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TEMA 4 ESTRUCTURA DE LA MATERIA. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA MODERNA
QUÍMICA CFGS
' · )* -. · -$
!"#$. = !$ = =,·
+ +*
ii.! En el modelo de Bohr, solamente están permitidas aquellas órbitas cuyo momento
angular está cuantizado.
.ℎ
/ = '0 · 1 · + =
2·4
. = 1, 2 …
iii.! Los electrones pueden saltar de una órbita permitida a otra, absorbiendo o emitiendo
energía. Por tanto, la frecuencia de la radiación será:
(:* − :< )
8=
ℎ
Según estos tres postulados podemos demostrar la longitud del radio de la primera órbita,
combinando las ecuaciones de los dos primeros postulados.
.* · ℎ*
+=
4 · 4 * · ' * · , · -? · @0
+ = AB · . *
De esta manera para el átomo de hidrógeno:
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Se puede determinar así mismo que la energía asociada a un nivel energético del electrón
sumando su energía cinética y potencial eléctrica, y vendrá dado por:
-? · @0 -? · @0 G
: = −, · = −, · *
=− *
2+ 2 · AB · . .
G = 2,18. 10F<I J
A partir de este planteamiento, se puede decir que, si la energía asociada tiene signo negativo,
significa, que si damos valor nulo a la energía cuando el electrón y el protón están infinitamente
separados (electrón libre), todas las demás energías serán más pequeñas y por tanto negativas.
Se puede afirmar entonces que:
LA ENERGÍA DEL ÁTOMO ES MENOR QUE LA QUE TIENE NÚCLEO Y ELECTRÓN POR SEPARADO.
Para el valor n=1, corresponde el valor más negativo de energía, y a su vez corresponde a la
mínima energía del electrón. (MÁXIMA ESTABILIDAD). A todos los demás niveles se les denomina,
niveles excitados.
Este modelo permite explicar las líneas del espectro de emisión del átomo de hidrógeno. La
energía radiante en forma de un fotón se emite cuando el electrón se mueve desde un estado
de mayor energía a un estado de menor energía. El movimiento del electrón es análogo al de una
pelota de tenis hacia arriba o hacia abajo en una escalera, de manera que la pelota puede parar
en un escalón u otro, pero entre dos escalones nunca. Para subir un escalón se necesita energía,
pero al bajar un escalón se libera energía.
Cada línea del espectro de emisión corresponde a una transición particular en un átomo de
hidrógeno. Cuando se estudia una muestra previamente excitada, ésta contiene millones de
átomos, y entonces se observan todas las transiciones posibles, y por consiguiente, las
correspondientes líneas espectrales.
Tabla!1.!ACIERTOS!Y!FALLOS!DEL!MODELO!DE!BOHR.!
ACIERTOS INCONVENIENTES
Justifica la estabilidad del átomo, órbitas Los resultados para átomos de más de un
estacionarias electrón son defectuosos
Introduce el concepto de niveles de energía, y Mezcla ideas cuánticas y clásicas careciendo
justifica los espectros atómicos de coherencia
Relaciona las propiedades y estructura de los
átomos, de manera que justifica la
clasificación periódica actual
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Fig.!!1.!Niveles!de!energía!para!el!átomo!de!hidrógeno,!y!las!distintas!series!de!emsión.!Cada!nivel!de!energía!
corresponde!a!la!energía!asociada!a!un!estado!energético!permitido!en!la!órbita,!tal!como!postuló!Bohr.
El modelo fue posteriormente corregido por Sommerfeld al afirmar que las órbitas podrían
elípticas. Al perfeccionarse los espectroscopios, se observó que las líneas del espectro del
hidrogeno eran en realidad varias líneas muy juntas. Y lo que Bohr creyó que eran estados únicos
de energía, eran varios estados muy próximos entre sí.
Sommerfield lo interpretó afirmando que las órbitas podían ser elípticas. El electrón emitiría unas
líneas muy cercanas dentro del mismo salto. Para ello introdujo un nuevo «número cuántico l»,
también llamado número azimutal. Dentro de una misma órbita principal existen subórbitas de
diferente trayectoria además de la circular. Se desprende de aquí la necesidad de un segundo
número cuántico que determine esa forma de la órbita.
