Efecto del pH del agua y el tamaño del agregado del asfálteno

en la estabilidad de emulsiones W/O y la eficiencia de

nanopartículas de sílice para la inhibirlas.

Daniel Acevedo Mejía, Juan Camilo Luna, Juan Sebastián Vargas Santofimio.
Universidad Nacional de Colombia
Sede Medellín.
ABSTRACT

An emulsion is a thermodynamic nonstable mixture of immiscible fluids in which the dispersed

phase is presented as tiny droplets, some factors such as pH, surfactant concentration, relation

of volume phases, and others, turn those droplets liquid behavior into solid particles behavior

and alike solids particles, they could plug the porous throat and increase the mixture viscosity

generating a reduction in productivity and therefore formation damage. This document shows

the experimental results obtained by the evaluation of different conditions: aqueous phase pH,

asphaltene concentration, and asphaltene aggregation size; to complete this task an

optimization were performed by doing a discard process composed of three stages (first and

second stages culminated but the third one). The first stage started with three emulsions in a

50/50 volume relation of water and toluene for each pH (5, 7 and 10) and different asphaltene

concentration (100 ppm, 500 ppm and 1000 ppm), in which were found the stronger emulsion

stability at 1000 ppm for 5 and 7 aqueous phase pH, for the value 10 of pH it was found a low

emulsion volume variation and stability. In the second stage, 1000 ppm of asphaltenes was

chosen as the optimum concentration generating the higher emulsion stability, to this

concentration the measurement of the asphaltene aggregate size was performed by changing

the volume relation of heptane and toluene; finally, for the third stage the most critical emulsion

would be chosen and would be performed the study of the efficiency of different silica

nanoparticles concentration to inhibit the formation of emulsions.

1
RESUMEN.

Una emulsión es una mezcla termodinámicamente inestable de fluidos inmiscibles en el

que la fase dispersa se encuentra en pequeñas gotas que según factores como el pH, la

concentración de surfactante, la relación de volúmenes de las fases, entre otros, puede

comportarse como partículas sólidas que pueden taponar la garganta de poro y aumentan

en gran medida la viscosidad de la mezcla provocando una reducción de la producción y

por lo tanto un daño a la formación. Este documento se mostrara los resultados

experimentales obtenidos de la estabilidad de emulsiones a diferentes condiciones; pH de

la fase acuosa, concentración de asfáltenos y tamaño del agregado de asfáltenos. Para esto

se realizó un ejercicio de descarte en tres etapas( la primera culminada , la segunda y

tercera en desarrollo): en la primera se partió de tres emulsiones 50/50 en volumen de

agua y tolueno para cada pH, con concentraciones de 100, 500 y 1000 Ppm de asfáltenos

cada una, el pH del agua utilizada fue de 5, 7 y 10, en esta etapa se encontró que la

emulsión más estable fue la de concentraciones reasfáltenos de 1000 Ppm para los pH de

5 Y 7. En cuanto al pH de 10 se encontró que las variaciones en volumen de emulsión y

estabilidad eran pocas. En La segunda etapa se escogió la emulsión estabilizada con

asfáltenos a 1000 ppm y a esta se le vario el tamaño del agregado variando la proporción

heptano-tolueno. Para la tercera etapa se escogerá la emulsión más crítica y se establecerá

la eficiencia de diferentes concentraciones de nanopartículas de sílice para inhibir la

formación de emulsiones. Commented [L1]: Hay que traducir

PALABRAS CLAVE: Daño de formación, Emulsión W/O, nanopartículas, pH, asfáltenos,

tamaño de agregado.

2
1. INTRODUCCION.

Según el ministerio de minas y energía, el 51% de los crudos producidos en Colombia

son crudos pesados o extra pesados, estos crudos se caracterizan por contener gran

cantidad de compuestos orgánicos pesados, como asfáltenos y resinas, presentar altas

viscosidades y por su contenido de sólidos.1-2 En general, la mayoría del crudo pesado

que se produce a nivel mundial se presenta en forma de emulsiones.3 Esto debido a la

acción de surfactantes que se encuentran naturalmente en el crudo que promueven la

estabilidad de la emulsión formando una película de alta viscosidad interfacial ente la

gota de agua y la de aceite.3-5

Una emulsión es una mezcla de dos fases inmiscibles entre sí, estas se pueden presentar

como emulsiones de agua en aceite (normales) de aceite en agua (inversas) o emulsiones

complejas. En una emulsión W/O, el agua se encuentra dispersa en pequeñas gotas en una

fase continua de aceite. En los crudos pesados la presencia de asfáltenos, resinas, sólidos

en suspensión, entre otros, facilitan la formación y estabilización de las emulsiones, pues

se comportan como surfactantes.4 Los surfactantes son partículas de un tamaño inferior

al tamaño de la gota y que tienen naturaleza anfífílica (afines al agua y al aceite), que al

adsorberse sobre la película interfacial reducen la tención interfacial y aumentan la

viscosidad interfacial lo que promueve una resistencia mecánica a la coalescencia.4, 6-7

