,H,O,N, (NH,), mezclado con cloruro de sodio. La reaccién puede representarse en la forma siguiente, para la sal 2(C,H,O,N.Na) + Ca** = ( color purpura Al atadir EDTA, éste forma complejo primero con el calcio que estaba en la solucién y luego con el que se habia inearporado al indicador, haciéndolo volver a su color original e indicando el punto final de titulaci6n. La reaccién puede indicarse en la forma siguiente: (CH,O.N,),Ca + EDTA > [Ca + EDTA] + 2C,H,0,N, color rosado color piirpnra En raz6n del alto pH usado en este procedimiento, la titulacion debe hacerse inmediatamente después de la adicidn dol NaQH 3.4.3 Calculo de la dureza En aguas con alto contenido de $r**, Fe"* y Mn", se introduce un corio error al suponer que toda la durcza es causada por Ca** y Mg; En estos casos es conveniente efectuar un andlisis completo del agua, determinando separadamente el contenido de cada una de las causas, de dureza y calculando la dureza total como la suma de los iones divalentes encontrados en ella. El célculo de la dureza ocasionada por cada ion se efectia usando la formula siguiente: M™ (mg/L)x50 Dureza en mg/Leomo CaCO, ———___"5 7 __ Equivalente gramo de M’ (3.29) en que M** representa cualquier ion metélico divalente wausaitle Ue dureza, 3.5 Grupo DEL NITROGENO Los compuestos de! nitrégeno son de gran interés para los ingenieros ambientales debido a su importancia en los procesos vitales de todas las plantas y animales. La quimica del nitrégeno es compleja a causa de los diversos estados de valencia que puede asumir este elemento y Aniusis O Figura 3al hecho de que los cambios en la valencia los pueden hacer organis mos vivos. Para aftadir atin més interés, los cambios de valencia efec- tuados por las bacterias pueden ser positives 0 negativos, segiin sila condiciones son aerébicas 0 anaerobicas. Las formas de mayor interés, en nuestro caso, son: + nitrageno amoniacal * nitrdgeno de nitritos * nitrogeno de nitratos + niteégeno organtico Las relaciones existentes entre las distintas formas de los compuestos del nilrégeno y los cambios que puecien ocurnir en la naturaleza estén ilus- tradas en el diagrama del ciclo del nitrogeno, mostrado en la figura 3.4 Plantae Now. Figura 9.4136 Gauoao of. AauA Dichas relaciones, explicadas muy brevemente, son las siguientes: ‘+ Durante las tormentas eléctricas, grandes cantidades de nitrogen atmosférico son oxidadas en pentéxido de nitrogeno, N,O,, el cual se une con el agua para dar HNO,, que es transportado por la Ilu Via a la tierra formando nitratos. Los nitratos sirven para fertilizar las plantas y son convertidos en proteinas asi NO; + CO, + plantas + luz solar + proteinas * El nitrégeno atmosférico también es convertido en proteinas por las bacterias fijadoras del nitrégeno y por ciertas algas. |, + algunas bacterias o algas — proteinas ‘+ Loscompuestos de amonio suministran amoniaco a las plantas para elevar la produccién de proteinas NH, + CO, + plantas + luz solar -> proteinas # Los animales y los humanos usan las proteinas de las plantas para su subsistencia. Los compuestos del nitrégeno no utilizados son arrojados en los excrementos. Estos, y la materia remanente de animales muertos y plantas, son convertidos en amoniacos por las bacterias Proteinas (N orgénico) + bactesias > NU, + Ena orina existe el nitrégeno principalmente como urea, la cual es, hidrolizada répidamente por la ureasa en carbonato de amoniv, NH; +2H,0 4, (NH,),CO, NH, ‘+ El amoniaco producido por la accién bacterial sobre