Este «número cuántico secundario o azimutal, l», delimita por tanto la subórbita a la que
pertenece el electrón, de modo que l podía variara desde el valor 0 hasta (n-1), siendo «n¸ el
número cuántico principal». El valor de l = 0 correspondía, precisamente a la órbita circular, como
caso particular de la elipse.
Años más tarde, en 1896, se observó además que cuando el espectro del hidrógeno se realizaba
en presencia de campos magnéticos externos, las rayas espectrales sufrían otro desdoblamiento
que se interpretó como las diferentes orientaciones posibles de las órbitas elípticas, que NO
podían ser cualesquiera. Este fenómeno desaparecía al eliminar el campo magnético por lo que
no se debe a que existían nuevos estados distintos de energía del electrón, sino que está
provocado por la interacción del campo magnético externo y el campo magnético que crea el
electrón al girar en su órbita. Las distintas líneas obtenidas eran debidas a este fenómeno. Este
hecho quedó recogido en las ecuaciones matemáticas mediante la dependencia en su solución
de un tercer nº cuántico denominado «número cuántico magnético (m)» que podía variar desde
el valor –l hasta el +l (pasando por el valor cero). A este efecto de desdoblamiento se lo denominó
efecto Zeeman.
Incluso cuando de nuevo mejoraron las técnicas espectroscópicas, se pudo observar que cada
una de las líneas del efecto Zeeman eran DOS MUY JUNTAS cuando los campos magnéticos
aplicados al hidrógeno eran muy intensos. Este hecho se interpretó argumentando que tal
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desdoblamiento era debido a un acople del campo magnético que originaba “el electrón-bolita”
girando sobre sí con el campo magnético externamente aplicado. A este efecto se le denominó
efecto Zeeman anómalo y de nuevo, las ecuaciones matemáticas que lo describían mostraron
unas soluciones que dependían de un cuarto número cuántico al que se le dio el nombre de SPIN
y cuyo valor podía ser +1/2 o -1/2.
Por lo que después de esto, para describir correctamente el estado del electrón en el átomo de
hidrógeno eran necesarios conocer y especificar CUATRO NUMEROS CUÁNTICOS.
-! Depende de “n” y toma valores enteros de 0 a (n-1). Ejemplo: Para n=1 sólo hay un valor
posible 0. Para n=2 hay dos valores posibles de “l”, 0 y 1. Para n=3 hay tres valores
posibles: 0, 1 y 2.
-! Definen la forma del orbital.
-! Generalmente el valor de “l” se representa por una letra en vez de por su valor numérico:
Tabla!2.!Nombre!del!orbital!según!la!letra!"l"!
“l” 0 1 2 3 4 5
nombre s p d f g h
del orbital
•! Cuando l = 0, corresponde al orbital ese, que tiene forma esférica, solo hay un tipo
de orbital s.
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-! El valor del NÚMERO CUÁNTICO MAGNÉTICO depende de “l”. Toma valores enteros entre
–l y l, incluyendo al 0. Para cierto valor l hay (2 l + 1) valores de ml.
-! Describe la orientación del orbital en el espacio.
-! Por ejemplo, en los orbitales p el ml dirá si es px, py o pz, y en los orbitales d dirá si es
dx2-y2, dxy, dyx, dxz, dz2.
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“El PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI establece que dos electrones en un átomo no pueden
tener los mismos cuatro números cuánticos (n, l, ml y ms) “
“Regla de Hund: los e- en una subcapa tienden a permanecer no apareados (en orbitales
diferentes) y con espines paralelos”
En resumen:
n l ml ms
1, 2, 3… 0…(n-1) -l…0…+l +1/2 o -1/2
-! Para los cationes, se deben retirar un número de electrones, igual a la carga del mismo.
-! Para los aniones, se añade un número de electrones igual a la carga del mismo en el
orbital que corresponda.
