NITRACIÓN DEL ÁCIDO SALICÍLICO.

Cristian Aristizabal, Jhon Mejía, Raúl Rangel; Jorge Ruiz.

Universidad del Atlántico.
Palabras clave: sustitución electrofílica aromática, ion nitronio, ácido nítrico.

Se llevó a cabo la nitración del ácido salicílico con ácido nítrico anhidro, con el fin de obtener ácido 5-Nitrosalicílico.
Lo anterior se hizo con base en la sustitución electrofílica aromática, donde se realizaron diversas técnicas tales
como: baños de agua-hielo, calentamiento, sistema de reflujo y filtración al vacío.

Introducción. En la primera parte de esta práctica, se depositaron 1 g

de ácido salicílico en un balón, equipado con un
El ácido salicílico es un ácido hidroxi beta utilizado para condensador el cual se sometió a enfriamiento con la
tratar el acné, el picor, o la inflamación. Es un ingrediente ayuda de un baño de agua-hielo. Paralelamente, se
popular en muchos medicamentos de venta sin fórmula depositaron 25 mL de ácido nítrico anhidro en un tubo
médica. El ácido salicílico se encuentra en lociones, de ensayo con tapa, el cual también se sometió a baño
cremas, limpiadores y toallitas con tratamiento y tónicos. de agua-hielo.
Industrialmente se obtiene a partir de dióxido de carbono
y fenóxido de sodio por sustitución electrofílica y Después de aproximadamente 10 minutos se procedió a
posterior liberación del ácido de su sal mediante adición agregar, gota a gota, el ácido nítrico al ácido salicílico
de un ácido fuerte. Es la conocida síntesis de Kolbe- manteniendo el sistema en el baño de agua-hielo, y
Schmitt. La sustitución electrofílica aromática es el posteriormente a la mezcla de los reactivos se añadió
mecanismo más importante que está involucrado en las nuevamente el condensador hasta lograr la disolución
reacciones de los compuestos aromáticos. Estas completa, esto se puede apreciar en la figura 1.
reacciones son posibles debido a que el benceno tiene
densidades de electrones pi que se encuentran por
arriba y por debajo de la estructura plana formada por
los enlaces sigma. Aunque los electrones pi del benceno
se encuentran dentro de un sistema aromático estable,
están disponibles para atacar a un electrófilo fuerte para
formar un carbocatión, el cual se denomina complejo
sigma y, por último, el carbocatión pierde un protón
quedando así el respectivo compuesto sustituido.

Teniendo en cuenta la base teórica se busca

comprender como se genera y actúa el ion nitronio en la
nitración de anillos aromáticos. Además de realizar la
reacción de nitración en un anillo bencénico sustituido y
entender los mecanismos implicados.

Metodología.

Se debía realizar la nitración del ácido salicílico

utilizando ácido nítrico anhidro como agente nitrante.
Teniendo en cuenta que el ácido nítrico es muy inestable
y se descompone con facilidad al ion nitronio, se planeó
aplicar las siguientes técnicas: baño de hielo-agua al
ácido salicílico y al ácido nítrico por separado, mezcla de
los reactivos manteniendo el baño de agua-hielo y
sistema de reflujo, calentamiento de la mezcla
manteniendo el reflujo y filtración al vacío.(1) Para la
Figura 1. Sistema Reflujo-enfriamiento.
realización de cada una de las etapas de la práctica se
contaba con el siguiente equipo de trabajo: ácido Luego de que la mezcla se solubilizó totalmente se
salicílico, ácido nítrico anhidro, equipo de reflujo, equipo sometió a calentamiento y sistema de reflujo para que la
de filtración al vacío, tubos de ensayo con tapa, goteros, reacción se diera en su totalidad. Este calentamiento se
Beaker y agua. realiza hasta que se observa la aparición de un vapor
color naranja, como se puede ver en la figura 2.
Resultados y discusión.

