EQUILIBRIO QUIMICO: Es la Relación del Producto de Concentración de los Productos entre el

Producto de la Concentración de los Reactivos K= [C]c [D]d / [A]a [B]b MARCO teorico Es un
hecho familiar bien establecido, que muchas reacciones no finalizan, sino que proceden hasta
cierto punto y se detienen, dejando con frecuencia cantidades considerables de reactivos
inalterados. Bajo un conjunto de condiciones dadas de temperatura, presión y concentración, el
punto en el cual una reacci6n particular parece detenerse es sien1pre el mismo; es decir, existe en
este punto entre las concentraciones de los diversos reactivos y productos una relación fija
definida. Cuando una reacción alcanza este estado, se dice que. se encuentra en equilibrio, que no
debe considerarse como aquél en que cesa todo movimiento, Sino que es más provechoso
considerarlo como un estado en el cual la velocidad con que desaparecen los reactivos originando
producto es exactamente igual ala de interacción de los productos que restablecen las sustancias
reaccionantes. Bajo estas condiciones no hay una transformación perceptible en el sistema, y el
resultado final es un estado aparente de reposo completo. Este equilibrio designa como dinámico,
en contraste con el estático donde no hay movimiento alguno. Todos los equilibrios físicos y
químicos entre estados se consideran de naturaleza dinámica. Los equilibrios químicos se
clasifican en dos grupos: a) los homogéneos y b) heterogéneos. Los primeros son los que se
establecen en un sistema en el cual sólo existe una fase, como por ejemplo, aquellos sistemas que
contienen gases únicamente, o una sola fase líquida o sólida. Por otro lado, un equilibrio
heterogéneo, es aquél establecido en un sistema con más de una fase, como el que existen entre
un sólido y un gas, líquido y gas o sólido y sólido. KP y KC En Las Reacciones Gaseosas

Antes de seguir es necesario relacionar las constantes de equilibrio termodinámico con las
cantidades medibles experimentalmente, como son las presiones parciales de los reactivos y
productos en el equilibrio en el caso de las reacciones gaseosas, y concentraciones para las
reacciones en solución. Aquí discutiremos las reacciones que involucran a es única- mente, o
gases y fases puras condensadas. Los equilibrios en las soluciones . la actividad de un gas puro es
idéntica con la fugacidad y está dada por a = Py, donde P es la presión del gas y su coeficiente de
actividad. La relación correspondiente para un gas en una mezcla de ellos está dada por la regla
de la fugacidad de Lewis, que establece que la actividad de un gas cualquiera en una mezcla es
igual a su presión parcial multiplicada por el coeficiente de actividad del gas puro a la presión total
de la mezcla. De acuerdo con esta regla, para una , especia gaseosa cualquiera i en una mezcla
se cumple. El primer término de la derecha en la ecuación anterior se puede representar por Kp, es
decir: Kp= PcC PdD / PaA PbB

Kp es la constante de presiones de equilibrio de una reacci6n; para evaluarla, podemos usar

cualquier unidad de presión. Por otra parte, Kγ es una cantidad cuya magnitud depende de los
gases involucrados y de la presión. En gases ideales, o en los reales a presión cero, γ= 1 y, de
aquí, Kγ = 1. Bajo estas condiciones, Ka = Kp es decir, ambas constantes son iguales. En gases
no ideales, a presiones mayores que cero, los valores de y se desvían de la unidad y lo mismo
sucede con Kγ; de hecho, para una reacción dada, el valor de Kγ está determinado por la presión
total del sistema y variará a medida que cambie esta última. Por lo tanto, se sigue de la ecuación
Ka que mientras que para una reacción y temperatura dadas Ka es una verdadera constante, Kp
puede no serio sino una función de la presión total de equilibrio. Los límites dentro de los cuales las
presiones son reemplazables por las actividades, se han discutido en el capítulo precedente. En
general, es posible establecer que Kp es aproximadamente igual que Ka a presiones totales bajas.
Como la mayoría de los ejemplos de equilibrio que citaremos comprenden gases en las
condiciones acabadas de señalar, procederemos bajo la suposición de que Ka es sinónimo de Kp.
Aunque los equilibrios que comprenden gases se formulan más frecuentemente en función de las
presiones parciales para dar Kp, también se expresan con frecuencia en tém1ino de las
concentraciones, de esta manera:
donde. Kc es la constante de equilibrio de las concentraciones. Los valores de Kp y Kc así
obtenidas para una reacción dada son generalmente distintas numéricamente, pero es fácil lograr
una relación entre ellas a cualquier temperatura T si consideramos que los gases involucrados se
comportan de manera ideal. En este caso se cumple que: P = (n / V)RT = CRT, y al sustituir esta
relación en la ecuación de Kp , Pero (c + d + ···· _) -(a + b + ····) representa el cambio en el número
total de moles de los productos gaseosos y de los reactivos durante la reacción. Si designamos a
esta diferencia por ∆ ng, obtendremos la siguiente relación entre las dos constantes : Kp = Kc (RT)
∆ ng Resulta claro, de la ecuación anterior, que Kp = Kc, sólo cuando Δng = O; es decir, cuando no
hay cambio de volumen en la reacción, y cuando lo hay, Kp ≠ Kc. Cuando hay un incremento de
volumen en la reacción Δng es positivo y Kp, es numéricamente mayor que Kc. Si Δng es negativo,
hay una disminución de volumen y Kp es menor que Kc. Usando la ecuaci6n antes descrita , R
debe expresarse en las mismas unidades en que lo están las presiones y volúmenes involucrados
en Kp y Kc.