Dos átomos se dice que son ISÓTOPOS cuando tienen igual número de protones (Z, es decir,
pertenecen al mismo elemento) pero su número de neutrones es diferente (lo que hace que A
sea distinto y, por tanto, su masa también)
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<* <M
LK ; LK
*PQ *PI
O*N ; O*N
< *
<R ; <R
Fig.!!2.!Diagrama!de!Möeller.
Los orbitales se llenan en orden creciente de energía, con no más de dos electrones por orbital.
El diagrama de Moeller indica el orden de llenado de los diferentes niveles y subniveles de
energía del átomo. Sólo hay que seguir el orden marcado por las flechas.
!
La tabla periódica está estructurada de manera que todos los átomos de una columna tienen los
mismos electrones de valencia. Así los metales alcalinos de la primera columna tienen todo un
electrón de valencia en un orbital s, ó el grupo de los halógenos que tienen 7 electrones de
valencia: dos en el orbital s y 5 en los tres orbitales p. Si agrupamos las columnas en función del
último tipo de orbital que se ha llenado tendremos:
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-! A la izquierda, están los metales alcalinos y alcalinotérreos, donde se están llenando los
orbitales s.
-! A la derecha, están los grupos del 13 a 18, en los cuales se están llenando los orbitales
p.
-! En la mitad de la tabla periódica, están los metales de transición, en los cuales se están
llenando los orbitales d.
-! Debajo de los metales de transición están las dos filas de elementos en los cuales se
están llenando los orbitales f; los lantánidos y los actínidos.
En resumen:
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EJERCICIO.
-! Para los aniones, se añade un número de electrones igual a la carga del mismo en el
orbital que corresponda.
-! Para los cationes, se deben retirar un número de electrones, igual a la carga del mismo,
del orbital más externo del átomo, una vez ordenados en función del valor de n. (No salen
los últimos electrones que han entrado en caso de no coincidir con el orbital de mayor
energía).
Cuando la diferencia de energía entre dos orbitales sucesivos es muy pequeña, las repulsiones
electrónicas hacen que se altere, y en algunos casos, la configuración electrónica que debería
aparecer.
Así, para el cromo (z= 24) su configuración electrónica debería ser: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
3d4, sin embargo la configuración real es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5
La del ion O2- es: 1s2 2s2 2p6 y la del Mn2+ es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 .
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En la tabla periódica se pueden distinguir cuatro bloques, s, p, d y f , en los que se llenan esos
mismos orbitales:
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-! BLOQUE S. Está formado por los elementos que llenan los orbitales s, correspondientes
al valor más alto de n. Está formado por los grupos 1 y 2, que tienen las configuraciones
electrónicas ns1 y ns2 , respectivamente.
-! BLOQUE P. Se sitúan en él los elementos que llenan los orbitales “np”, siendo n el de
valor más alto. Está formado por los grupos 13 al 18, con las configuraciones
electrónicas ns2np1 hasta ns2 np6.
-! BLOQUE D. Está formado por los elementos que llenan los orbitales d del nivel (n-1).
Forman este bloque los grupos 3 al 12 y sus configuraciones electrónicas van desde (n-
1)d1ns2 hasta (n-1)d10ns2 .
-! BLOQUE F. Lo componen los elementos que llenan los orbitales (n-2)f y está formado
por los Lantánidos y Actínidos. Su configuración electrónica varía desde
(n-2)f1(n-1)s2p6 d1ns2 hasta (n-2)f14(n-1)s2p6d1ns2 .
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En el grupo 18, se completa la llamada configuración de gas noble que, salvo para el He que
tiene 1s2 ,! para los demás es ns2np6 . Por ello, para los períodos siguientes, se pueden escribir
las configuraciones electrónicas resumiendo la del gas noble anterior y añadiendo los electrones
situados en nuevos orbitales.
Como ejemplo, el Mn se puede escribir como 1s22s2 2p6 3s23p63d54s2 o bien como
[Ar] 3d5 4s2.
