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1. OBJETIVOS:
1.1 General: Determinar la estequiometria del compuesto de coordinación formado entre Fe (II) y la
1,10-fenantrolina por el método de variaciones continuas o método de Job.
1.2. Específicos:
Aplicar el método Job y el método de variaciones continuas para hallar la estequiometria del
compuesto de coordinación formado entre Fe (II) y la 1,10-fenantrolina.
Determinar el valor de la fracción molar del ligando y metal de cada una de las soluciones
preparadas y establecer en cuál de ellas presenta una máxima absorbancia dentro de
400nm y 700nm de longitud de onda.
Establecer el comportamiento relacionado entre las fracciones metal-ligando y el compuesto
de coordinación formado.
Corroborar la estequiometria entre el metal-ligando reportado en la literatura.
Calcular los coeficientes de absorción molar del metal, ligando y complejos a partir de los
datos experimentales.
2. RESUMEN:
En el laboratorio se lleva a cabo la determinación de la estequiometria de un compuesto de
coordinación formado entre Fe+2 y la 1,10-fenantrolina, para esto, se emplea una técnica
espectroscópica UV-VIS, y para la determinación del compuesto de coordinación se utilizó el
método de variaciones continuas o método de Job, debido a su facilidad y rapidez con la cual se
lleva a cabo. Esté se utilizó para encontrar la relación metal-ligando de complejo 1,10-
fenantrolina hierro (II) el cual fue tres moles de ligando por una de metal, el resultado hallado es
igual al encontrado en la teoría.
3. DATOS Y RESULTADOS:
3.1. Cálculo de las concentraciones iniciales de Fe+2 y 1,10 fenantrolina (phen).
Ambas soluciones se prepararon para un volumen de solución final de 50ml, las soluciones se
hicieron a partir de Sulfato Ferroso Amoniacal Hexahidratado para preparar la solución de Fe +2 y
Clorhidrato de 1,10 fenantrolina monohidratada para la solución de 1,10 fenantrolina. A continuación
se presentan los valores de las concentraciones de cada solución.
𝑚𝑔 1𝑔 1𝑚𝑜𝑙 (𝑁𝐻4)2𝐹𝑒(𝑆𝑂4)2.6𝐻2𝑂
[𝐹𝑒2](𝑀) = 0,2685 (𝑁𝐻4)2𝐹𝑒(𝑆𝑂4)2.6𝐻2𝑂 ( )( )
𝑚𝐿 1000𝑚𝑔 392,14 𝐹𝑒𝑆𝑂4
1
Una vez realizadas las anteriores soluciones se llevó a cabo la preparación de diferentes
disoluciones para determinar el complejo, se mantuvo constante en cada solución la cantidad de
buffer (2,5 mL) y hidroxilamina (0,5 mL), mientras que los volúmenes de solución de Fe2+ y o-
fenantrolina variaban, a cada solución se midió una absorbancia a una longitud de onda de 510nm.
El cálculo de las moles y fracciones molares son los siguientes de acuerdo a los volúmenes
agregados a cada solución y sus respectivas concentraciones calculadas anteriormente.
3.2. Ejemplo cálculo de las moles y fracciones molares de ligando, metal para la solución #2.
Moles de metal (Fe 2+):
1𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+
4,5𝑚𝐿 𝑠𝑙ó𝑛 𝐹𝑒 2+ = ∗ 6,848 ∗ 10−4 = 3,083𝑒 − 6 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+
1000 𝑚𝐿 𝐿
Se calcularon todas las moles y fracciones molares de ligando y metal siguiendo los anteriores
cálculos, los datos se reportan en la siguiente tabla.
2
3.3. Gráficas absorbancia y fracciones molares
A partir de los cálculos anteriormente mostrados se procede a realizar una gráfica en relación de la
fracción molar del ligando y metal respecto a la absorbancia, observando así el comportamiento del
complejo formado.
3,3235 + 0,0242
𝑋𝐿 = = 0,7475
3,321 + 1,1575
𝑋𝑀 = 1 − 0,7475 =0,2525
Con base a datos halados anteriormente se halla la relación molar para la formación del complejo
de la siguiente manera:
𝑋𝐿 0,7475
= = 2,9605 ≈ 3
𝑋𝑀 0,2525
Teniendo en cuenta que los valores hallados de 2,9605 y 2,9685 que es aproximadamente 3 se
puede decir que la relación es de 3 moles de ligando por cada mol de metal. Los valores de las
absorbancias tomadas para los cálculos tienen un error asociado, se debe hacer una corrección de
las absorbancias ya que hay absorción por parte del ligando y el metal, y no solo del complejo.