Las propiedades de la película interfacial dependen de las propiedades especificas del

crudo y la salmuera de formación, como la composición del petróleo y el pH del agua,

también depende de la temperatura, tiempo de contacto de las fases entre otros.4 el pH de

la fase acuosa tiene gran efecto tanto en el tipo de la emulsión como en su estabilidad, se

ha reportado que a pH ácidos se producen emulsiones W/O estables mientras que a pH

básicos se tiende a estabilizar emulsiones O/W. en cuanto a la estabilidad, para pH ácidos

es mayor y la película interfacial se comporta rígida, a un pH neutro, aunque la película

3
interfacial aún es rígida, la estabilidad decrece, también se reportó que a un pH básico la

emulsión es inestable.8 si la viscosidad de la película que rodea la gota de agua es

demasiado alta esta tiende a comportarse como una partícula rígida, cuando esto sucede

se pueden presentar 3 casos. El primero, en el que las gotas rígidas se encuentran en baja

concentración y separadas unas de otras, esto tiene un efecto sobre las líneas de flujo,

modificándolas y provocando un mayor gasto de energía que se evidencia en un aumento

de la viscosidad. El segundo, las esferas rígidas se encuentran concentradas y existe un

contacto entre ellas dificultando el flujo y aumentando considerablemente la viscosidad.

El tercero, que estas gotas “solidas” se comporten como finos y obstruyan la garganta de

poro.4, 9-11 Es por esto que las emulsiones presentan una viscosidad considerablemente

mayor que la viscosidad de la fase agua o la fase aceite sin emulsionar, y por esto se

considera un daño a la formación, ya que forman bloques con gran viscosidad que

disminuyen el flujo hacia el pozo, taponan la garganta de poro y afectan la producción. 1,

11

Aunque en los crudos pesado existen varios agentes que promueven la formación de

emulsiones, el que más contribuye a estabilizar la película interfacial son los asfáltenos.12

Adams.13 define los asfáltenos como “la fracción más grande, densa, más polar y

tensoactiva del petróleo; soluble en solventes aromáticos como tolueno e insoluble en

alcanos como n-heptano”, estos tienen propiedades anfifílicos, es decir, debido a su

estructura de anillos bencénicos y grupos funcionales polares, le confiere a la molécula

propiedades tanto lipofilicas como hidrofilicas.14 Aunque la química de los asfáltenos es

ampliamente discutida, Mullins, plantea un modelo modificado a partir del modelo de

Yen, en el que describe la “arquitectura” molecular de los asfáltenos, la figura 1 describe

a grandes rasgos este modelo.15 En crudos con alto contenido de compuestos livianos y

baja concentración de asfáltenos, se presentan moléculas aisladas, cuando la

4
concentración de asfáltenos es moderada las moléculas se agregan y forman

nanoagregados y en crudos pesados en los que se presenta alta concentración de asfáltenos

estos nano-agregados se agregan en “cluster”.16

Figura 1. Modelo modificado de Yen (modelo Yen-Mullins). 16

Mclean y Kilpatrick.17 Describen el efecto sobre la estabilidad de la emulsión de una

mezcla asfálteno-tolueno-heptano. Observaron que el límite de solubilidad de los

asfáltenos se situaba entre el 50% y 60% de heptano (Heptol 50- 60) y que sobre este

límite de solubilidad la emulsión es más estable. El tamaño también depende del límite

de solubilidad de los asfáltenos, donde más cerca este del límite de solubilidad el tamaño

del agregado es el máximo.12 al aumentar el tamaño del agregado, aumenta la

aromaticidad del asfálteno y esto afecta la estabilidad de la emulsión de una manera

directamente proporcional, es decir, a mayor aromaticidad de agregado más estable es la

emulsión.17

Debido a que las fracciones polares del crudo presentan grupos ácidos y básicos, es de

esperar que el pH del agua de emulsión afecte la cantidad y el tipo de materiales

comprimiendo la película interfacial de una mezcla crudo agua. Se han realizado algunas

investigaciones del efecto del pH en la estabilidad de emulsiones.8, 18 analizando el efecto

del pH en la estabilidad de emulsiones formadas por asfáltenos y resinas. En la

5
investigación se utilizó mezclas crudo agua en un ambiente acido (pH = 4), neutro (pH =