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Respecto a las filas –grupos- conforme nos vamos desplazando hacia abajo, los
electrones se sitúan en capas de mayor «n», por lo que irá aumentando su distancia al
núcleo, por tanto, se sentirán menos atraídos a él, y aumentará de tamaño.
!
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Fig.!!3.!Aumento!del!radio!atómico.!
!
En el caso de que el átomo pierda electrones, y por tanto se convierte en un catión, el
radio atómico disminuirá ya que habrá más carga positiva que negativa que atraerá con
más fuerza a los electrones, en el caso contrario estará el caso de que el átomo gane un
electrón, que hará que se convierta en anión y al tener más electrones, estos sentirán
mayor repulsión entre ellos en consecuencia el tamaño aumentará.
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Se puede resumir que el tamaño de los átomos de mayor a menor sería:
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Fig.!!4.!Aumento!de!la!energía!de!ionización.!
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-! AFINIDAD ELECTRÓNICA (A. E.). La afinidad electrónica, A. E., se define como la energía
que se libera cuando un átomo en estado fundamental y gaseoso capta un electrón.
!
X (g) ! X- + A.E.
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Los electrones que entran estarán más atraídos cuanto mayor sea la carga nuclear que
los atrae y menor la distancia a la que se sitúan. Por ello, aumentará el valor de la A. E.
al desplazarse en un período hacia la derecha y disminuirá al bajar en un grupo. Es decir,
la energía liberada aumenta de izquierda a derecha en valor absoluto, con signo
negativo.
!
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Fig.!!5.!Aumento!de!la!afinidad!electrónica.!
!
Los iones negativos, aniones, obtenidos al captar un electrón tendrán un radio mayor
que los átomos neutros de los que proceden.
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-! ELECTRONEGATIVIDAD. Se define la electronegatividad como la tendencia que tiene un
átomo a atraer sobre sí a los electrones que comparte con otro átomo.
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Fig.!!6.!Aumento!de!la!electronegatividad.!
A medida que descendemos en un grupo los electrones están “más libres”, menos
atrapados por el campo de atracción del núcleo y el carácter metálico aumentará. Al
avanzar hacia la derecha en un periodo la afinidad electrónica al aumentar, hace que el
átomo tenga tendencia a captar electrones (mayor electronegatividad), y por tanto el
carácter metálico disminuirá́.
Fig.!!7.!Resumen!de!las!propiedades!periódicas.!
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Intramoleculares Intermoleculares
Dipolo Inducido
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Fig.!!8.!Esquema!de!los!tipos!de!enlace.!
En ese punto, la molécula presenta la configuración más estable. Lo que ha sucedido es que los
orbitales de ambos electrones se han solapado, de modo que ahora es imposible distinguir a qué
átomo pertenece cada uno de los electrones.
Sin embargo, cuando los átomos son distintos, los electrones compartidos no serán atraídos por
igual, de modo que éstos tenderán a aproximarse hacia el átomo más electronegativo, es decir,
aquél que tenga una mayor apetencia de electrones. Este fenómeno se denomina polaridad, y
resulta en un desplazamiento de las cargas dentro de la molécula. Se podría decir que al átomo
más electronegativo no le gusta mucho compartir sus electrones con los demás átomos, y en el
caso más extremo, deseará que el electrón le sea cedido sin condiciones formándose entonces
un enlace iónico, de ahí que se afirme que los enlaces covalentes polares tienen, en alguna
medida, carácter iónico.
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!! Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energía que los dos átomos
aislados.
!! Al igual que en el enlace iónico la formación de un enlace covalente va acompañada de
un desprendimiento de energía.
!! Se llama energía de enlace a la energía necesaria para romper 1 mol de un determinado
tipo de enlace.
!! La energía de enlace es siempre endotérmica (positiva).
!! La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama “distancia de enlace”.
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Atendiendo a los pares de electrones compartidos, el enlace covalente se puede clasificar en:
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a)! Enlace covalente: Este tipo de enlace cada átomo enlazado aporta un electrón a cada
par compartido.
b)! Enlace covalente dativo o coordinado: Uno de los átomos enlazado es el que aporta el
par de electrones que se comparten.