la urea y las, proteinas puede ser usado directamente por las plantas. $i hay un exceso de los requerimientos de las plantas, tal exceso es oxidado por las bacterias nitrificantes. Un grupo. conocido camo las forma- doras de nitrito, nitroso-bacterias, convierte amoniaco en nittritos en condiciones aerdbicas. bacterias 2NH; +30, 2NO; +2H* +2H,0 nitrosomonas Anus QuAvdusie Quince 0 + Un segundo grupo, las nitrobacterias, oxida los nitritos para mar nitratos, 2NOz+0, —Pacterias Los nitratos formados sirven como fertilizantes para las plantas, El proceso se conace con el nombre de nitrifieacién y sc usa como prime- ra etapa en el tratamiento de aguas residuales que contienen nitroge- no amoniacal, cuando se requiere remoci6n bioldgica de nitrogeno. En condiciones anaerdbicas, los nitratos son reducidos a nitritos y és- tos a gas nitrégeno por ba de desnitrificacién y se supone que reduccién inicial de los nitratos en nitritos y En suelos, la reduccién a gas nitrégeno representa una pérdida de fertilizante; en plantas de Indos activados constitiye muichas veces tun problema serio al producir un levantamiento de los lodos. En tra tamiento de aguas residuales que requieren remocién de nitrégeno se usa para dicho propésito. Los resultados para todas las formas del nitrdgeno se expresan en mg/L de nitrogeno-N. En aguas resulta conventente visualtzar también las transformaciones del nitrégeno de la manera siguiente: De acuerdo con el cide del nitségeno, una concentiacién alla de a trégeno organico es caracteristica de una polucién fresca o reciente. Elamoniaco es el producto inicial en la descomposicién del nitrogeno ~0. A medida que transcurre el tiempo, en condiciones aerdbicas, el nitrégeno amoniacal es oxidado en nitritos y éstos en nitratos, los138 Caos pe. Au cuales son el producto final de la descomposicién del nitrégeno orgé- nico. En otras palabras, el nitrégeno en el estado reducido, N en el estado trivalente negativo, puede ser oxidado en nitratos por las bac: terias nitificantes Por tanto, se considera que un agua de polucién reciente, y por consi- guiente de gran peligro potencial, contiene la mayoria del nitrogeno como nitrégeno orgénien y amoniacal. Asi mismo, aguas en que la ma- yor parte del nitrégeno esta en la forma de nitratos son consideradas de polucién ocurrida un largo tiempo antes del momento de efectuarse el andlisis. En la figura 3.5 se muestran los cambies que ocurren en las formas del nitrégeno presente en aguas poluidas en condiciones aerdbicas Palle eens ort mght-N | | | ° “lem, ae 50 | Figura 3.5. Cambios en las formas de nitrogero. En aguas superficiales, el peligro para la salud decrece con la edad de la polucién 0 tiempo de envejecimiento de ésta (autopusificacidn) y con la temperatura, como se indica en la figura 3.6" En muchas aguas se encuentran cantidades pequefias de nitrégeno amoniacal en forma natural; otras veces aparece porque se aplica junto con cloro para formar un residual de cloro combinado. Las aguas residuales domésticas tiuday cunitienen de 10 a 25 mg/L de nttrogeno amoniacal, expresado como N. Un incremento sibito del contenido normal de nitrégeno amoniacal de un agua implica la presencia de po- luci6n por aguas residuales y el correspondiente incremento en la de- manda de coro. wuss Os‘Aulus Qu Tiempos, d Figura 3.6. Rolacién del riesgo para la salud con la autopuri El amoniaco, NH, gas a temperatura ambiente, incoloro, mas liviano que el aire, de olor picante, facilmente soluble en agua (alrededor de 90 g/L en agua fria), produce hidréxido de amonio. NH,OH. Las pre- siones altas existentes en estratos subterréneos permiten la perma- nencia de concentraciones altas de amoniaco en solucién. El hidr6xi- do de amonio se disocia en ion amonio e ion hidrdxido, con tendencia a subir el pH, o sea! NH, +H,0 = NHOH = Nit + OH (3.30) Las sales de amonio son volitiles y comunes en emanaciones voledni cas y aguas magmiticas. Las aguas de manantiales cdlidos pueden con tener concentraciones altas de amonio y existen andlisis con concentra ciones de 300- 800 mg/L. —NH ; tanto en aguas alcalinas como en acidas. La nitrificacién reduce la alcalinidad, consume HCO}, aumenta la “oncentracion de HCO, y tiende a reducir el pH. Aguas con altas concentraciones de nitrégeno amoniacal presentan serios problemas de purificacién; generalmente estan asociadas con altas concentraciones de hierro y color, asf como con una alta deman- da de cloro. La concentracién de NH, y NH, es funcién del pH del agua; |. contraciones relativas del nitrégeno amoniacal se pueden repree como se indica en la 37. mo puede observarse en la figura 3.7 y en la tabla 3.3, a pH bajo predomina el NHI 0 ion amonio, ya pH alto predomina el NH, 0 gas P P P 2 ino ionizado,140 (Cauoso oe. AauA %0 | 80 porcentaje NH, porcantaje tH Mediante aireacion y alcalinizacién, caso de pH alto, se puede re- mover nitrégeno amoniacal evaporanda el gas amaniaca A la vez, aireando y acidificando, caso de pH bajo, se puede remover nitroge- no amoniacal evaporando el ion amonio, El nitrégeno amoniacal se remucve generalmente mediante cloracidn, resinas de intercambio iénico o alcalinizando con cal para convertir el ion amonio en amo- niaco, el cual se elimina como gas mediante agitacién del agua con aire dentro de una torre de arrastre de amoniaco equipada con tn soplador de aire. Las concentraciones de amoniaco usuales en aguas de consumo no representan riesgo para la salud del consumidor. Sin embargo, debi- Anse ¢‘niss Qu 141 do a la toxicidad del amoniaco no ionizado para los peces, algunos autores recomiendan concentraciones de NH,-N, en las fuentes re- ceptoras, no mayores de 0,02 mg/L” Sawyer y McCarty’ indican que en aguas con pH menor de ocho la toxicidad no es problema a niveles de NH,-N menores de 1 mg/L; pero, por otra parte, la descarga de aguas residuales ricas en nitroge- no puede caucar problemas de cutrofizacién y de nittificacién, cont la consecuente concentracién de nitratos y riesgos de metahemoglo- binemia para los usuarios de la fuente receptora. En 1940 se descubrié que las aguas con alto contenido de nitratos producen enfermedades en los nifios, especialmente en los menores de tres anos, En dichos nifios, las bacterias del tracto intestinal, in dispensables para el metabolismo de la leche y sus derivados, redu- cen los nitratos a nitritos. los cuales son absorhidas por ol torrente sanguineo, de donde toman el oxigeno presente y convierten la san gre arterial en sangre venosa. Esto ocasiona un color azul en la epi- dermis del infante, por lo cual este mal se cunuce vulgarmente como enfermedad azul (en términos médicos, metahemoglobinemia de los nifios) in el tratamiento biolégico de aguas residuales, los datos de nitroge- no amoniacal y orgénico son importantes para determinar si el resi- duo contiene suficiente nitrégeno para nutrir los organismos. Ade ms, los datos de nitrégeno se emplean para controlar el proceso de aireacién en plantas de lodos activados En programas de