3
𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = 𝜀𝑏𝐶
−0,016
𝜀𝑀 = = −233,645𝑐𝑚−1 𝑀−1
1 𝑐𝑚 ∗ 6,848𝑒 − 5 𝑀
0,009
𝜀𝐿 = = 126,227 𝑐𝑚−1 𝑀−1
1𝑐𝑚 ∗ 7,130 ∗ 10−5 𝑀
De acuerdo al valor hallado de la relación molar del ligando y el metal podemos calcular las moles
que reaccionan y las que no, para saber así las concentraciones y el aporte de absorbancia por parte
del metal y el ligando, el cálculo de las moles que reaccionan y las que no son las siguientes. Ejemplo
balón#2
3𝐿 + 𝑀 = 𝑀𝐿3
3,083𝑒 −6 mol 𝐹𝑒 2+ inicial - 1,070𝑒 −6 mol que reacciona=2,013𝑒 −6 mol que no reacciona
El siguiente cálculo muestra la cantidad de moles necesarias para reaccionar con todas las moles
que hay de Fe2+
2,739𝑒 −6 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+ ∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑝ℎ𝑒𝑛
= 1,027𝑒 −6 𝑚𝑜𝑙 𝑝ℎ𝑒𝑛
3 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+
Como la cantidad de moles de phen necesarias son menores a las que hay en solución, por lo tanto
este es el reactivo limítate y el cálculo de la cantidad de complejo formado se hará a partir de las
moles de phen en solución de la siguiente manera:
Para el cálculo de las absorbancias corregidas necesitan las concentraciones de cada compuesto,
todas las soluciones se llevaron a un volumen final de 50 mL y las concentraciones se calculan son
calculadas de la siguiente forma:
Para cada solución se siguió la anterior base de cálculos obteniéndose así los siguientes valores
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Tabla 3. Moles, concentraciones de las soluciones finales.
moles Fe+2 que Moles Fenantrolina Moles complejo
Balón [Fe+2] (M) [fentantrolina] (M) [complejo] (M)
no reaccionan que no reaccionan formado
1 3,424E-06 0,000E+00 0,000E+00 6,848E-05 0,000E+00 0,000E+00
2 2,013E-06 0,000E+00 3,565E-07 6,164E-05 0,000E+00 7,130E-06
3 6,000E-07 0,000E+00 7,130E-07 5,478E-05 0,000E+00 1,426E-05
4 0,000E+00 2,700E-07 2,397E-06 4,794E-05 5,400E-06 4,794E-05
5 0,000E+00 7,433E-07 2,054E-06 4,108E-05 1,487E-05 4,108E-05
6 0,000E+00 1,211E-06 1,712E-06 3,424E-05 2,423E-05 3,424E-05
7 0,000E+00 1,682E-06 1,370E-06 2,740E-05 3,365E-05 2,740E-05
8 0,000E+00 2,153E-06 1,027E-06 2,054E-05 4,305E-05 2,054E-05
9 0,000E+00 2,624E-06 6,848E-07 1,370E-05 5,247E-05 1,370E-05
10 0,000E+00 3,094E-06 3,424E-07 6,848E-06 6,188E-05 6,848E-06
11 0,000E+00 3,565E-06 0,000E+00 0,000E+00 7,130E-05 0,000E+00
Para la corrección de la absorbancia debemos tener en cuenta la absorbancia de cada uno del
compuesto en solución de la siguiente manera:
Para todos los balones se siguió el anterior procedimiento y los datos obtenidos fueron los
siguientes:
5
Con las absorbancias corregidas podemos volver a graficar las fracciones molares y absorbancias
corregidas para hallar la relación molar de la formación del complejo.
De acuerdo a los cálculos anteriormente mostrados para el cálculo de relación molar se obtuvieron
los siguientes datos:
Para la gráfica 3 se obtuvo:
𝑋𝐿 0,7471
= = 2,9545 ≈ 3
𝑋𝑀 0,2529
Para la gráfica 4:
𝑋𝐿 0,7477
= = 2,9636 ≈ 3
𝑋𝑀 0,2523
Con lo anterior mostrado se puede corroborar que la relación del complejo es de 3 moles de
ligando por cada de metal.
𝑎𝑏𝑠𝑚𝑎𝑥 0,794
𝜀𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 = = = 3,866𝑒 +4 𝑐𝑚−1 𝑀−1
𝑏 ∗ [𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜] (1𝑐𝑚)(2,054𝑒 −4 )
4. ANALISIS DE DATOS
El método de variables continuas es uno de los más utilizados para determinar la estequiometria de
un complejo coordinado, este es uno de los más prácticos y fáciles de realizar, ya que se cambian
las concentraciones así mismo se va cambiando la relación estequiométrica para poder encontrar
en qué valor se obtiene la mayor absorbancia. Esta relación será la del complejo de coordinación 1.