7) y básico (pH = 10) y realizaron las siguientes observaciones

• La película interfacial formada por asfáltenos es más fuerte en pH ácidos, de

fuerza intermedia en un pH neutro y muy débil o convertida en una película móvil en pH

básicos.

• Las películas móviles generadas por resinas son más fuertes en ambientes básicos

que ácidos.

• Las películas formadas por la fracción restante de cera-crudo es insignificante

• Los asfáltenos promueven una fuerte humectancia del crudo a superficies de sílice.

Este efecto es más fuerte en ambientes ácidos que básicos. Las resinas y las fracciones de

cera-crudo no se humedecen en sílice. Los asfáltenos más las resinas cambian la

humectancia del agua en un pH básico si el contenido de sal en la salmuera permanece

bajo. Los sólidos producidos son bien conocidos que pueden formar humectancia parcial

al crudo lo que hace que estos solidos tiendan a estabilizar emulsiones.

• Los asfáltenos generan emulsiones más estables que las resinas. La estabilidad de

emulsiones formadas por asfáltenos y resinas muestran variaciones en la sensibilidad al

pH.

A la hora de producir crudo son de interés 2 aspectos de la demulsificación, la tasa y

velocidad de separación y la cantidad de agua en el crudo luego del proceso, siendo lo

más óptimo una alta tasa de separación y un bajo valor de agua residual.

Para separar la emulsión se debe destruir la película interfacial, los factores que mejoran

o aumentan la tasa de ruptura son:

6
• Incremento de la temperatura

• Reducción de la agitación o cizalla

• Incrementar el tiempo de retención

• Remover sólidos (Control de agentes demulsificante).

El primer paso en el proceso de demulsificación es la floculación y el segundo es la

coalescencia; en la floculación las gotas se juntan, pero no pierden su identidad, la tasa

de floculación depende del corte de agua, la temperatura, la viscosidad del crudo, la

diferencia de densidades del petróleo y el agua, algunos de los métodos usados para la

floculación son el incremento de la temperatura y el uso de químicos; en la coalescencia

la película interfacial es tan débil que se rompe permitiendo la separación de fases, para

permitir esta coalescencia es necesario un tiempo por ello se deposita o pasa la emulsión

por tanques de asentamiento que provoquen la separación por acción de la gravedad

determinando un tiempo de asentamiento.4

Se han logrado estimulaciones exitosas por pozos afectados por emulsiones in-situ en

yacimientos de crudo pesado en San Joaquin, Valle de California.7, 19

El uso de un

demulsificante soluble en agua ha demostrado ser efectivo removiendo daño por

emulsiones asociado a operaciones de gas cíclico. Castro.20 utilizó un tratamiento químico

para disminuir el daño por emulsiones agua en aceite. El tratamiento se mezcló con agua

de yacimiento al 3% en volumen de demulsificante. El volumen de tratamiento fue

diseñado para aplicarlo a 25-30 gal/ft de la mezcla química a través del intervalo

perforado. Los tratamientos se aplicaron usando lavado a chorro en la mayoría de los

casos. Los volúmenes de químico promedio utilizado en cada pozo fue de 110 gal que

llevaría a una penetración radial de 18” al yacimiento. Los pozos tratados con

demulsificante están localizados en campos de crudo pesado en Taft, kern River y

7
Caolinga. Muchos de los pozos tratados fueron lavados a chorro con agua de yacimiento

antes del tratamiento, dicho lavado causó en muchos pozos disminución de la producción.

El químico con el que se trataron los pozos dañados por emulsiones fue una combinación

soluble en agua de alcanolaminas oxialquiladas y sulfonatos. Entre los hallazgos más

importantes se tiene que los pozos pre-tratados con un corte de agua de menos de 50%

casi siempre respondieron pobremente al tratamiento con el demulsificante propuesto.

Estos malos resultados también se obtuvieron en pozos con un WOR de menos de 1.5.

