QI21A Química Moderna Ácido Base

Profesor Cátedra: Sr. Ricardo Letelier

Profesor Auxiliar: Magín Torres R.

Ácido-Base
Generalidades

Los ácidos y las bases fueron reconocidos principalmente por su gusto. El

Vinagre sabe ácido porque es una solución de ácido acético, igualmente para el jugo de
limón (solución de ácido cítrico). Las bases saben amargas y también son llamadas
álcalis, son resbalosas al tacto. Puesto que es recomendable que no se echen los
reactivos a la boca, Svante Arrhenius propuso un primer modelo de ácidos y bases a
partir de experimentos con diversos electrolitos. Arrhenius propuso que los ácidos
producen iones hidrógeno en solución acuosa y que las bases producen iones hidroxilos
en solución acuosa. Un modelo más generalizado de ácido-base, fue propuesto por
Johannes Brønsted y Thomas Lowry, acá el ácido da protones y la base acepta protones.
Entonces para las reacciones:

HA + H 2 O ↔ H 3O + + A −
BOH + H 2 O ↔ OH − + B +
La primera corresponde a la disociación de un ácido, mientras que la segunda
corresponde a la disociación de una base. En la disociación del Agua:

H 2 O + H 2 O ↔ H 3O + + OH −
se liberan iones hidrógenos (que al hidratarse con el agua del disolvente forman iones
hidronios [H3O]+) y iones hidroxilos, por esto se dice que el agua se comporta como
ácido y como base, es decir es un anfótero o anfolito.
A la vez se observan que las reacciones poseen una constante de equilibrio. Es
decir:
H O +  A − 
 3   
Para disociación de ácidos k a =
[HA][H 2 O]
OH −  B + 
   
Para disociación de bases k b = 
[BOH][H 2 O]
H O +  OH − 
 3   
Para disociación del Agua k w = 
[H 2 O] 2

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Generalmente se considera a la concentración del agua como 1.

La debilidad o fortaleza de un ácido se puede ver por la concentración de ácido
al final de la disociación. Los ácidos fuertes se disocian completamente, es decir las
concentración del ácido al final de la disociación es nula, existiendo sólo iones en
disolución.

Propiedad Ácido Fuerte Ácido Débil

Muy grande (se asume
Constante de equilibrio Pequeña
infinita)
Posición en el equilibrio Derecha Izquierda
Mucho menor que la
Concentración de hidroxilo Similar a la concentración
concentración de ácido al
en el equilibrio del ácido inicialmente
inicio

Los ácidos fuertes más comunes son el ácido Sulfúrico (H2SO4), el ácido
Clorhídrico (HCl), el ácido nítrico (HNO3).
Los ácidos se pueden clasificar en ácidos monopróticos (se disocian en un paso)
y los ácidos polipróticos (se disocian en mas pasos).
La forma más común de representar la acidez o basicidad de una solución es
mediante la escala de pH. El pH se define como el negativo del logaritmo de la

concentración de iones hidronios, es decir: pH = − log H 3 O +   .

   

La escala de pH varía entre 1 y 14, siendo el carácter ácido entre 1 y 6, y carácter

básico entre 8 y 14. pH=7 corresponde al agua. De acá se desprende que la constante de
equilibrio para la disociación del agua corresponde a 10-14 (recuerden que éstas
constantes de equilibrio corresponden a una cierta temperatura, si se desean calcular a
otras temperaturas, se debe usar la ecuación de Van’t Hoff).

La estrategia para resolver los problemas de ácido base se fija en encontrar la

concentración de iones hidroxilos para así encontrar el pH de la solución.
Estrategia:
ƒ Calcular concentraciones iniciales

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ƒ Escribir las reacciones de disociación con sus respectivas constantes de

equilibrio (recuerden que para una base o ácido fuerte no se considera).
ƒ Escribir la disociación del agua, con su respectiva constante de equilibrio.
ƒ Realizar un balance de masas (concentraciones) por especies. Es decir
consideramos a toda la familia, iones y moléculas neutras. Si hacemos un
balance de masas de amonio, debemos considerar NH4+, NH3, NH2-, NH-2, si es
que éstas especies se encuentran en solución.
ƒ Realizar un balance de cargas (cationes vs. aniones en concentración)
ƒ Ya con las ecuaciones, despejarlas de tal modo que se pueda calcular la
concentración de iones hidronios.

