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INTRODUCCIÓN

La cianuración es el método más importante que se ha desarrollado para la


extracción del oro de sus minerales y se usa a escala comercial en todo el mundo.
La química del proceso de cianuración se basa en el hecho, de que bajo
condiciones oxidantes, el oro y la plata pueden disolverse y acomplejarse en
soluciones de cianuros alcalinos. El oro contenido en el licor resultante de la
lixiviación, puede recuperarse mediante cualquiera de los siguientes procesos:
precipitación con polvo de zinc o adsorción en carbón activado. Las pruebas de
cianuración en botellas son efectuadas para obtener información preliminar sobre
el consumo total de reactivos que intervienen en el proceso de lixiviación tales
como el NaCN, CaO; así mismo, se predecir el porcentaje de recuperación de Au
y Ag que podamos obtener. La cal en el proceso de cianuración, sirve para
neutralizar la acidez del mineral y consecuentemente evitar la formación de gas
cianhídrico. El presente trabajo se ha elaborado en base a seis puntos, siendo
estos los siguientes: I) Objetivo, II) Marco Teórico, III) Equipos y Materiales, IV)
Procedimiento, V)Resultados y VI) Discusión de Resultados. Finalmente se
presentan las conclusiones a las que se llega al final de la práctica, así como se
dan algunas recomendaciones que permitan en ciertos aspectos mejorar e
lpresente trabajo experimental.

I. OBJETIVO

1.1 Determinar en el Laboratorio de Procesos Metalúrgicos, las condiciones


óptimas de concentración de cianuro, cal y nitrato de plata para obtener la
máxima recuperación de oro de un mineral sulfurado, mediante técnicas de
cianuración por agitación.

II. MARCO TEORICO

2.1 La Cianuración

La cianuración es un proceso hidrometalúrgico que consiste en la disolución de los


metales preciosos en soluciones de cianuro alcalinas y su posterior precipitación
por cementación o por electrolisis. El cianuro presenta una acción
selectiva, atacando preferentemente a los metales preciosos. El principio activo es
el ión cianuro (CN-).

2.1.1 Cianuración del Oro


Las reacciones que tiene lugar durante la disolución del oro en las soluciones de
cianuro bajo condiciones normales han sido establecidas. La mayoría de
autoridades en la materia acuerdan en que la ecuación global de la disolución es
como se muestra a continuación:

4Au + 8NaCN + O2+ 2H2O = 4AuNa(CN)2+ 4NaOH

En un sistema de este tipo el oro se disuelve con facilidad y las condiciones que
se requieren son que el oro este libre y limpio, que la solución de cianuro no
contenga impurezas que puedan inhibir la reacción y que se mantenga un
adecuado abastecimiento de oxígeno a la solución durante todo el proceso de
reacción.

El ataque por el cianuro es preferentemente conducido en medio alcalino y pH


entre 10a 11.5 para evitar la formación del ácido cianhídrico (HCN), se produce en
un medio ácido y conduce no solo a una pérdida de reactivos sino, sobre todo, a la
emanación de un gas extremadamente toxico.

2.1.2 Mecanismo Cinético

Es un proceso de corrosión electroquímico, el oxígeno capta electrones en una


zona dela superficie metálica (zona catódica), mientras que el metal entrega
electrones. Es tiempo está gobernado por la difusión y las reacciones químicas. La
disolución del metal puede variar su velocidad con las concentraciones de O2 y
CN- y con la intensidad de agitación.

Fig. 1. Representación esquemática de la Disolución del Oro


2.1.3 Tipos

El principal proceso cinético de la cianuración es realizada

lixiviación por agitación; que consiste en tratar el mineral molido en agitadores


insuflando aire para proveer el oxígeno necesario para la disolución del oro y la
plata. El principal proceso estático de la cianuración es la lixiviación en pilas
o Heap Leaching que se usa básicamente para minerales de baja ley.
TIPOS DE
CIANURACION

AGITACION
PERCOLACION CIL, CIP, CIC

VAT PILAS

Fig.2. tipos de cianuracion

2.1.4 Métodos de Cianuración en Laboratorio

2.1.4.1 Prueba de Cianuración en Botella

Las pruebas de cianuración en botellas son efectuadas para obtener información


preliminar sobre el consumo total de reactivos que intervienen en el proceso de
lixiviación tales como el NaCN, CaO. También se puede predecir el porcentaje de
recuperación en Au vs tiempo (h).