control de polucién de rios, es necesario conocer lo valores de las formas de nitrégeno. El nitrogeno, por una parte, es tuno de los elementos esenciales para el crecimiento de algas y, por otra, causa una demanda de oxigeno al ser oxidado por las bacterias nitrificantes, reduciendo los ntveles de oxigeno disuelto. En general, en aguas residuales, el contenido de nitrogeno total es de 20-70 mg/L, mientras que en rios y aguas sin polucién fuerte es de 0.18.3 mg/l En aguas residuales domésticas, para una carga de 12 g de nitrégeno, Por persona por dia, la oxidacién del nitrégeno en nitrato representa una demanda de cerca de 55 g de oxigeno 0 DAO nitrogenscea, valor cuantitativamente tan importante como el de la D80 carbondcea 3.5.1 Determinacién del nitrégeno amoniacal Se considera nitrégeno amoniacal todo el nitrégeno que existe como ion amonio o en el equilibriowae Cauoao obs Acua NH} = NH, +H* (331) Nesslerizaci6n directa. En muestras que han sido clarificadas adecua- damente por pretratamiento con sulfato de zinc e hidr6xido de sodio para precipitar el calcio, magnesio, hierro y sulfuro, los cuales pueden producir turbiedad con el reactivo de Nessler, e3 posible obtener una medida de la cantidad de nitrégeno amoniacal mediante el reactivo de Nessler, K,Hgl,, el cual es una soluci6n alcalina fuerte de yoduro merciirico de potasio. El reactivo de Nessler se combina con el NH,, en soluci6n alcalina, para formar una dispersién coloidal, amarillo carmelitosa, cuya in- tensidad de color es directamente proporcional a la cantidad de NH, originalmente presente. Ta rearcidn puede reprosentarse asi A 4 2KHel, + NH, + 3KOH Heo He Ko xe, 3.5.2 Determinacién del nitrogeno de nitritos EI nitrégeno de nitritos raras veces aparece en concentraciones ma- yores de 1 mg/L, aun en efluentes de plantas de tratamiento de aguas, residuales. En aguas superficiales y subterréneas su concentracién por lo general es menor de 01,1 mg/l. Su presencia indica, por lo regular. procesos activos biolégicos en el agua, ya que es facil y répidamente convertido en nitrato. En la determinacién se emplean dos reactivos orgénicos: écido sulfanilico y a-naftilamina (método modificado de Griess-losvay). En condiciones acidas, el ion nitrito, como dcido nitroso, reacciona con el grupo amino del Acido sulfanilico para formar una sal diazonea que se combina con el reactivo de a-naftilamina, constituyendo un colo- ante azoico de color ptirpura-rojizo. El color producido es directa- mente proporcional a la.cantidad de nitrégeno de nitritos presente en Ja muestra Las reacciones pueden representarse asi": ‘Anis QusAnise Quine + HNO; + Hol Acido nitroso Acc sutfaniico Colorants azoico a nafilamina Purpura tojz0 3.5.3 Determinacién del nitrégeno de nitrato Uno de los métodos empleados es el del dcido fenoldisulfénico; los nitratos reaccionan con este cido para producir un compuesto que en solucién alcalina es de color amarillo y obedece a la ley de Beer Las reacciones pueden presentarse como si “SOK Devivado nitroso del cdo fenoldis Compueste incoloro Sal de color amarito La reacci6n entre el derivado nitroso del Acido fenoldisulfénico y el hidréxido de potasio es violenta y se debe, por consiguiente, tener la precaucién indispensable de diluir antes de alcalinizar la solucién con KOH.Cauoss ne. Aaus Los cloruros interfieren seriamente con la determinacién de nitratos por este método. Se debe, por tanto, disminuir el contenido de cloruros 4 un minimo, segtin el tratamiento recomendado