ƒ Calcular el pH de la solución, esto es pH = − log H 3O +   .

Reacción Estándar: Disociación de un ácido monoprótico débil.

Supongamos que queremos encontrar el pH de una solución a una concentración

“C” Molar de ácido acético (CH3COOH). Para mayor comodidad lo escribiremos como
HAc.
ƒ Concentraciones iniciales (Molar)
[HAc]=C
ƒ Reacciones de disociación: Como HAc es un ácido débil tiene constante de
acidez
H O +  Ac − 
 3   
HAc + H 2 O ↔ H 3 O + + Ac − ka =
[HAc]
2H 2 O ↔ H 3 O + + OH − k w = H 3 O +  OH −  = 10 −14
   
ƒ Balance de Masas
C = [HAc] + [Ac-]
Noten que esto significa que los 0.1 M se reparten en el ión acetato (producto de
la disociación) y el ácido acético que todavía no ha sido disociado.
ƒ Balance de Cargas (con concentraciones).
[H3O+] = [OH-] + [Ac-]
ƒ Despeje de ecuaciones

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10 −14
1. Despejo OH −  = de la ecuación de disociación del agua.
   +
H
 3 O 
2. Reemplazo la ec. de balance de masas en la expresión de constante de
acidez del ácido acético:
H O +  Ac − 
 3    k a ·C
ka = → Ac −  =

 

C − Ac −  C + H 3 O + 
   
3. Reemplazo todo en ecuación de Balance de

10 −14 k a ·C
Cargas H 3 O +  = +
  
H O +  C + H 3 O + 
 3   

4. [ ]
Despejo H 3O + y calculo el pH.

Reacción Estándar: Disociación de un ácido monoprótico fuerte.

Supongamos que queremos encontrar el pH de una solución a una concentración

“C” Molar de ácido Clorhídrico (HCl). Siguiendo los mismos pasos anteriores:

ƒ Reacciones:
HCl + H 2 O → H 3O + + OH −
2H 2 O ↔ H 3O + + OH −
Notemos que al ser un ácido fuerte, su constante de equilibrio no se considera al
ser muy grande.
ƒ Balance de Masas
C = [HCl] + [Cl-]
Puesto que todo el ácido se disocia, la única especie que encontraremos en
disolución serán los aniones Cloro. Por lo tanto
C = [Cl-]
ƒ Balance de Cargas
[Cl-] + [OH-] = [H3O+]
ƒ Despeje de ecuaciones…

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H O +  = k w +C
 3   +
H
 3 O 

ƒ Despejo H3O+  y calculo el pH.

Se obtienen resultados análogos para otros ácidos monopróticos fuertes como el
ácido nítrico (HNO3).

Reacción estándar: Disociación de un ácido poliprótico.

Supongamos que tenemos una solución a cierta concentración ‘C’ Molar, de

ácido sulfúrico y agua. Entonces, el pH de ésta solución será.

ƒ Reacciones
H 2SO 4 + H 2 O → H 3O + + HSO 4 −
HSO 4 − + H 2 O ↔ H 3O + + SO 4 − 2
2H 2 O ↔ H 3O + + OH −
Éstas corresponden a cada disociación del ácido. En la primera reacción, la
constante de acidez es muy grande (no se considera), mientras que en la segunda

 3
[
 H O +  SO − 2
 4 ]
y tercera poseen constante de equilibrio (acidez k a = 
[
HSO 4 − ] y del

agua kw).
ƒ Balance de Masas:
C = [HSO4-] + [SO4-2]
No se considera la concentración de ácido sulfúrico (H2SO4), puesto que al ser
un ácido fuerte se disocia completamente, no así el ión bisulfato HSO4-, el cual
tiene carácter de ácido débil (éste criterio es general para todos los ácidos
polipróticos fuertes).
ƒ Balance de cargas: Ojo que acá amplificamos la concentración del ión por la
carga del anión.
[HSO4-] + 2· [SO4-2] + [OH-] = [H3O+]
ƒ Reduciendo las ecuaciones:

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[
C + SO 4 − 2 + ] kw
H O + 
= H 3 O + 
 
 3 
k a ·C kw
C+ + = H 3 O + 
H O +  + k H O +   
 3  a  3 

ƒ Despejo H3O+  y calculo el pH.