A. PARAMETROS DE PRUEBA

a. Granulometría del mineral

El tamaño del mineral que será utilizada en la prueba, es reducido hasta una
granulometría de ¼”, #100, etc. ó la que se desea probar. Este material se
homogeniza y cuartea, de aquí se toman muestras para la prueba de cada botella
y para análisis de cabeza y análisis granulométrico.

b. Porcentaje de sólidos

40% (dilución 1,5:1) ó 33.3% (D=2:1)


c. Fuerza CN-:

500ppm CN- = 940 ppm de NaCN o también a otras concentraciones.

d. pH: pH de trabajo: 10-11


e. Tiempo de agitación: Estándar 12 h, simular en tiempo requerido.

Fig. 3.Procedimiento para la prueba en botella

2.1.4.2 Prueba de cianuración en columna

Las pruebas de cianuración en columna son pruebas de percolación efectuadas


para determinar parámetros de trabajo, factibilidad técnica y económica orientada
a la optimización y al mejoramiento del proceso de lixiviación, que se confirman
luego a nivel piloto y finalmente se pone en práctica a escala industrial. Se tiene
como base la prueba de cianuración en botella. (Caso de reactivos
consumidos)Predice el porcentaje de extracción de Au vs días, y % de
Recuperación de oro.

A. Variables a tener en cuenta


 El efecto del grado de granulometría sobre la extracción de oro y plata.
 El efecto de la concentración y adición de cianuro.
 El efecto del ratio de riego. (10 - 20 L/h*m2)
 El pH óptimo y el consumo de álcalis (cal y/o NaOH).
 El volumen de solución requerido para saturar la columna.
 La velocidad de percolación (drenado).
 Tiempo de drenado y lavado.
 L
os
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Fig.
4.Di
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de
bloques para prueba en columna.
Fig. 5.Esquema de instrucciones de trabajo para prueba de cianuración en
columna.

2.1.5

Variables de Operación Experimentales

2.1.5.1Preparación de muestra

La muestra proveniente de mina se clasifica por ¼” y se tritura en seco por malla

-10y malla -100 respectivamente. Para la prueba experimental es mineral es


molido a 98% -100.

2.1.5.2Alcalinidad

Es necesario determinar el medio alcalinizante en el que se va a efectuar el


proceso de cianuración para neutralizar la acidez del mineral y consecuentemente
proteger el cianuro de la descomposición. (Ver Tabla N° 1)

2.1.5.3Dilución de la Pulpa

Puede variar de acuerdo a las características del mineral. La disolución empleada


eslas pruebas fue de: L/S = 2/1.

2.1.5.4Concentración de Cianuro

La velocidad de disolución del oro aumenta rápidamente con la concentración


decianuro hasta alcanzar un máximo.

2.1.5.5Tiempo de Agitación

El tiempo en el proceso de cianuración fue de 9horas.

2.2 Factores que Afectan la Disolución del Oro

Los principales factores que se deben tener en cuenta en el proceso de


cianuraciónson:

2.2.1 Concentración de Cianuro

La razón de disolución del oro en soluciones Cianuradas aumenta linealmente con


la concentración de cianuro, hasta que se alcanza o se produce un máximo, más
allá del cual un incremento en la concentración de cianuro no aumenta la cantidad
de oro disuelto, sino por el contrario tiene un ligero efecto retardante.
2.2.2 Concentración de Oxígeno

La concentración de cianuro es relativamente fácil de controlar, no así la del


oxígeno, debido a su escasa solubilidad en agua bajo condiciones atmosféricas, a
nivel del mar y 25°C se puede tener en solución 8.2 mg O2 /L. Se ha determinado,
con valores experimentales y prácticos, que es adecuado tener una relación [CN-]
/ [O2] cercana a 6, para tener la máxima velocidad de disolución de oro. La
máxima concentración de oxígeno en la solución podrá ser de 8mg/L, entonces la
máxima razón de disolución de oro sobre condiciones ideales de agitación y
aireación pueden tener lugar en soluciones que contengan 0.0098 % NaCN.