Mientras que los mejores resultados se obtuvieron en pozos con cortes de agua de 77% y

un WOR de 12, obteniendo un aumento en la producción de crudo del 292% y aumento

en la producción de agua del 196%. Los aumentos en la producción se mantuvieron por

un total de 241 días en promedio. también se ha realizado un estudio en el que trataron

emulsiones de agua en crudo pesado con fluidos microemulsionados.21 Esto debido a que

estos fluidos presentan una muy baja tensión interfacial aceite/agua y puede alterar la

curvatura interfacial de la emulsión, produciendo coalescencia e incrementando el tamaño

de la gota de agua hasta que separar la emulsión. El estudio incluye caracterización del

crudo pesado, tensión interfacial, evaluación microscópica, prueba de compatibilidad de

fluidos y tratamiento de emulsiones con una celda de filtración HPHT. Una buena

formulación de micro emulsión a usar es una que pueda resistir cambios a la salinidad,

temperatura y tipo de crudo al que está expuesto.

Se obtuvo que efectivamente la micro emulsión disminuyo la tensión interfacial

disminuyendo así la fuerza capilar y rompiendo la emulsión crudo-agua, mejorando la

movilidad del crudo. Una microemulsión de una sola fase usando el solvente no aromático

y como co-solvente la fase de crudo trato exitosamente el crudo emulsificado, mostrando

ultra baja tensión interfacial y alta solubilidad.21

8
Strassner desarrollo diferentes pruebas en laboratorio con emulsiones de diferentes crudos

a las cuales se les altero el pH del agua antes de formar la emulsión con el fin de encontrar

el pH para el cual la emulsión era menos estables. Planteo que se podía realizar un

tratamiento de demulsificación considerablemente menos costoso si se trataba la

emulsión con el pH óptimo, es decir con el que la emulsión es menos estable. 8

Kokal describe diferentes métodos de desestabilización de emulsiones entre los que se

encuentran métodos térmicos, eléctricos, mecánicos y químicos. En los métodos térmicos

se encuentra el aumento de la temperatura para reducir la viscosidad de las emulsiones,

la tensión interfacial y la rigidez de la película que rodea las gotas permitiendo su

rompimiento o separación. También se encuentran en la actualidad variedad de equipos

en campo que permiten la separación de emulsiones en superficie como los FWKO,

separadores de dos y tres fases, desalinizadores y tanques. Como métodos eléctricos se

encuentra que mallas eléctricas de alto voltaje permiten un efectivo rompimiento de

emulsiones, esto debido a que las gotas de agua tienen asociada una carga y cuando se

genera un campo las gotas tienden a moverse rápidamente lo que promueve la

coalescencia. Y como tratamientos químicos tenemos soluciones desemulsificantes que

neutralizan el efecto de surfactantes y desestabilizan la emulsión.4

Aunque existan procesos para remediar este tipo de daño, la mayoría son costosos y de

difícil implementación, las nanopartículas al ser sintetizadas en procesos relativamente

simples. Además debido a la alta afinidad de estas nanopartículas con los asfáltenos y a

sus propiedades de fácil dispersión y alta área superficial es lógico pensar en utilizar este

método como tratamiento de emulsiones estabilizadas por asfáltenos, se espera que si se

remueve el elemento surfactante de la ecuación se disminuya la posibilidad de generación

de emulsiones.

9
En el campo Cupiagua se tienen problemas de depositación de asfáltenos, lo que trae

consigo disminución en la permeabilidad y una disminución en la producción de los

pozos. En Colombia se evaluó la efectividad de las nanopartículas en el tratamiento de

depositación de orgánicos a nivel de laboratorio con núcleos extraídos del campo y

además, se seleccionaron dos pozos para evaluar la efectividad de un nanofluido en el

tratamiento de daño por asfáltenos en campo.22 Se utilizó un total de 220 bbls de

nanofluido que contenía nanopartículas de alúmina y 441 bbls de fluido desplazante para

alcanzar el radio de penetración deseado de 7.2 ft en el primer pozo CPSXL4 y para el

segundo pozo CPSXL5 se utilizó 180 bbls de nanofluido, y fluido desplazante para lograr

un radio de penetración de 9.2 ft, la composición del fluido desplazante fue una mezcla

de DAX (Diésel, alcohol, xileno).