Reacción Estándar: Base fuerte

Sea BOH una base fuerte disuelta en agua, de modo que esté a una
concentración C. El pH de la solución será:

ƒ Reacciones
BOH + H 2 O → OH − + B +
2H 2 O ↔ H 3O + + OH −
Ojo que acá la base recibe protones (proceso análogo, pero inverso al del ácido)
No existe constante de equilibrio, puesto que es una base fuerte.
ƒ Balance de Masas
[B+] = C
ƒ Balance de Cargas
[B+] + [H3O+] = [OH-]
ƒ Despeje de ecuaciones
C + [H O ] = + k w
3
[H O ] 3
+

ƒ Despejo [H O ] y calculo el pH.

3
+

Otras formas de calcular el pH

Por ejemplo, si queremos calcular el pH de cierta solución… Supongamos de

HClO (ácido hipocloroso). Éste es un ácido débil, suponiendo que la concentración de
éste ácido en la solución es baja y dada la constante de acidez a una cierta temperatura,
entonces:

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Concentración inicial:
[HClO] = C
[ClO-] = [H3O+] = 0
Concentración en el equilibrio:
[HClO] = C – x
[H3O+] = x
[ClO-] = x

x ·x
Por lo que la constante de equilibrio es k a = , podemos decir que C – x §
C−x
C. Despejamos x = k a ·C . Si en porcentaje, x es mayor que el 5% entonces éste

metodo no funciona (si se dan cuenta, sirve sólo para concentraciones muy bajas).
Entonces el pH de la solución se calcula como –log(x).

Soluciones con diversas concentraciones de ácidos y bases

Suponga un vaso de precipìtado, en el cual se agrega: HCl (ácido fuerte C1,V1),

H2SO4 (C2, V2), NH3 (C3,V3) y se disuelven en agua. El amoníaco es también un
anfolito, pero para éste caso lo consideraremos como base débil.
ƒ Cálculo de concentraciones iniciales
Sea V, volumen total = V1 + V2 + V3
C1·V1
[HCl] = = C1 ’
V
C 2 ·V2
[H2SO4] = = C2 ’
V
C 3 ·V3
[NH3] = = C3 ’
V
ƒ Reacciones

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HCl + H 2 O → H 3 O + + Cl −
H 2 SO 4 + H 2 O → H 3 O + + HSO 4 −

[SO 4 − 2 ]H 3O + 

HSO 4 − + H 2 O → H 3O + + SO 4 − 2 ka =
[HSO 4 − ]
OH −   NH + 
   4 
NH 3 + H 2 O ↔ NH 4 + + OH − kb =
[NH 3 ]
2·H 2 O ↔ H 3 O + + OH −
ƒ Balance de masas
C1’ = [Cl-]
C2’ = [HSO4-] + [SO4-2]
C3’ = [NH3] + [NH4+]
ƒ Balance de Cargas
[Cl-] + [HSO4-] + 2· [SO4-2] + [OH-] = [H3O+] + [NH4+]
ƒ Despeje de ecuaciones
C V C V
kb· 3 3 kb· 3 3
[ ]
NH 4 + =
OH −  + k
V =
kw
V

  b + kb
H O + 
 3 
C ·V
ka · 2 2
[ ]
SO 4 − 2 =
+
H O  + k
V

 3  a
C ·V C V
ka · 2 2 kb· 3 3
C1 ·V1 C 2 ·V2 kw
+ + V + = H 3O +  + V
V V H O +  + k H O +    kw
 3  a  3  + kb
H O + 
 3 

ƒ Despejamos [H O ] y calculamos el pH de la solución.