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4.1.1.! REPRESENTACIÓN DE LEWIS
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i.! Se calcula el total de los electrones de valencia implicados en la molécula. Todos
aparecerán en la estructura final, bien formando pares de enlace o pares solitarios. Se
añaden o quitan electrones a este balance sumando o restando la carga, si es que la
especie está cargada.
ii.! Se elige como átomo central el que posea mayor de valencia excepto que se trate del
hidrógeno. En cuyo caso se escoge el de mayor volumen.
iii.! Se disponen los electrones alrededor de cada átomo de acuerdo con la regla del octeto.
iv.! Si se precisan enlaces múltiples, estos se asignan al átomo central.
v.! El hidrógeno siempre ocupa una posición terminal al igual que el oxígeno, excepto en las
uniones O-H, que es el hidrógeno.
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4.2.! ENLACE IÓNICO
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!! Resultan de la unión de iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones
electrostáticas, formando redes cristalinas.
!! Las reacciones de pérdida o ganancia de e– se llaman REACCIONES DE IONIZACIÓN.
!! Los iones en los compuestos iónicos se ordenan regularmente en el espacio de la manera
más compacta posible.
!! Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades que se repiten
en las tres direcciones del espacio.
!! Los cristales tienen formas geométricas definidas debido a que los átomos o iones, están
ordenados según un patrón tridimensional definido.
!! Energía reticular (de red) de los compuestos iónicos: “Es la energía desprendida en la
formación de un compuesto iónico sólido a partir de sus iones en estado gaseoso”
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!! Conductividad.
!! Brillo.
!! Temperaturas de fusión y ebullición.
!! Propiedades mecánicas en general.
El metal se caracteriza por que sus átomos tienen baja electronegatividad. El carácter metálico está
asociada a la estructura electrónica, con pocos electrones de valencia. La característica fundamental
es:
!! Tienen bajos potenciales de ionización y por tanto ceden fácilmente los electrones de
valencia, formando restos positivos típicos de las redes metálicas.
!! Tienen que tener orbitales de valencia vacíos que permitan a los electrones moverse con
facilidad.
Se han desarrollado dos modelos para explicar estas uniones atómicas, en forma de redes,
denominadas redes metálicas. Son redes altamente compactas que caracterizan a los diferentes
metales.
•! Los átomos han perdido los electrones de valencia y se han transformado en especies
cargadas positivamente.
•! Los cationes forman una red de esferas tridimensionales ordenada y compacta, que crea un
campo eléctrico uniforme. Son estructuras típicas la red hexagonal compacta y cubica
compacta.
•! Los electrones de valencia ya no están asociados a cada átomo, sino al cristal entero. Se
comportan como un gas de electrones alrededor de los restos positivos.
•! Los electrones se mueven libremente, pero sin poder liberarse del todo debido a la atracción
por los restos positivos.
Este método permite explicar propiedades de los metales como, su conductividad, la baja
energía de ionización y el brillo metálico. Sin embargo, tiene ciertas limitaciones que en los
modelos cuánticos. Por ejemplo, no justifica el comportamiento de los semiconductores.
-! TEORÍA DE BANDAS. La banda se llena de electrones empezando por los niveles más bajos.
La banda de energía formada con los OA de valencia se llama banda de valencia. La banda
formada por los OA vacíos se llama banda de conducción. A veces estas bandas solapan
energéticamente.
En los metales conductores la banda de valencia puede estar o bien semillena (Na) o llena,
pero solapando con la banda de conducción (Mg). En los semiconductores y aislantes, la
banda de valencia está llena y la de conducción vacía pero no solapan. Hay una zona
intermedia llamada zona prohibida o GAP donde no se alojan electrones. En los
semiconductores esta banda prohibida no es muy grande y los electrones pueden
promocionar de la banda de valencia a la banda de conducción con algún tipo de
estimulación (eléctrica o calorífica).