Figura 2. Vapor color naranja cuando la reacción es completa.
Luego de que se llevase a cabo toda la reacción, por
medio de un descuido una pequeña cantidad de gas
subió por el espiral del equipo de reflujo al dejarlo mucho
tiempo en calentamiento y se tuvo que esperar por un
tiempo a que el gas bajara nuevamente al balón, para
que luego se llevase a cabo el proceso de filtración.
En la Figura 3. Se puede observar que otros
compañeros dejaron salir gas nitronio del equipo de
reflujo y se tuvo que desalojar el salón de laboratorio por
unos minutos ya que este gas es muy contaminante y
puede ser muy perjudicial si se llega a inhalar una
pequeña cantidad de ese gas.
Figura 3. Gas nitronio.
Este vapor formado es el ion nitronio, el cual se genera
“in situ” a partir del ácido nítrico. El ion nitronio es el que
reacciona con el ácido salicílico para producir el
compuesto nitrado, como se puede observar en la
respuesta a la pregunta 3.
Al poco tiempo de la aparición del ion nitronio se dejó en
reposo el sistema hasta que alcanzó la temperatura
ambiente y se observó un precipitado.
Por último, se filtró al vacío obteniendo un sólido de
coloración amarillenta correspondiente al ácido 5-
Nitrosalicílico, como se puede observar en la figura 3.
Figura 4. Cristales de ácido 5-Nitrosalicílico.
El producto con consistencia amarillenta corresponde al
ácido 5-Nitrosalicilico que es el producto que se estaba
buscando, obtenido esto damos por terminada la
práctica.
Conclusión.
Se comprendió todo el proceso de nitración que está
detrás de la participación de ion nitronio en la nitración
de anillos aromáticos.
Con esta práctica se afianzaron todos los conceptos
necesarios para llevar a cabo este procedimiento
correctamente junto con todos los mecanismos
necesarios para la obtención del producto nitrado.
Cuestionario.
1. El m-dinitrobenceno difícilmente se nitra, aún con
una mezcla de ácido nítrico fumante y ácido
Sulfúrico. ¿Explique este comportamiento?
El grupo nitro atrae electrones y desactiva el nucleo
bencénico dificultando la entrada de más grupos nitro.
La preparación de dinitrobenceno es, por lo tanto, más
difícil; para su obtención se utiliza HNO 3 fumante:
Se obtiene el m-dinitrobenceno por que la posición meta
es la menos desactivada. La introduccion de un tercer
grupo nitro es todavia más difícil y hace necesario utilizar
una mezcla de H2SO4 y HNO3 fumantes durante tiempos 2. Ataque electrófilico sobre el ion nitronio.
largos.