2.2.3 pH y Alcalinidad

En el proceso de cianuración es muy importante considerar que para la disolución


del oro, se requieren tener en solución, el ión CN-. Si se opera a un valor de pH
menor que 10, el cianuro libre estará en mayor proporción como HCN, que es muy
volátil a temperatura ambiente, y genera problemas de salud por inhalación, ya
que este es un gas venenoso.

En la práctica se debe trabajar con valores de pH superiores a 10.5 para evitar la


formación de HCN y favorecer la presencia del ión CN-.

2.2.4 Área Superficial y Tamaño de Oro

La velocidad de disolución del oro es proporcional a la superficie expuesta del oro,


la misma que depende del tamaño de la partícula-mineral y del grado de liberación
del metal precioso.

2.2.5 Efecto de Agitación

La disolución del oro está usualmente controlada por el transporte de la masa


depende del espesor de la capa de difusión, por esto si se incrementa la agitación,
aumenta la velocidad de disolución, hasta un máximo sobre el cual este efecto ya
no tendrá mayores beneficios.

2.2.6 Constituyentes de la Mena o Procedentes de otros Procesos

Los compuestos minerales de la mena, donde se incluyen algunas especies de


cobre, hierro, zinc, plomo, arsénico, antimonio, entre otros, consumen cianuro y
oxígeno, por consiguiente se requiere mayor concentración en solución para lograr
tasas aceptables de extracción
2.3 Soluciones Cianuradas

La base del proceso de cianuración, es que soluciones débiles o diluidas de


cianuro de sodio o potasio, tienen una acción disolvente preferencial sobre
partículas de oro metálico (igualmente sobre la plata), con respecto a otros
metales que se encuentran habitualmente en los minerales de oro. El cianuro es el
término descriptivo general aplicado usualmente al cianuro de sodio (NaCN).
Debiendo mencionarse que el ion cianuro (CN-) es en realidad el que tiene la
acción o fuerza disolvente y la base alcalina del sodio, potasio o calcio,
simplemente da la estabilidad química al compuesto.

2.3.1 Controles Químicos para el Proceso de Cianuración en Planta

2.3.2.1 Alcalinidad protectora

La alcalinidad durante el proceso será controlada con un pH metro y deberá estar


entre 9.5 y 11.0 que es la alcalinidad que requiere el proceso para sus óptimos
resultados.

2.3.2.2 La Alcalinidad de la Solución- pH

El uso de la cal (en solución) para mantener un PH de 10.5 a 11 (alcalinidad


protectora) cumple las funciones de:

Evitar pérdidas de cianuro por hidrólisis.

Prevenir o evitar las pérdidas de cianuro por acción de dióxido de carbono del aire:

2NaCN + CO2+ H2O= 2 HCN + Na2CO3.

Neutraliza los componentes ácidos resultantes de la descomposición de los


diferentes minerales dela mena en la solución de cianuro.

Neutraliza los componentes ácidos tales como sales ferrosas, férricas y el sulfato
de magnesio contenidos en el agua antes de adicionar al circuito de cianuración.

Facilita el asentamiento de las partículas finas de modo que pueda separarse la


solución rica clara de la mena cianurada.