Se realizaron pruebas de producción antes y después del tratamiento para verificar el

rendimiento de los pozos, para el primer pozo, XL4, se aumentó la producción en 1280

BPD y de 1143 BPD para el pozo XL5. Se aumentó la gravedad API de 40 a 41.5.

En el estudio utilizaron nanopartículas para remediar depositación de asfáltenos pero la

alta capacidad de adsorción de las nanopartículas demostrada indica un alto potencial para

el tratamiento o inhibición de otras causas de daño de formación

Las nanopartículas son una tecnología que cada vez toma mayor fuerza como método de

tratamiento, esto debido a su pequeño tamaño implica una alta área superficial en poco

volumen de material. Esta gran área superficial actúa como facilitador en el esparcimiento

del tratamiento al área afectada del yacimiento. Estas nanopartículas se pueden sintetizar

de diferentes materiales y se ha demostrado que algunos materiales como la sílice son

óptimos para la adsorción de asfáltenos.

10
En este trabajo se estudiara la eficiencia de nanopartículas de sílice para inhibir

emulsiones a diferentes pH y diferentes tamaños de agregados de asfálteno.

2. MATERIALES, EQUIPOS, METODOLOGÍA Y RESULTADOS

2.1. MATERIALES

Se especificaran los reactivos utilizados en el estudio, con algunas características como

fórmula química, peso molecular, equivalencia peso-volumen, pureza y empresa. Entre

los reactivos se encuentra el Tolueno (𝐶6 𝐻5 −𝐶𝐻3, 92,14 𝑔/𝑚𝑜𝑙, 1 l ̴ 0,865 Kg, y pureza

de 99,5 %, PanReac AppliChem, referencia del producto: 161745.1714). N-heptano

(𝐶7 𝐻16 , 100,21 𝑔/𝑚𝑜𝑙, 1 l ̴ 0,684 Kg, 99 %, PanReac AppliChem, referencia del

producto: 162062.1714). Hidróxido de sodio (𝑁𝑎𝑂𝐻, 40,00 𝑔/𝑚𝑜𝑙, Merck Millipore,

referencia del producto: 1064981000). Ácido clorhídrico (𝐻𝐶𝑙, 36,46 𝑔/𝑚𝑜𝑙, 37 %,

Merck Millipore, referencia del producto: 1003171000). Asfáltenos (Extraídos del crudo

ak-9). Solución de silicato de sodio (Merck Millipore. Referencia del producto:

1056212500). Bromuro de cetiltrimetilamonio (𝐶19 𝐻42 𝐵𝑟𝑁, 364,46 𝑔/𝑚𝑜𝑙, PanReac

AppliChem, referencia del producto: 122054.1209). Nanopartículas (De sílice extraídas

de silicato de sodio)

2.2.METODOLOGÍA

2.2.1. Extracción de los asfáltenos (ASTM D3279- 07).

En un Beaker de 250 ml se agrega el crudo al n-heptano conservando una relación de 40

Mol de n-heptano – 1 g crudo.se dejo en el Sonicador durante 2 horas y posteriormente

agito a 300 rpm durante 20 horas. Esta mezcla se centrifugo a 4500 rpm durante 45

minutos, de esta forma se separaron los asfáltenos de la fase liquida. La fase liquida se

eliminó y la sólida se secó y se llevó a un filtro para ser lavado con n-heptano

11
2.2.2. Síntesis de Nanopartículas.26

Para la síntesis de las nanopartículas de sílice se partió de una solución de silicato de

sodio (14 % NaOH y 27 % 𝑆𝑖𝑂2 ) diluida en agua destilada, se le agrega bromuro de

cetiltrimetilamonio (CTAB) como surfactante, la mezcla se agitó a 300 rpm y 55° C, el

pH es alterado en dos etapas con ácido clorhídrico; se agregó NaCl al 10% agitando por

20 minutos.se añejo por 20 horas a 50° C, se lavó 3 veces con etanol y se secó a 120° C

por 24 horas.

2.2.3. Preparación de la emulsión.

Para la preparación de la emulsión se utiliza agua destilada a la que se le altero el pH con

HCl para obtener un pH 5 (Ácido), con NaOH para obtener un pH de 10 (Básico), y agua

pura para el pH de 6,5- 7 (Neutro), en la primera etapa se diluyo 100 ppm, 500 ppm, y

1000 ppm en en tolueno para preparar 100 ml de emulsión al 50% de agua, de revolvió

en un mixer a 16000 rpm durante 10 minutos. Para la segunda etapa se preparó Heptol 30

y 40 a 1000 ppm y se prepararon 3 emulsiones para cada pH con Heptol 0, 30 y 40, con

el mismo procedimiento seguido anteriormente. Todas las muestras se les dejo en reposo

hasta que estabilizaron las fases.