2. Los orto-nitrofenoles, al contrario de los para-

nitrofenoles, destilan por arrastre con vapor de agua
¿Explique este comportamiento?
El grupo hidroxilo de la molécula del fenol activa las
posiciones orto y para de su núcleo aromático, por lo que
en la nitración del fenol con ácido nítrico diluido se
obtiene fácilmente una mezcla de orto-nitrofenol y para-
nitrofenol. No es necesario el empleo de ácido nítrico 3. Abstracción del protón por parte de la base
concentrado mezclado conácido sulfúrico concentrado conjugada del ácido sulfúrico
como en la nitración del benceno.
En el isómero orto, el átomode hidrógeno fenólico forma
un puente de hidrógeno entre dos átomos de
oxígeno, como los grupos OH y NO2, ocupan la posición
orto, uno respecto del otro, Por otra parte, en el para
nitrofenol las posiciones relativas de los grupos OH y
NO2, no permiten su asociación por enlace de hidrógeno
dentro de la misma molécula, aunque tal asociación
ocurre entre dos moléculas y entre estas y la molécula 4. ¿Cómo se lleva a cabo la nitración en los alcanos?
del agua, lo que aumenta el peso molecular real del Describa las condiciones y el mecanismo.
complejo asociado con la consiguiente disminución de Cuando se hace pasar rápidamente una mezcla de
la tensión del vapor a una temperatura determinada. alcano y vapor de ácido nítrico a través de un tubo
metálico estrecho a 400 - 450ºC se sustituye un átomo
Esto hace que el para-nitrofenol no sea volátil en
de hidrógeno del alcano por un grupo nitro, -NO2. El
corrientes de vapor próximas a los 100°C. Sin embargo
proceso se llama nitración en fase de vapor. Esta es una
el orto-nitrofenol al encontrarse en estado reacción de sustitución por radicales libres. También se
mono molecular, es arrastrado por el vapor de agua, usa como agente nitrante el NO2 que es relativamente
destilando a una velocidad satisfactoria; por esto la soluble en hidrocarburos, formando una fase líquida
separación de los dos isómeros se realiza fácilmente por hasta la fase acuosa. Las mayores reacciones
este procedimiento tan sencillo. probablemente ocurran en la fase orgánica, dado que el
NO2 es la principal especie nitrante aún si se use ácido
3. ¿Por qué en el ácido salicílico la nitración se nítrico. A las temperaturas usadas en fase líquida el
efectúa en la posición 5? Escriba el mecanismo de tiempo de residencia en reactores tubulares oscila de 1
la reacción. a 4 minutos con el objeto de obtener de un 10% a un
La nitración en el ácido salicílico se efectúa en la 20% más de transformación de agentes nitrantes a
posición 5 debido a que se tiene en cuenta cual es el nitroparafinas. El dióxido de nitrógeno es pensado como
grupo que activa o desorienta las diferentes posiciones. el verdadero agente nitrante y en los casos más
frecuentes el ácido nítrico suele descomponerse en
Como se observa el anillo aromático del ácido salicílico, dióxido de nitrógeno.
está constituido por dos grupos, uno orientador y el otro
desorientador, el orientador es el grupo (OH) y el
desorientador el grupo (COOH), en este caso se analiza
cuál de los dos estabiliza más el anillo, este es el grupo
(OH), debido a que este orienta orto y para. El grupo
carboxilo no es el predominante debido a que ocurre un
impedimento estérico. Entonces la reacción global en si
produce dos compuestos el ácido 5-nitrosalisilíco y el
ácido 2-nitrosalisilíco.

1. Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico

para formar el ion nitronio.

O O
HO N + H OSO3H H2O N + OSO3H
O O
(-) H2O

NO2
5. ¿Cuáles son las condiciones para obtener
trinitrotolueno (TNT)?
La nitración de hidrocarburos derivados del benceno es
más fácil que las del benceno. A partir del metilbenceno
(tolueno) se obtiene el trinitrotolueno (TNT), que es un
conocido explosivo.

La mayor facilidad de nitración del tolueno se debe a que

el radical metilo activa el núcleo bencénico en las
posiciones orto y para.

 Una alquilación de Friedel -Crafts para añadir el

grupo metilo al anillo bencénico.
 Nitración múltiple. Para ello se debe tener en
cuenta que el grupo metilo del tolueno es un
activador orto-para. El grupo nitro va en posición
"orto" con respecto al metilo del tolueno.

Bibliografía.

[1] Prácticas de docencia para el programa de química.

Universidad del atlántico. Química Orgánica. Practica
N° 5. Nitración del Ácido Salicílico.

[2] Nitración. Ing. A., Damiano. Industrias II. Edición

2004. Pag. 15-16.

[3] es.scribd.com/doc/171348982/Nitracion-de-Acido-
Salicilico-y-Sintesis-de-Acido-Cinamico. Extraído el 20
de mayo del 2016.

[4] MORRISON; R.T., Boyd; R.N., Química Orgánica 5a

ed. Adisson-wesley iberoamericano, U.S.A., 1990, pag
493,498.

[5] Química Teoría y problemas. G., Perez José A.; T.,

Rivera José.; O., Lopez Rosa.; G., Albendea Carlos.
Editorial Tebár Flores. Compuestos orgánicos
nitrogenados. Pag. 397.