2.4 Método Chiddy

Cualquier metal de mayor afinidad por cianuro que el oro y la plata, desplaza a
estos metales quedando el precipitante solubilizado como cianuro metálico
complejo, precipitando el o los metales preciosos. Así por ejemplo las
determinaciones publicadas del orden electroquímico en soluciones de cianuro,
indican la secuencia, de positivo a negativo: Mg, Al, Zn, Cu, Au, Ag, Hg, Pb, Fe,
Pt, cualquier metal de esta secuencia tendera a disolverse en solución de cianuro
mas rápido que el metal de su derecha, desplazándolos a esos metales y
precipitándolos. Por ejemplo, el cobre precipitara al Au, Ag, Hg, etc. El magnesio o
el aluminio precipitaran al oro y a la plata mas rápido que el zinc, sin embargo, el
zinc es el que presenta mayores ventajas económicas y técnicas, constituyéndose
de esta manera el método más ampliamente utilizado en todo el mundo para la
cementación del oro y la plata. En consecuencia, es fundamental que la solución
tenga un potencial de oxidación bajo, para estabilizar el Au y Ag metálicos. Las
reacciones espontaneas que pueden realizarse para la precipitación del oro y la
plata son:

2Au(CN)2-+ Zn = 2Au + Zn(CN)4-2

2Ag(CN)2-+ Zn = 2Ag + Zn(CN)4-2

2Au(CN)2-+ Zn + 3OH-= 2Au + HZnO2-+ 4CN-+ H2O

Dado que la reducción de Au(CN)2- a Au, debido a la reacción con H2 es


espontanea en un amplio rando de condiciones, aun las encontradas en la
práctica, es posible que se precipite el oro o la plata por:

2Au(CN)2-+ H2= Au + 2H++ 2CN-

Pero la reacción es lenta, comparada con las anteriores del ZN

Ocurren también reacciones laterales debido al ataque del Zn con otras sustancias
del sistema, provocando mayor consumo de ZN:

ZN + 4CN-+ 2H2O = Zn(CN)4-2+ 2OH-+ H2

Zn + 2H2O = HZnO2-+ H++ H2

4Cu(CN)3-2+ 3Zn = 4Cu + 3Zn(CN)4-2

La cementación es un proceso electroquímico, con reacción heterogénea. El zinc


se disuelve en los sitios anódicos y los electrones cedidos sirven para reducir los
aniones complejos en los sitios catódicos:

Zn = Zn-2+ 2e-

Zn++= 4CN = Zn(CN)4-2

Zn + 4CN-= Zn(CN)4-2+ 2e- Reacción anódica


2Au(CN)2-+ 2e-= 2Au + 4CN- Reacción catódica

2Au(CN)4-+ Zn = 2Au + Zn(CN)4-2 Reacción global

La adición de sales de plomo ayuda a la espontaneidad de la cementación


formando áreas catódicas en las partículas de zinc, pero su adición debe ser muy
controlada, ya que en exceso reduce la eficiencia.

Fig. 6. Mecanismo de la cementación Oro en Zinc

Sin embargo, a parte de las reacciones antes mencionadas, hay otros compuestos
de zinc que pueden estar presentes bajo ciertas condiciones, tales como hidróxido
de zinc y iones zincato. Estas reacciones son:

Zn + 2H2O = Zn(OH)2+ 2H

Zn +1/2O2+ H2O = Zn(OH)2

2Zn + O2= 2ZnOZnO + 2NaOH = Na2ZnO2H2O

Como podemos ver, el proceso se lleva a cabo generalmente bajo condiciones


fuertemente reductoras y aun pH alrededor de 10, de modo que los iones cianuro
de zinc sean las especies más estables en la solución. En consecuencia. El
proceso es altamente eficiente para la precipitación del oro, a partir de soluciones
de concentración tan bajas como de alrededor de 0.001 ppm, con recuperaciones
demás del 99%. Ocurre un similar fenómeno y eficiencia de recuperación cuando
se trata de plata. De acuerdo a Barin la reacción química global para la
cementación es:

Zn + Au(CN)2-+ H2O + 2CN-= Au + Zn(CN)4-2+ OH-+1/2H2

Finkelstein y Barin también sugieren que para concentraciones de ion cianuro libre
por debajo de 3.5*10-3M, la cementación del oro tiene lugar con formación de
Zn(OH)2como producto intermedio.

Zn + 2H2O = Zn(OH)2+ H2 Zn(OH)2+ 4NaCN = Na2Zn(CN)4+ 2NaOH

Estas reacciones significan perdida de cianuro e incremento de álcali.