por los métodos estndar, La determinacién de nitratos también puede hacerse mediante un elec- trodo de membrana liquida o por cromatografia iénica, 3.5.4 Determinacién de nitrégeno organico ‘Todo el nitrégeno presente en compuestos orgénicos puede conside- rarse nitrégeno orgénico. El contenido de nitrégeno organico de un agua incluye el nitrogeno de aminodcidos, aminas, polipéptides, pro- teinas y otros compuestos organicos de nitrégeno. El procedimiento empleado es el método Kjeldahl, el cual usa sulfato mercirico como catalizador y dcido sulféirico como agente oxidante para convertir, me- diante digesti6n, el nitrégeno organico en bisulfato de amonio. Para In digestidn se emplea ina mezcla de Acido sulfiirien y sulfata de potasio. Este iiltimo se afade para elevar el punto de ebullicién a 345 370 °C, temperatura a la cual la oxidacién se efectiia répidamente. La reaccién que ocurre puede ilustrarse de la siguiente manera, toman- docomo ejemplo la oxidacién del acido a-aminopropiénico o alanina": CH,CHNH,COOH + 7H,S0, —4. 3CO, + 680, + 8H,0 + NH,HS0, cat En la reacci6n, el carbono y el hidrégeno son oxidados a didxido de carbono y agua, mientras el sulfato es reducido a diéxido de azure y el grupo amino es liberado como amoniaco, el cual no puede escapar del medio acido y permanece como una sal de amonio. Para obtener una digestion completa de la materia orgénica es necesario liberar todo el nitrégeno organico como amoniaco. Los cambios que ocurren durante la digestidn de la muestra son los siguientes: Se evapora el exceso de agua, dejando el écido sulftirico para ata- car la materia orgénica, ‘+ Enel momento en que el dcido sulfiirico alcanza su punto de ebu- llicién se presenta una formacién de humo o vapor blanco. La di- gestion se inicia en esta etapa + La mezcla liquida se ennegrece debido a la accién deshidratadora del 4cido sulfarico sobre la materia organic ‘Axduss Qua ebullicién se caracteriza por la formacién de burbujas pequefias causadas por la liberacién del didxido de carbon y el didxido de azufte. Se presenta, por consiguiente, la oxidaciGn del carbono. Se observa un aclaramiento de la mezcla liquida, lo cual indica que se ha completado la destruceién de la materia orgénica. Una ver que la muestra se ha tornado clara, se continda la diges- tion durante veinte minutos adicionales para asegurar la destruc cién completa de la materia orgénica a vez completa la digestion, o sea una vez liberado todo el nitrog No organico como nitrogeno amoniacal, es necesario medir la dad existente. La forma més comtin de hacerlo es por destilacién Para destilar el amoniaco es necesario neutralizar el exceso de acido sulfGicy usando fenolftaleina como indicador y solucién de tiosulfato € hidrdxido de sodio; en estas condiciones, el equilibrio en la ecuacin NHj—*5NH,T+H se desplaza hacia la derecha y el amoniaco es liberado como gas junto con el vapor producido al ebullir la muestra. El amoniaco liberado es absorbido en acido borico para formar ion amonio. ademas de ianos borato, como se indica en la ecuacién siguiente: NH, | H;BO; — NII] +H,BO: La cantidad de nitrégeno amoniacal se mide a continuacién por nesslerizaciGn, o mediante titulacion con H.SO,- 0,02N La cantidad de acido mide la cantidad de ion borato presente y es equivalente @ ta cantidad de amoniaco liberado: H,BO; +H* =H,BO, (3.32) El punto final de titulaci6n se obtiene al adicionar a la solucién de Acido bérico un indicador compuesto de metil rojo, azul de metileno y Acido bérico, el cual vira a un color morado palido cuando se alcan- za el punto final de titulacién. 