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Los compuestos covalentes están formados por moléculas, salvo unos casos concretos como la sílice
y el diamante, que forman sólidos covalentes formados por la unión de átomos que comparten
electrones, pero que se distribuyen en redes tridimensionales lo que le confiere a estos altos puntos
de fusión y ebullición. Son los compuestos que presentan mayores puntos de fusión (1000 - 3500oC)
y ebullición.
La SiO2 (sílice) es otro ejemplo de material muy duro formado por átomos de silicio con estructura!
tetraédrica y en cada extremo del tetraedro hay un oxígeno, y los tetraedros están unidos por sus
extremos. Ejemplo el cuarzo y las arenas.
Las fuerzas que tienden a unir las moléculas de estos compuestos se denominan FUERZAS
INTERMOLECULARES. Como las moléculas covalentes pueden ser polares y apolares a estas fuerzas
se las clasifica de la siguiente forma:
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-! Estos dipolos instantáneos inducen en las otras moléculas la aparición de otros dipolos
(dipolos inducidos).
-! El parámetro que mide la intensidad de estas fuerzas es la polarizabilidad, que indica la
facilidad con la que las moléculas se polarizan.
-! Estas fuerzas aumentan con el volumen molecular y el número de electrones, ya que si
los volúmenes son grandes las moléculas son más fácilmente deformables
(polarizables).
Es un caso especial de las fuerzas dipolo-dipolo. Son fuerzas intermoleculares muy fuertes.
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Fig.!!9.!Enlaces!puente!de!hidrógeno.
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PROPIEDADES)DE)LOS)ELEMENTOS)EN)BASE)A)SUS)ENLACES.)
Sustancias)moleculares) H2,) I2,) CO2,) CH4,) Br2,) Puntos) de) Fusión) y) Los)que)muestran)polaridad)de)los) No) conductores) de) electricidad) en)
(COVALENTES) hidrocarburos) (Compuestos) Ebullición)bajos.) covalentes) moleculares) tendrán) estado)puro.)
MOLECULARES)) CFH),)NH3,)HCl.) mayores) puntos) de) ebullición) y)
La) mayoría) gases) o) fusión.) Sí) conducirán) “algo”) de) electricidad)
) Entidades)independientes.) líquidos) a) temperatura) los)que)contengan)enlace)pi.)
ambiente.) Serán) disueltos) en) disolventes)
polares.)
Red) covalente) (SÓLIDOS) C) (diamante) o) grafito),) Puntos) de) fusión) muy) ) Malos)conductores)de)la)electricidad,)
COVALENTES)) Silicatos.) elevados) más) que) los) salvo) el) Cgrafito) que) tienen) enlace)
iónicos.) tipo)pi)entre)sus)láminas.)
Red) continua) de) enlaces)
covalentes.)
SÓLIDOS)IÓNICOS.) NaCl,)MgO,)Na2CO3.) Puntos) de) fusión) muy) Disueltos)por)disolventes)polares.) No)conducen)la)electricidad,)puesto)
elevados) y) no) son) que)los)iones)tienen)posiciones)fijas)
Fuerzas) electrostáticas) volátiles.) en)la)estructura)sólida.)Sin)embargo)
intensas) entre) iones) son)buenos)conductores)cuando)
contiguos)de)distinta)carga.) están)fundidos)o)disueltos)en)agua,)
ya)que)los)electrones)ganan)
movilidad.))
SÓLIDOS)METÁLICOS.) Densidad)variable,)los) Puntos)de)fusión)muy) Insolubles)en)agua)y)otros) !! Conductividad)eléctrica)elevada)
elementos)de)más)a)la) variados)desde)F39oC) disolventes)comunes.)El)único) (electrones)libres).))
izquierda)son)menos)densos) (Hg))hasta)3419oC(W).)) metal)líquido)es)el)Hg,)que)disuelve) !! Conductividad)térmica)alta.))
que)los)del)centroFderecha,) a)otros)metales)formando)
!! Dúctiles)(cables))y)maleables)
ya)que)los)primeros)forman) disoluciones)llamadas)amalgamas.))
(láminas).))
menos)enlaces)y)menos)
compactados)(mayor)radio).)) !! Brillo)(reflejan)las)luz).)
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