S no hay cianuro libre presente en la solución de lixiviación, la reacción seria:

Au(CN)2-+ Zn + H2O = Zn(CN)2+ Au + H + OH-

Lo que significa que la precipitación se debe a un desplazamiento electroquímico


de oro por el zinc, seguido por el desplazamiento del hidrogeno del agua por el
metal alcalino del complejo del oro. En ausencia de oxígeno, el zinc puede
disolverse de acuerdo a las siguientes reacciones:

Zn + 4NaCN + 2H2O = Na2Zn(CN)4+ 2NaOH + 2H

Zn + 2NaAu(CN)2 = Zn(CN)2+ Au

Zn + Pb(CN)2+ 2NaCN = Na2Zn(CN)4+ Pb

Zn + Na2S2O3= ZnS + Na2SO3

La velocidad de reacción obedece al modelo cinético siguiente:


𝑑𝑐
Vr = - = KAC
ct

𝐶𝑡
Log = CO = -KAt

Dónde:

Co = Es la concentración inicial de Au o Ag en la solución cargada.

Ct = Es la concentración de Au o Ag al tiempo t.
A = Es la superficie del precipitante.

K = Es la constante de velocidad para determinada temperatura.

La cinética es de primer orden con respecto a la concentración del metal a


precipitar y directamente dependiente de la superficie del precipitante. En la
práctica, está controlada por la difusión y su energía de activación es de alrededor
de 12,552 J/mol, de tal manera que la temperatura afecta levemente la velocidad.

Como es la difusión del complejo Au (CN)2- la que controla la velocidad, es la


reacción en los sitios catódicos quien gobierna el desarrollo de la cementación. La
reacción anódica, tiene fuerte influencia solamente cuando los sitios anódicos
están bloqueados (productos insolubles, películas, etc.) deteniendo la velocidad
del proceso.

En consecuencia, la superficie del precipitante es una de las variables más


importantes en la cinética del proceso de cementación. La superficie específica
(cm2 /g) del zinc en polvo, es mayor en 500 a más veces que la
superficie específica del zinc en lámina. La introducción del zinc en polvo (-m400;
2,3m2 /g) permite aumentar la velocidad de precipitación en cientos de veces,
comparado con el zinc en láminas. De tal modo, que al existir una alta superficie,
decrece el efecto de los inhibidores que forman barreras sobre la superficie del
precipitante. Las reacciones laterales también aumentan su velocidad, luego
resulta necesario des airear las soluciones y minimizar el tiempo de contacto,
para bajar el consumo de zinc. La presencia de oxígeno en el sistema, afecta
adversamente al proceso de cementación de varias formas:

 La velocidad de reacción varía inversamente con la presión parcial del


oxígeno.
 Hay tendencia de que el metal precipitado se disuelva debido a la presencia
de O2 y CN-.

Si el Au o Ag, está en contacto con el Zn, la presencia de O2 sólo disuelve Zn


en los sitios anódicos, ya que es más oxidable.

La cementación con zinc también es sensible a la cal libre y al cianuro libre en


la solución. Este último es esencial para la disolución anódica del zinc y para
disolver hidratos de zinc formados sobre la superficie, los cuales inhiben la
precipitación.

III. EQUIPOS Y MATERIALES

3.1 Cianuración
3.2 Solución cianurada (método Chiddy)

Materiales

 Vaso de precipitación 500 ml


 Probeta graduada 50 ml
 Matraz kitasato
 Embudo
 Varilla de vidrio
 Pizeta
 jeringa
 Hornos para fundición y copelación
 Balanza analítica
 Estufa
 Turbidímetro

Reactivos

 Acetato de plomo 25 mL.


 Polvo de zinc 6 gr.
 Bicarbonato de sodio 10 gr.
 Bórax 10 gr.
 Litargirio 20 gr.
 Sílice 5 gr.
 Harina 4 gr.
 Plata electrolítica
 Ácido nítrico

IV. PROCEDIMIENTO

4.1 Prueba de cianuración en botella

 Preparar el mineral, llevándolo a 80% menos malla 100.