2.2.4. Estabilidad de la emulsión

Para las distintas emulsiones generadas a los diferentes pH y concentraciones de

asfáltenos se procede a medir la estabilidad de las mismas mediante tamaño de gota y

tensión interfacial.

- Medida de tamaño de gota utilizando un microscopio óptico; se tiene que aquellas

emulsiones con tamaños de gota más pequeños presentan mayor estabilidad. El

12
 proceso consiste en tomar fotografías a las distintas emulsiones y analizar su tamaño

de gota con ayuda del programa TPSDIG y obtener la media de los tamaños de gota.

- Medida de tensión interfacial con el tensiómetro con anillo marca Kruss; se tiene que

aquellas emulsiones con menor tensión interfacial presentan una mayor estabilidad.

El proceso consiste en utilizar el instrumento medidor calibrado respecto a la tensión

del agua de valor 72 mN/m, una vez calibrado se sumerge en el frasco que contiene

las fases de las distintas emulsiones a los distintos pH, se baja el aro hacia la fase agua

y se levanta lentamente hasta que el aro entre a la interfase tomando el máximo valor

medido, el proceso se repite tres veces para ver la concordancia de los datos. Para el

llenado del frasco se extrae cada fase con una pipeta empezando por la fase agua y se

vierte en el frasco.

3. RESULTADOS

3.1. EEFECTO DE LA CONCENTRACION DE ASFALTENOS A DIFERENTE

PH

A continuación se presentan los resultados experimentales, en esta sección se analizó el

efecto de la concentración de asfáltenos y el pH en la estabilidad de una emulsión. Las

concentraciones de asfáltenos utilizadas a cada pH fue de 100, 500 y 1000 ppm. Se

realizaron tres emulsiones con diferentes cantidades de asfáltenos a un pH ácido (pH=5),

neutro (pH=7) y básico (pH=10). Se realizaron pruebas cualitativas como número de fases

observadas, y cuantitativas como tensión interfacial y tamaño de gota en el microscopio.

A continuación se presentan los resultados observados.

13
 100%
90%
80%
50 53 48
70%
60%
W/O
50% 2 O/W
40% 9 20
Agua
30%
48
20% 38
32
10%
0%
100Ppm asf 500Ppm asf 1000Ppm asf

(a)

(b)

14
 (c)

Gráfica 1. Número de fases observadas a diferentes concentraciones de asfáltenos en (a) pH ácido, (b) pH neutro y

(c) pH básico.

(a)

15
 (b)

(c)

Gráfica 2. Número de fases observadas en diferentes pH a (a) 100 ppm, (b) 500 ppm y (c) 1000 ppm de cantidad de

asfáltenos en solución.

El número de fases y el espesor de estas puede ser un indicador de estabilidad de

emulsión, se observa una clara tendencia de mayor espesor en las fases a mayor cantidad

de asfáltenos en solución, y un mayor espesor de interface a pH ácido, y muy poco espesor

a pH básico, lo que coincide con las observaciones de Strassner.8

16
 PH 5 pH 7 pH 10
Tensión
100 Ppm 500 Ppm 1000 100 Ppm 500 Ppm 1000 100 Ppm 500 Ppm 1000
interfacial
asf asf Ppm asf asf asf Ppm asf asf asf Ppm asf

Agua-
14,25 10,54 7,55 17,55 7,45 12,3 13,6 15,95 9,3
Interfase

Interfase-
0,95 2,1 2,2 1,45 1,4 0,85 2,95 0,85 1,1
aceite

Tabla 1. Tensión interfacial a diferentes variando concentración de asfáltenos a diferentes pH.

16
14.25
14

12
10.54
10

8 7.55 W-I
I-O
6

4
2.1 2.2
2 0.95

0
100Ppm asf 500Ppm asf 1000Ppm asf

(a)

17
 (b)

(c)

Gráfica 3. Tensión interfacial diferentes concentraciones de asfáltenos en (a) pH ácido, (b) pH neutro y (c) pH

básico.