Propiedades De Las Constantes De Equilibrio A causa de la importancia fundamental de los

cálculos del equilibrio, no está de más recapitular y recalcar las propiedades de la constante de
equilibrio de una reacción. En la siguiente discusión supondremos que Kp o` Kc son verdaderas
constantes en una reacción. Primero, el principio de la constante es válido sólo en este punto de
equilibrio. No se aplica a las concentraciones posibles de hallar en un sistema en reacción sino
únicamente en el equilibrio verdadero, ya menos que se reemplacen en las ecuaciones Kp o Kc las
concentraciones correspondientes al punto de equilibrio, no cabe esperar obtener valores de las
constantes. Repetimos que la constante de equilibrio de una reacción a una temperatura fija, es
independiente de la concentración o presión para todas las concentraciones o presiones. Además,
su variación respecto a la temperatura es predecible termodinámicamente. La magnitud de la
constante determina la extensión a la cual proceder una reacción particular bajo condiciones
establecidas. Un valor grande de Kp ó Kc señala que el numerador de la expresión de la constante
lo es en comparación con el denominador, es decir, que las concentraciones d los productos son
mayores que la de los reactivos, y que la reacción favorece la formación de los productos. Por otra.
parte, cuando Kp ó Kc son pequeñas, las concentraciones de los reactivos son grandes en
comparación las de los productos y todo indica que la reacción no procederá de manera eficiente.

Además, la constante de equilibrio define cuantitativamente el efecto de las concentraciones de los

reactivos y productos sobre la extensión de Ia reacción. Por ahora deduciremos cualitativamente
algunas conclusiones de validez general. Con este propósito consideremos la reacción siguiente:
H2(g) + CI2(g) = 2HCI(g) Cuya constante de equilibrio viene dada por: Como Kp no varía con la
presión, la relación entre los valores parciales d las presiones del H2, C12 y HCI, en la ecuación
anterior, deben permanecer constantes bajo cualquier condición a una temperatura establecida. Si
añadimos ahora hidrógeno a una mezcla de los tres gases, la presión de este gas se incrementa, y
la relación entre las presiones parciales dada por la ecuación anterior se modifica. Para acomodar
el hidrógeno añadido sin alterar. la constancia de Kp, debe disminuir la presión del gas cloro,
mientras que la del cloruro de hidrógeno debe aumentar, lo cual debe verificarse por una nueva
interacción del hidrógeno y cloro para formar cloruro de hidrógeno y el proceso continuará hasta
que se restablece el valor de Kp y los gases se encuentran de nuevo en equilibrio. Igual efecto se
produce al agregar, cloro. Por el contrario, la adición de cloruro de hidrógeno aumenta eI
numerador y, por lo tanto, el denominador debe también aumentar, si se preserva la constancia de
Kp. Esta vez, el ajuste se logra por disociación del

HCI en H2 y CI2 hasta el restablecimiento del equilibrio y Kp regresa a su valor constante. De esta
conducta de una mezcla en equilibrio, cuando se adiciona a la misma un exceso de reactivos o
productos, es posible sacar las dos conclusiones siguientes: I.- La presencia de un exceso de
alguno de los reactivos tiende a desplazar una reacción hacia una eliminación más completa de
aquellos que no se encuentran en exceso. 2.- La presencia inicial de los productos disminuye la
proporción de conversión de reactivos a productos. El Equilibrio En Sistemas De Gases Se han
realizado muchos estudios experimentales directos de equilibrios de gases, a continuación se
discuten con detalle algunos ejemplos indicando los métodos utilizados, así como la aplicación de
las constantes de equilibrio. El Principio De Le Chatelier-Braun Para predecir cualitativamente el
efecto de la variación de presión o de la temperatura sobre un sistema en equilibrio se hace uso
del principio de Le Chatelier-Braun, que establece que siempre que actúa una fuerza sobre un
sistema en el estado de equilibrio, éste reaccionará en una dirección que tiende a contrarrestar la
fuerza aplicada. Así, si aplicamos presión a un sistema, la tendencia de la fuerza será la de
disminuir el volumen, por tanto se produce una reacción en el sistema que favorece al volumen
menor. En el equilibrio del amoníaco la combinación del nitrógeno e hidrógeno para formarlo se
alcanza con una disminución de volumen de tres a uno, y de aquí que según el principio de Le
Chatelier-Braun podemos esperar que la formación del amoníaco se vea favorecida por un
incremento de la presión total. Esto es lo que acontece en realidad. De nuevo cuando una reacción
es endotérmica, es decir absorbe calor, la adición de éste la favorece y la reacción tendrá lugar
más fácilmente a temperaturas elevadas. Por el contrario si es exotérmica, debemos esperar que la
adición de calor tienda a inhibirla, y de aquí que a altas temperaturas tiende a proceder en sentido
inverso