3
+

Esto se utiliza en el proceso de titulación o valoración, el cual nos puede

entregar el pH de una solución dadas las concentraciones iniciales y finales del ácido.
El proceso consiste en una bureta llenada a cierto Volumen con un ácido. Bajo
ésta se coloca un vaso de precipitado con una base (volumen y concentración
conocidas) y una solución indicadora de pH (azul de bromotimol, rosado de

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fenolftaleína, anaranjado de metilo, etc). Se abre la llave de la bureta y comienza a

gotear el líquido. La llave se corta cuando el en el vaso de precipitado no se observa
color alguno pH = 7. Se anota el volumen final, y con ésto se calculan las
concentraciones y el pH inicial de la solución.

Propiedades ácido – base de sales

Tabla resumen

Tipo de Sal Ejemplos pH

Catión de base
KCl, NaCl, KNO3,
fuerte, anión de Neutro
NaCl
ácido Fuerte.
Catión de base
fuerte, anión de NaCH3COO, KCN Básico
ácido débil.
Catión de base débil,
anión de ácido NH4Cl, NH4NO3 Ácido
fuerte.
Catión de base débil, NH4CN, Ácido si Ka > Kb,
anión de ácido débil. NH4CH3COO básico si Kb > Ka
Catión metálico,
anión de ácido Al(NO3)3, FeCl3 Ácido
fuerte.

Soluciónes Buffer o Tampones

Una solución buffer es aquella que no cambia su pH, dado que se agreguen tanto
iones hidronios o hidroxilos en la disolución. Esto se logra sólo en ácidos débiles con
concentraciones altas, adicionando su sal conjugada (NaF + HF, HAc + NaAc). Un
ejemplo claro de una solución buffer es la sangre.

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Supongamos un vaso de precipitado con ácido acético (HAc) de una

concentración CHAc (Molar) y a ésta disolución se le agrega una sal de Acetato
Concentración CNaAc (NaAc: acetato de sodio).

HAc + H 2 O ↔ H 3O + + Ac −
NaAc + H 2 O → Na + + Ac −
2·H 2 O ↔ H 3O + + OH −
Recuerden que en la clase auxiliar de sólidos, vimos que las sales se disolvían
completamente en agua. En el caso que tuviéramos mayor cantidad de NaCl
disuelta, cosa de tener una solución supersaturada, existiría una constante de
producto de solubilidad llamada Kps.
Los balances de masa de especies son:
CHAc + CNaAc = [HAc] + [Ac-]
CNaAc = [Na+]
Acá consideramos en el balance de masas de acetatos, la concentración inicial de
Ácido acético y la de sal de acetato, recuerden que es un balance de masas por
especies.
ƒ Balance de cargas
[H3O+] + [Na+] = [OH-] + [Ac-]
ƒ Despeje de ecuaciones
H O +  + C kw (C + C NaAc )·k a
NaAc = + HAc
 3  H O + 
 3  k a + H 3 O + 
 

Ahora. ¿Qué pasa si agregamos ácido clorhídrico a una cierta concentración C?.
El pH de la solución no debería cambiar mucho.
Balance de masas de Cloro: CHCl = [Cl-]
El nuevo balance de cargas será: [H3O+] + [Na+] = [OH-] + [Ac-] + [Cl-]
Por lo que la ecuación final...

H O +  + (C kw (C HAc + C NaAc )·k a

 3  NaAc − C HCl ) = +
H O +  k a +  H 3O + 
 3   
Al resolver con maple, suponiendo una concentración de HAc de 0.01 M, y de NaAc de
0.01 M (Ka = 1.77x10-5). Se tiene que para el primer caso (sin HCl) el pH es de 4.75,
mientras que al agregar una solución al .001 M de HCl el nuevo pH es de 4.67. Es decir,

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no varía mucho... Por supuesto a mayores concentraciones de las especies que forman el
buffer, mayor resistencia tendrá el tampón... Pero a soluciones muy concentradas (sobre
1 M), entran en juego otros conceptos que los verán en cursos posteriores.(Coeficientes
de actividad).

Otra forma de ver soluciones buffers

H O +  Ac − 
Sea k a =
 3   
[ ]
, despejando H 3O + , se tiene H O +  = k a ·[HAc] ,
[HAc]  3  Ac − 
 
aplicando logaritmo a ambos lados de la ecuación se tiene:
 
 [HAc] 
  +  
− log H 3O  = pH = − log(k a ) − log 
     Ac −  
   

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