De acuerdo a la tabla 2 y las gráficas 1 y 2 ilustran de una forma más explícita el rango en que se
encuentra el reactivo límite y el reactivo en exceso, teniendo en cuenta que la gráfica está en función
de XL y XM se puede inferir que el ligando es el reactivo limitante cuando su fracción molar está entre
0,0 y 0,7, y en este rango el metal es el reactivo en exceso. Sin embargo, a partir de XL= 0,8 hasta
1,0 el metal adopta entonces la condición de reactivo limitante mientras que la del ligando es
entonces la de reactivo en exceso, ya que en el primer rango la cantidad de 1,10 fenantrolina es
considerablemente menor que la de Fe+2 y en el segundo rango la cantidad de 1,10 fenantrolina
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supera a la de Fe+2 debido a que el volumen inicial de ligando fue aumentando progresivamente
hasta llegar al balón 11, mientras que la de metal fue disminuyendo.
Al realizar el método de variables continuas se deben de corregir las absorbancias obtenidas (ver
tabla 2), ya que las partes de ligando y metal que no reaccionaron pueden limitar la absorción del
complejo [Fe(o-phen)3]+2 denominado ferroína, además, de la escaza concentración que esta última
especie pueda poseer. Inicialmente se había realizado un barrido de 200nm a 800nm para el balón
que evidenciava mayor coloración y por lo tanto mayor formación del complejo, el balón #8 fue
seleccionado y tuvo una máxima absorción para una longitud de onda de 510 nm, ya que a esa
longitud el complejo [Fe(o-phen)3]+2 absorbe con mayor intensidad 2. Con las señales corregidas, se
determinaron finalmente los coeficientes de absortividad molar para el ligando y el metal (aplicando
la ley de Lambert-Beer), tomándose las absorbancias y concentraciones de ambos donde ninguno
de los dos reaccionó entre sí (ver tabla 2, concentración de 1,10 fenantrolina cuando XL=1, y
concentración de Fe+2 cuando XL=0): Obteniendose un coeficiente de absortividad para el ligando y
el metal de 126,227 𝑐𝑚−1 𝑀−1 y −233,645𝑐𝑚−1 𝑀−1 respectivamente.
Observando de nuevo las gráficas, se puede apreciar que los datos forman una especie de triangulo,
en el que a una determinada fracción molar de XL y XM se alcanza un máximo de absorbancia, pero
que enseguida la señal decrece rápidamente a pesar de haber ascendido antes de llegar al valor
específico de XL (7,4 aproximadamente), esto es producto de la absorción de radiación por parte del
ion complejo, en este caso ferroina, y las absorbancias reportadas aumentan de valor
proporcionalmente a la concentración del compuesto de coordinación, como lo ilustran las gráficas
1 y 2 a medida que aumenta la cantidad de ligando (y disminuye la de metal), se favorece la
formación de ferroina y la relación molar entre el hierro (II) y la 1,10 fenantrolina se va ajustando
hasta llegar al punto máximo de la gráfica (máxima absorbancia), en el que se cumple la relación
estequiométrica (1:3) y el complejo formado presenta la mayor concentración (y pureza) dentro de
la serie de soluciones. Una vez que la cantidad de ligando supera la proporción molar y/o
estequiométrica para la formación del complejo, la señal medida comienza a descender debido a
que ahora el complejo disminuye de concentración al mismo tiempo que la cantidad de metal va
decreciendo.
En este método se realiza una extrapolación entre las curvas de absorción vs volumen (fracción
molar o masa, en este caso fracción molar) del metal o ligando según corresponda, en el punto
máximo se genera una curva por lo cual la extrapolación permite observar un único punto donde se
encontrarán el resultado y luego por medio de la teoría se encontrará la correspondiente
estequiometria del complejo en cuestión.3 De acuerdo con la tabla 3, la fracción molar de ligando
necesaria para alcanzar la máxima absorbancia es de 0,753 (0,75 para mayor aproximación) y la
relación molar que se obtiene entre el ligando y el metal (y=XL/XM) es de 2,96 (1:3 aprox.).
Algunos errores que pudieron afectar el cálculo de las relaciones molares puedieron ser los
siguientes; el más evidente es el coeficiente de absortividad del metal que da un valor negativo, esto
quiere decir que el solvente absorbió más que cuando tenía el metal en solución, esto es poco
probable ya que al haber mayor moléculas en solución abra más absorción de las mismas. Otro error
estuvo en la preparación de las soluciones ya que a pesar que la correlación lineal es de
aproximadamente 0,99, aporta en la desviación de los datos encontrados.
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5. CONCLUSIONES
6. BIBLIOGRAFÍA
1. Skoog D., A.; Holler F.J., West D.M, Crouch S.R. Fundamentos de Química Analítica. México 2015.
Cengage Learning Editores. Pág 741.
2. Harvey.D. Modern Analytical Chemistry. McGraw.Hill Companies. United States.2000. pág. 395.
3. Skoog D.A., Holler F.J., Crouch S.R. Principios de análisis instrumental. México 2008: Cengage Learning
Editores. Pág 385
4. Harvey.D. Modern Analytical Chemistry. McGraw.Hill Companies. United States.2000. págs. 398-399
7. FIRMA.
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