18
 pH 5 pH 7 pH 10
Tamaño
100 Ppm 500 Ppm 1000 100 Ppm 500 Ppm 1000 100 Ppm 500 Ppm 1000
de gota
asf asf Ppm asf asf asf Ppm asf asf asf Ppm asf

Interfase 76,3171 7,7414 7,5626 14,7074 11,3794 11,2178 7,4834 8,477 11,9104

Aceite 12,0154 5,8798 3,6454 10,2658 8,0636 6,0864 4,5538 6,4498 5,9634

Tabla 2. Tamaño de gota media a diferentes variando concentración de asfáltenos a diferentes pH.

(a)

(b)

19
 (c)

Gráfica 4. Tamaño de gota a diferentes concentraciones de asfáltenos en (a) pH ácido, (b) pH neutro y (c) pH básico.

Se observaron gotas en la fase tolueno, lo que indica una emulsión de agua en aceite, y

gotas en la interfase, estudios indican que en la interfase se encuentra emulsión aceite en

agua. Se observa que el tamaño de gota más pequeño, se obtiene a una concentración de

1000 ppm de asfáltenos en los pH ácido y básico, para el pH básico se obtiene menor

tamaño de gota a una concentración de 100 ppm pero se continua con la evaluación a

1000 ppm a todos los pH debido a que la literatura y los resultados a los otros pH indican

que se obtiene mayor estabilidad a 1000 ppm. Los resultados son congruentes con los

hallazgos de Strassner. 8 que indican que un tamaño de gota más pequeño es evidencia de

emulsiones más estables debido a la presión que ejerce la fase continua sobre las gotas de

la fase dispersa, y además que se obtienen emulsiones más estables a pH ácido.

20
3.2.EFECTO DEL TAMAÑO DEL AGREGADO EN LA ESTABILIDAD DE LAS

EMULSIONES

En la sección anterior se observó que la concentración a la que se obtiene emulsiones más

estables es a 1000ppm de asfáltenos, por lo que se toma dicha cantidad de asfáltenos como

la ideal para evaluar el tamaño del agregado en la estabilidad de las emulsiones. El

heptano es una sustancia en los que los asfáltenos no son solubles, por lo que al disminuir

la cantidad de tolueno en la fase aceite y realizar una solución con estos compuestos, los

asfáltenos tienen menor cantidad de fluido en el cual estar en suspensión y conlleva a

formar agregados más grandes de estos compuestos.

Estudios demuestran que los asfáltenos comienzan a precipitarse aproximadamente a una

concentración de Heptol de 50% por lo que para la investigación se toman cantidades por

debajo de este valor para evitar este fenómeno y que toda la cantidad de asfáltenos

agregados contribuyan a la formación de emulsiones, se realizaron pruebas con

concentraciones de Heptol 0%, 30% y 40%. A continuación se presentan los resultados.

(a)

21
 (b)

(c)

Gráfica 5. Número de fases observadas con diferentes concentraciones de Heptol a (a) pH ácido, (b) pH neutro y (c)

pH básico.

22
 (a)

(b)

23
 100%
90%
80% 38 43
49
70%
60%
W/O
50% 4 O/W
40%
Agua
30% 60
56
47
20%
10%
0% 2 1
pH 5 pH 7 pH 10

(c)

100%
90%
80% 38 43
70%
60%
W/O
50%
O/W
40%
Agua
30% 58 53
20%
10%
0% 4 4
pH 5 pH 7

(d)

24
 100%
90%
80%
48 48 50
70%
60%
W/O
50% 1
O/W
40% 20 19
Agua
30%
49
20%
32 33
10%
0%
pH 5 pH 7 pH 10
i}

(e)

Gráfica 6. Número de fases observadas en diferentes pH a (a) 50% Heptol, (b) 40% Heptol (c) 30% Heptol, (d) 10%

Heptol y (e) 0% Heptol.

Se observa que el tamaño del agregado tiene una influencia en la estabilidad de las

emulsiones, en general la literatura muestra que con el aumento del tamaño del agregado

aumenta la aromaticidad de los asfáltenos y consigo la estabilidad de las emulsiones, lo

que se observa en el pH ácido.17 El cambio de esta tendencia en los otros pH se puede

deber a falta de tiempo de estabilización de la emulsión por lo que se aumentara el tiempo

de reposo o en su defecto se realizaran las emulsiones de nuevo. En general la tendencia

de mayor estabilidad a pH más acido se mantiene en los cambios de concentración de

Heptol en las pruebas.