3.8.6 Determinacién de nitrégeno total Kjeldahl (NTK) EL wrx determina nitrégeno en el estado trinegativo; el método es el mismo usado para la determinacion de nitrégeno orgénico, exceptoque se omite el paso inicial del procedimiento, 0 sea la remocién de nitrogeno amoniacal. En otras palabras, el NTK es igual al nitrogeno organico mas el nitrogeno amoniacal. 3.5.6 Problema La concentracién de NH, es funcién de la constante de disociacién del amoniaco acuoso; si la constante de ionizacisn para el amoniaco, a 25°C, es igual a 1,8 x 10°, calcular, en porcentaje, las concentraciones relativas de amoniaco y de ion amanin para pH0 a 14, en intervalos de una unidad de pH. Solucién Los iones amonio existen en el agua en equilibrio con amoniaco, como se indica en la ecuacién siguiente: (3.33) (asa) net y= INF) Tex 635) ss 100[NH5] NGF INI (3.36) %NH =100 -%NH, (37) También, de la ecuacion 3.36 ) NH j= = ANE (3.38) (NH, De la ecuacién 3.34: 100 NH; : (0.9) pe [OH]Anais Qusno 100 T+18x10° [H]_ (3.40) 100 NH 1s 18x10 Gat) También se acostumbra resolver este problema con base en la ecua- NHj = NH, +H" (3.42) _INH,][H"] [NH] os K, _[NH,] (H"] [NH 100 [NH [NH,]+ [NH] %{NHz] 100 “NF [NHz] INH; Remplazando segdin Ia ecuacién 3.44, ce tiene: 100 [NH; [NHi]= De igual maneta se obtiene %[NH]= 3.49) Como puede verse en la tabla 3.3, el ion amonio predomina cuando el pH es menor de 9, mientras que el amoniaco prevalece cuando el pH es mayor de 9. Por tanto, en aguas naturales la forma predominante de nitrégeno amoniacal es la de ion amonio[Gauoao ont Aava Tabla 3.3 Concentraciones relativas de NH, y NH, en funcion del pH x (Way SNH, NH, ° “4 10” 5.56 x 10 “ 200 1 13 10" 5.56 10% a >9 2 2 so? aA Yan a 320 3 1" 10" 5.56 x 10 < 29 4 10 10" 55610 “ +99 5 ° 10 5.56 x10 a 29 6 8 10% 5.56 x 10" a 209 ? 7 10 558 « 10° 1 229 5 6 10° 556 «10° 827 94,73 8 5 108 5,56.x 10" 387 ea 10 4 10" 5.56 x 10+ 248 152 " a 10" 556x107 982 18 2 2 107 558 oo. 0.18 13 1 10° 5.56% 10° 99.98 “4 ° 10 5.56% 10° 99,99 Quiere decir que ent Ia reaccion: NH} = NH, + H* (3.50) el equilibrio se desplaza hacia la derecha cuando el pH es alto, la in es alealina y la concentracién de ion hidrégeno es pequena, Asi mismo, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda cuando el pH es bajo, la solucién es acida y la concentraciGn de ion hidrégeno es alta soluci La forma no ionizada, NH, es toxica y puede afectar adversamente la vida piscicola. La forma idnica NH no es toxica. 3.5.7 Problema Calcular para un agua con un contenido de nitrégeno amoniacal de 1,5 mg/L - N, pH = 7,5, la concentracién de NH, no ionizado. Anuuse Qu 3.6 Gr‘Andus Qua Solucién (3.49) Ww 174 =0,03 mg/L-N 3.6 Grupo vet AzuFRE Tanto en la purificacién de aguas como en el tratamiento de aguas residuales se presentan diferentes formas quimicas del azufre de inte- és. Formas como ion sulfuro, $~; ion hidrosulfuro, HS"; écido sul fhidrico, HS; tiosulfato de sodio, Na,S,0,; ion tiosulfato, 5,0 didxido de azufre, SO,; bisulfito de sodio, NaHSO.; metabisulfito de Sodio, Na,$,0;; acido sulfuroso, H,SO,; ion sulfito de hidrégeno, HSO; ; ion sulfito, S05; Acido sulfitico, H,SO, ion bisulfato, HSO e ion sulfato, Sz. son ejemplos commnes ” Para entender mejor las transformaciones que ocurren con este ele- mento, en la figura 3.8 se muestra el ciclo del azutre. 