 Preparar una solución de nitrato de plata al 2.5%.
 Pesar 350 gr de mineral y agregar a la botella.
 Verter a la botella 700 mL agua.
 Pesar 0.42 gr de cal y agregarlo a la botella
 Pesar 0.53 gr cianuro de sodio y agregarlo a la botella.
 Agitar la botella hasta que quede una mezcla uniforme.
 Llevar la botella al enrolador, para empezar el análisis experimental.
 Después de una hora, extraer una porción de la mezcla y medir el pH.
 Filtrar la mezcla, hasta obtener 10 ml de mezcla liquida transparente.
 Vaciar los 10 mL en un matraz y agregar 2 gotas de rodamina (indicador).
 Titular los 10 mL de mezcla transparente con nitrato de plata.
 Anotar el gasto en la hoja de reporte (ver Cuadro N° 1).
 Reponer cianuro de sodio para este primer muestreo, agregando también
agua hasta un total de 10 mL para reponer.
 Realizar el mismo procedimiento desde punto 9 hasta el punto 14 para las
próximas 10 horas.
 Finalmente, el contenido de la botella se vertió en un balde donde se
separó la solución rica del relave.

4.2 Determinación de ley de relave

 Pesar 10 gr de relave (muestra) y llevarlo a tostar.


 Agregar 105.10 gr. de flux a la muestra.
 Homogenizar la muestra con el flux.
 Colocar la mezcla homogenizada de muestra y flux en un crisol.
 Llevar al horno el crisol.
 Fundir la muestra con Flux durante una hora en una temperatura de 900ºC.
 Retirar del horno el crisol, realizando un movimiento circular para una mejor
aglomeración del plomo.
 Verter el contenido del crisol en la lingotera, previamente limpia y
completamente seca.
 Dejar enfriar por 15 minutos.
 Retirar la escoria de la lingotera, golpeando con un martillo para liberarlo el
regulo de plomo.
 Dar la forma de un cubo al regulo y colocarlo sobre una copela.
 Coloca la copela al horno por un tiempo de 20 minutos aproximadamente a
860 º C.
 Una vez cumplido la copelación, retirar la copela del horno.
 Dejar enfriar durante 20 minutos.
 Codificar la copela de acuerdo al número del crisol y se extrajo el doré
(oro/plata).
 Laminar el doré con un martillo.
 Colocar el doré en un crisol de porcelana.
 Proceder a refinar el doré con ácido nítrico (1:6) o 15% y calor con plancha
para que se dé la reacción.
 Lavar con agua destilada unas 6 veces.
 Lavar con hidróxido de amonio (1:6).
 Lavar con agua una vez más.
 Dejar enfriar el crisol de porcelana.
 Pesar el botón de oro en la microbalanza registrando su respectivo peso.
 Finalmente, se procedió a sacar la ley del relave (ver anexo N° #).

4.3 Determinación de ley de solución

 De la solución rica cianurada separar 300 mL.


 Filtrar la muestra tomada con ayuda de papel filtro y una bomba al vacío.
 la muestra completamente filtrada, calentarla a 80 °C en un vaso de
precipitación por alrededor de 25 minutos con el propósito de desairear
(eliminar contenido de O2).
 Dejar enfriar la solución y agregar 25 mL de acetato de plomo
Pb(CH3COO)2 agitar constantemente.
 Agregar 6 gr de polvo de zinc formándose una esponja de plomo.
 Decantar la solución y lavarla con agua destilada por 3 veces.
 Secar la esponja de plomo y luego colocarlo en un crisol.
 agregar el flux correspondiente (10 gr Na2CO3, 10 gr Borax, 20 gr Litargirio,
5 gr de sílice y 4 gr de Harina).
 Llevar a fundición a una temperatura entre 750 a 850 °C.
 Agregar la plata electrolítica (encuarte) en la lámina de plomo y llevar a
copelar obteniéndose el dore.
 Refinar con ácido nítrico HNO3.
 Pesar la muestra final (Oro refogado).

V.RESULTADOS

Tabla N° 1. Resultados Obtenidos después de la Prueba de


Cianuración en Botella para un Mineral de Granulometría 98% -#100