Tensión pH 5 pH 7 pH 10

interfacial Heptol 40 Heptol 30 Heptol 0 Heptol 40 Heptol 30 Heptol 0 Heptol 40 Heptol 30 Heptol 0

Agua-Interfase 17,23 11,4 7,55 13,92 13,03 12,3 11,2 8,8 9,3

Interfase-
9,8 9,1 2,2 7,03 3,775 0,85 9,88 4,27 1,1
Aceite

Tabla 3. Tensión interfacial a diferentes variando concentración de Heptol a diferentes pH.

25
 (a)

(b)

26
 12.00 11.20

9.88
10.00 9.30
8.80

8.00

6.00 W-I
4.27 I-O
4.00

2.00 1.10

0.00
Heptol 40 Heptol 30 Heptol 10
}

(c)

Gráfica 7. Tensión interfacial a diferentes concentraciones de Heptol en (a) pH ácido, (b) pH neutro y (c) pH básico.

pH 5 pH 7 pH 10
Tamaño
de gota Heptol 50 Heptol 40 Heptol 30 Heptol 10 Heptol 0 Heptol 50 Heptol 40 Heptol 30 Heptol 10 Heptol 0 Heptol 40 Heptol 30 Heptol 0
O/W 6,44 7,17 7,33 7,40 7,56 7,48 8,69 9,79 10,00 11,22 10,02 10,15 11,91

W/O 2,12 2,24 2,77 3,24 3,65 4,14 5,25 6,02 5,83 6,09 4,09 4,89 5,96
Tabla 4. Tamaño de gota media a diferentes variando concentración de Heptol a diferentes pH.

(a)

27
 (b)

(c)

Gráfica 8. Tamaño de gota a diferentes concentraciones de Heptol en (a) pH ácido, (b) pH neutro y (c) pH básico.

En el tamaño de partícula se observa una mayor estabilidad de emulsión a concentraciones

de Heptol más altas, a excepción de pH neutro, esto debido a la falta de reposo de la

emulsión o a errores al momento de efectuar la preparación de esta. La tensión interfacial

también es consistente con la literatura.8 A una tensión interfacial más alta se obtienen

28
emulsiones más estables, debido a que es más difícil que las gotas se unan y se separen

de la fase continúa.

3.3.DETERMINACIÓN DEL TAMAÑO DEL AGREGADO

Para la determinación del tamaño del agregado se hizo uso de una prueba DLS en el que
se mide el tamaño de las partículas en suspensión de solución de Heptol.

Heptol 30

Gráfica 9. Distribución tamaño del agregado Heptol 30.

Media (nm) D10 (nm) D50 (nm) D90 (nm)

911,9 664,3 812,5 1144,7
Tabla 5. Datos estadísticos tamaño del agregado Heptol 30.

29
Heptol 40

Figura 10. Distribución tamaño del agregado Heptol 40.

Media (nm) D10 (nm) D50 (nm) D90 (nm)

1296,0 972,8 1165,7 1618,2
Tabla 6. Datos estadísticos tamaño del agregado Heptol 40.

Heptol 50

Figura 11. Distribución tamaño del agregado Heptol 50.

Media (nm) D10 (nm) D50 (nm) D90 (nm)

1830,7 1050,7 1431,9 2767,0
Tabla 7. Datos estadísticos tamaño del agregado Heptol 50.

30
En las gráficas se observa la distribución de tamaño de agregado de asfalteno en solución
a diferentes porcentajes de Heptol, 30, 40 y 50. Se observa que el aumento de la cantidad
de n-Heptano en solución aumenta el tamaño del agregado, esto debido a que como los
asfaltenos no son solubles en n-Heptano el límite de solubilidad de estas partículas
disminuye.

4. CONCLUSIONES

Se observa que la concentración de asfáltenos afectan la estabilidad de la emulsión, a

medida que aumenta la concentración de asfáltenos la emulsión se hace más estable, esto

debido a sus propiedades anfífilicas.

A medida que aumenta el porcentaje de n-Heptano en la solución el límite de solubilidad

disminuye, esto se evidencia en el tamaño del agregado de asfálteno a diferentes

porcentajes de Heptol.

Cuando aumenta el tamaño del agregado la aromaticidad del mismo también aumenta y

esto hace que estabilice mejor la emulsión, por eso encontramos emulsiones más estables

a mayores concentraciones de Heptol.

5. REFERENCIAS.

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