3.6.1 Sulfatos Elion sulfato, uno de los aniones mas comunes en las aguas natu ey Se encuentra en conccntraciones que variant desde UnUs pucos hasta varios miles de mg/L. Como los sulfatos de sodio y de magnesio tie- nen un efecto purgante, especialmente entre los nifios, se recomienda un limite superior en aguas potables de 250 mg/L de sulfatos. Fl con- tenido es también importante, porque las aguas con alto contenido de sulfatos tienden a formar incrnstaciones en las calderae y en lo intercambiadores de calor.150 (Crunso ben Aauk 4s we == ee | 5 Mata é cence Stow | fr’ ona 80: Aniral eee Figura 3.8. Ciclo del azure!” En aguas residuales, la cantidad de sulfatos es un factor muy impor tante para la determinacién de los problemas que puedan surgir por olor y corrosién de las alcantarillas. Dichos problemas son el resultado de la reduccién de los sulfatos a HLS, en condiciones anaerdbicas: act » $7 +H,0+CO, $0] + mat. orgénica anaerdbica Aowusis Qu 38S+2H*=HS Al producirse H,S, se tienen serios problemas por olor; la subsecuent oxidacién del HS, por ciertas bacterias, permite el ataque del concre to por el H,SO, (Acido fuerte). Esquematicamente, el fendémeno pue de representarse en la forma indicada en la figura Gotas de agua — Hitt bacteria Figura 3.%, Corrosion ae a Resumiendo, se puede decir que el H,S presenta varios problemas en el mantenimiento de las alcantarillas, a saber Su olor desagradable, a huevo podrido, causa malestar, desconten- to e incomodidad al p a pesar de que la sensibilidad al olor se piprrle después de un periodo corto de exposicién al misme EI gas es tévico y cauisa la muerte © danios fisicos al personal de mantenimiento. Concentraciones mayores de 20 mg/L son toxicas y producen parslisis respiratoria El gas es explosive en una gran variedad de conceiilracivnies; mez s de aire con 4 a 46% de HS, en volumen, son explosivas™! En soluici6n, cl gas hace més diffciles de watar lay aguas residuales En forma de H,SO,, ataca las estructuras metdlicas y de concreto.152. Caunao oe. Aaua * La concentracién detectable de olor del H,S, en aguas limpias, es de 0,025 ~ 0,25 ug/L. 3.6.2 Determinacién de sulfatos EI método turbidimétrico, el cual puede aplicarse a concentraciones hasta de 60 mg/L, es muy usado por sn rapider para determinar sulfatos. El método se basa en el hecho de que el ion sulfato tiende a precipitarse como sulfato de bario, en medio écido (HCI), con dloruro de barlo y en presencia de cloruro de sudiv. La absorci6n de la sus- pension de sulfato de bario formado se mide con un nefelémetro 0 espectrofotémetro, en tanto que la concentracién del ion sulfato se determina por comparacién de la lectura con una curva de calibra- cién. Las reacciones pueden representarse asf SQ] + 2HICI + H,S0, | 2ct H,SO, + BaCl, + BaSO, + 2HCI sol coloidal 3.6.3 Sulfuros Se entiende por sulfuros los compuestos de azufre con ntimero de oxidacién -2. Entre ellos estén el dcido sulfhidrico, HS, 0 sulfuro de hidrégeno, ¢ ion hidrosulfuro, HS", asi como sulfuros metélicos solu- bles en dcido y otros sulfuros insolubles. Los sulfuros son comunes en aguas residuales domésticas e industria- les, donde se encuentran en forma suspendida o disuelta. En general, los sulfuros insolubles no superan el nivel de 1 mgiL; el resto est en forma disuelta, como HS y como ion hidrosulfuro HS", dependiendo del pH. Algunos sulturos, como los de cobre y plata, son practicamen- te insolubles y pueden ignorarse para determinaciones rutinarias™. Los sulfuros también se presentan en aguas subtertaneas y en aguas superficiales, como resultado