SN2 SN1 Carbocationes

Sustitución Nucleofílica
Barranquilla, 7 de febrero de 2018

1. Sustitución nucleofílica bimolecular SN2
2. Sustitución nucleofílica monomolecular SN1
3. Carbocationes
Sustitución Nucleofílica Bimolecular (SN2)
• Estereoquímica SN2
H   H H
+ HO C Cl HO C + Cl-
O H H C Cl H
H H H H
nucleófilo electrófilo estado de transición
Ecuación de velocidad Velocidad = K [CH3Cl] [OH-]
La reacción es bimolecular porque sustrato y reactivo nucleófilo

intervienen en el estado de transición de la reacción.
• Influencia estérica en la nucleofília
CH3-Br > CH3-CH2-Br > (CH3)2-CH-Br > (CH3)3-C-Br

metilo primario secundario terciario
• Influencia estérica en la nucleofília
• Influencia del grupo saliente en el sustrato
• Influencia del disolvente en la nucleofília
Disolvente prótico: Tiene protones ácidos (O-H ó N-H). Forman
puentes de Hidrógeno (Solvatación) con los Nu:- . R-OH, NH3, H2O
Disolvente aprótico: NO tiene protones ácidos. Favorecen las

reacciones SN2. Acetonitrilo CH3CN, dimetilformamida,
(CH3)2NCHO (DMF), dimetilsulfóxido, (CH3)2SO (DMSO) y
hexametilfosforamida [(CH3)2N]3PO (HMPA).
Sustitución Nucleofílica Monomolecular (SN1)
Velocidad = K [bromuro de t-butilo]

velocidad = K [bromuro de t-butilo]
Sólo una molécula está implicada en el estado de transición

Mecanismo de reacción
Paso 1: Formación del carbocatión (paso determinante de la velocidad).
CH3 CH3
H3C C Br H3C C + Br-
CH3 CH3
Paso 2: Ataque del nucleófilo al carbocatión.
CH3 CH3
H3C C + O H H3C C O H
CH3 H CH3 H
Paso 3: Pérdida de protón.

CH3 CH3
H3C C O H + Br H3C C O H + HBr
CH3 H CH3
• Influencia de los sustituyentes
• Influencia del grupo saliente
TosO- > I- > Br- > Cl- > H2O

• Influencia del disolvente
• Estereoquimica – Racemización
• Reordenamientos en las reacciones SN1
En resumen…
Carbocationes
Son posibles dos estructuras para un catión trivalente: la forma hibridada sp3
piramidal y la forma trigonal plana sp2.
Estas especies pueden generarse por ionización de R-X (SNA) y el tratamiento de

R-OH (E) en medio ácido, SEA, AE a alquenos.
Tipos: R-CH2+ (primario), R2CH+ (secundario), R3C+ (terciario), alilico,
bencílico, vinílico y arilico.
Carbocationes
Carbocationes
Factores que determinan estabilidad carbocationes :
El efecto inductivo - Donación de densidad electrónica a través de los enlaces
sigma de la molécula.
Hiperconjugación – Solapamiento de los orbitales sp3 llenos del sustituyente

alquilo y el orbital p vacío del átomo de carbono cargado positivamente.
Carbocationes
Transposición – Un átomo o grupo de átomos unidos al carbocatión, se
transfiere a junto con sus electrones de enlace , para dejar una carga positiva más
estable. Pueden migrar grupos alquilo, fenilo e hidrogeno.
Efecto de los disolventes – Juegan un papel importante en facilitar el proceso

de ionización – Carácter polar de algunos disolventes – Solvatación
Carbocationes
Efecto de resonancia – Estabilización de la carga, es común en compuestos
aromáticos , éteres o carbocationes alílicos.
Carbocationes
Catión cicloheptatrienilo.
El catión cicloheptatrienilo se forma fácilmente tratando el correspondiente
alcohol con ácido sulfúrico diluido (5 x 10-3 M).
El catión cicloheptatrienilo se denomina comúnmente ión tropilio.

Carbocationes

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Sustitución Nucleofílica

Barranquilla, 7 de febrero de 2018

1. Sustitución nucleofílica bimolecular SN2

2. Sustitución nucleofílica monomolecular SN1

Ecuación de velocidad Velocidad = K [CH3Cl] [OH-]

La reacción es bimolecular porque sustrato y reactivo nucleófilo

CH3-Br > CH3-CH2-Br > (CH3)2-CH-Br > (CH3)3-C-Br

Disolvente aprótico: NO tiene protones ácidos. Favorecen las

Velocidad = K [bromuro de t-butilo]

velocidad = K [bromuro de t-butilo]

Sólo una molécula está implicada en el estado de transición

H3C C Br H3C C + Br-

Paso 2: Ataque del nucleófilo al carbocatión.

Paso 3: Pérdida de protón.

H3C C O H + Br H3C C O H + HBr

TosO- > I- > Br- > Cl- > H2O

Estas especies pueden generarse por ionización de R-X (SNA) y el tratamiento de

Hiperconjugación – Solapamiento de los orbitales sp3 llenos del sustituyente

Efecto de los disolventes – Juegan un papel importante en facilitar el proceso

El catión cicloheptatrienilo se denomina comúnmente ión tropilio.

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