de la descomposicion bioldgica anaeré- bica de la materia organica. ELH,S, gas en condiciones normales, es soluble en agua en concentra- mes de 3000 - 4.900 mg/l; por ello es posible encontrar concentra ciones altas de sulfuros en aguas residuales, lo cual incrementa su demanda de cloro, hace més dificil su tratamiento aerébico, causa ‘utes Quagrea las pinturas con base de plomo y produce at- en los alcantarillados, al igual que corrosién del con creto y los metales al ser oxidado aerdbicamente en H,SO,, como se indicé previamente En general, a pH mayor de ocho, la mayor parte de los sulfuros exi ten en solucién como HS" e ion S” y la concentracién de H.S libre es insigaificante, con la consecuente ausencia de problemas de malos olores. Sin embargo, a pH menor de siete, la concentracién de H,S puede ser lo suficientemente grande como para causar problemas se rios de olores. H* + Hs" _ pH HS Hs _PH<8 | aos H inodoro En los digestores de luduy ura concentracion alta de sulfuros, mayor de 200 mg/L™, afecta el desarrollo apropiado del proceso de diges lin. En aguas limpias, la concentracién detectable de olor por H,S es de 0,025 - 0,25 g/L, 3.6.4 Determinacién de sulfuros El sistema usado es el método yndométrico, ol cual es adecuado para determinar concentraciones de sulfuros mayores de 1 mg/L. Los sulfuros presentes en la muestra reaccionan con yodo en solticién aci- da y se oxidan en azufre HS +1, =2HI+S (3.52) Por tanto, a la muestra se agrega una cantidad conocida, en exceso, de yodo. El yodo, en solucién acida, reacciona con los sulfuros oxidan. dolus en azufre. El exceso de yodo agregado se determina por titula cién con tiosulfato de sodio esténdar, usando solucién de almidén como indicador; mientras haya yodo en exceso, se observara el tipico color azul producido por el almidén. 3.6.5 Calculo de la concentracion de H,S y de HS Como sulfuros distieltns se cansideran los sulfuros remanentes, on solucién, una vez removidos los sélidos suspendidos mediante Aloculacién y sedimentacién. La remocién de sdlidos suspendidos154 Caos oe Acta Asus se hace tratando la muestra con cloruro de aluminio ¢ hidroxido de sodio para formar floc de hidr6xido de aluminio, el cual se deja sedi- mentar; el sobrenadante se usa para el anélisis de los sulfuros di- sueltos. Como se mencion6 previamente, los sulfuros totales incluyen H,S y HS" disueltos, al igual que sulfuros metélicos suspendidos solubles en dcido. La concentracién de ion sulfuro, S°, es dlespreciable, pues 1 sulta menor del 0,5% del sulfuro total disuelto a pH doce y menor del | 0,05% a pH once. Los sulfuros de cobre y plata son tan insolubles que ! no responden a los métodos de determinacién y, en la practica, se | desprecian™, A partir de la concentracién de sulfuros disueltos, del pH de la mues- tra y de la constante de ionizaci6n del H.S, se calcula la concentracién de HS molecular no ionizada y del ion hidrosulfies HS Los sulfuros disueltos, f hidrsgeno estén en equilibrio con los iones HS =H' +HS La constante de ionizacién del H,S se puede tomar de la tabla 34, de acuerdo con la conductividad y la temperatura del agua, Con base en la ecuaci6n de ionizaciéri del H.S, se tiene: (er [HS TSI (354) (HS-]_K (3.55) (H,S] fH") ahora, la proporcién de sulfuro disuelto existente como H,S no ionizado sers (3.56) 100 “i {HS"] (3.57) (H,S]Tabla 3.4 Valores do pk Conduetividad 20°6 8.25 °C, umholem 7,200 10,000 14,000 Recordando que’ pH = log [H"] pK = slogk Ht] = 107" K=107* remplazando se tiene: