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ISOMERÍA GEOMÉTICA.
RESUMEN
En el presente laboratorio se realizó la síntesis y caracterización de los complejos de cobalto (III) a micro escala
denominado isómeros geométricos. Estos se preparan a través de una sal de cobalto en estado de oxidación (II) y un
ligando bidentado como la etilendiamina que ocupa geométricamente los orbitales d libres en el átomo de cobalto. Para
ellos inicialmente se realizó la síntesis del compuesto trans-diclorobis (etilendiamina) cobalto (III), y partir de este se
realizó la síntesis del compuesto cis-diclorobis (etilendiamina) cobalto (III). El método utilizado para esta síntesis fue por
diferencias de solubilidad, arrojando resultados de rendimiento con respecto al compuesto trans…. y de… con respecto
al cis.
Palabras claves: isómeros geométricos, ligando bidentado, síntesis.
ABSTRACT
In this laboratory was the synthesis and characterization of cobalt (III) complexes micro scale known as geometric
isomers. These are prepared through a salt of cobalt in oxidation state (II) and a ligand double as the ethylenediamine
geometrically occupying the orbital d free at the cobalt atom. They initially was the synthesis of the compound trans-
diclorobis (ethylenediamine) cobalt (III), and starting from this was the synthesis of the compound cis-diclorobis
(ethylenediamine) cobalt (III). The method used for this synthesis was differences in solubility, yielding the compound
trans performance results... and... with respect to the cis.
Key words: isomers geometric, ligand double, synthesis.
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MATERIALES Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Posteriormente se añadió 1mL de etilendiamina al 10%. Produciéndose una sustitución de ligandos como se observa en
la siguiente ecuación:
[𝐶𝑜(𝑂𝐻2 )6 ]𝐶𝑙2 + 2𝐶2 𝑁2 𝐻8 → [𝐶𝑜(𝐶2 𝑁2 𝐻8 )2 ]𝐶𝑙2 + 6𝐻2 𝑂 𝑬𝒄. 𝟐
Se conecta el tubo de ensayo por la entrada de aire a un soplador, y por el brazo lateral a un aspirador de agua, como
se puede observar en la Imagen 1, este se sumergió en un baño de agua caliente a una temperatura controlada entre
90 -95°C. El sistema de reacción de color purpura se mantuvo bajo estas condiciones durante 1 hora, de vez en
cuando, al notar que la solución cambiaba de color purpura a verde se le adicionaba agua al tubo de ensayo por la
entrada de aire, para mantener el volumen de agua y retomar su color inicial.
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Imagen 1. Montaje del tubo de ensayo con brazo lateral.
Se dejó enfriar el tubo en un baño de hielo, se raspó el sólido resultante y se recogió mediante una filtración al vacío, se
lavaron los cristales con dos porciones de 2mL de metanol frio, que se añade al matraz de reacción que ayuda para la
eliminación de un producto cristalino adicional. Después se lavó con dos porciones de 2mL de dietil éter también frio. De
ahí se llevaron los cristales al horno y se calentaron a 110°C por 1,5 horas.
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Síntesis del compuesto cis-diclorobis (etilendiamina) cobalto (III)
Para la síntesis del cis-diclorobis (etilendiamina) cobalto (III); se disolvieron 250mg en un Beaker de 5mL del compuesto
trans previamente seco, y se le adicionó lentamente 50μL den hidróxido de amonio y se dejó reposar por 5 minutos;
luego se calentó esta solución con agitación magnética para concentrar la solución verde hasta la sequedad, está
solución de reacción tomara un color violeta. Se dejó enfriar el producto en un baño de hielo hasta la formación de los
cristales. La reacción de este compuesto se puede observar en la siguiente ecuación:
DISCUSION
En el presente laboratorio se realiza la preparación de isómeros geométricos de compuestos de coordinación de cobalto
(III). Los isómeros geométricos hacen parte de los estereoisomeros puesto que estos poseen la misma fórmula química
y sus átomos tienen los mismos vecinos en la esfera de coordinación pero difieren en la disposición espacial de los
ligandos, estos grupos ligantes generalmente se encuentran en posiciones opuestas (trans) o vecinas (cis) alrededor del
átomo central como se puede observar en la Figura 2. Los isómeros geométricos pueden existir para los complejos
planos cuadrados u octaédricos, pero no para complejos tetraédricos puesto que en estos últimos cualquier par de
vértices es equivalente a cualquier otro par.
4
de oxidación progresivo del cobalto para la formación estable del complejo (ver Ec.1 ); al momento de entrada de
oxígeno la solución se torna oscura y se notan pequeñas burbujas sobre la superficie. Después de un tiempo la solución
cambio de morado oscura a un azul verdoso como se puede observar en la Imagen 4. Al final de esta síntesis se formó
una capa gruesa de color verde-azulado que se observa en la Imagen 5, indicando la presencia del compuesto trans.
Para la síntesis del compuesto cis fue necesario el compuesto trans previamente preparado. Se disolvió el compuesto
trans en hidróxido de amonio y se llevó a calentamiento; se puso a evaporar hasta la separación de los cristales como
se observa en la Imagen 6.
5
Imagen 6. Reacción del compuesto trans con hidróxido de amonio.
Los cambios estereoquímicos intramoleculares pueden suponer reacciones tales como, una isomerización cis-trans, una
inversión de isómeros óptica o una racemización. En cada una de estas reacciones tiene lugar la reordenación interna
de uno o varios ligandos. Aunque generalmente se considera que esta reordenación se produce realmente a nivel
intramolecular, desde el punto de vista del mecanismo de reacción pueden verse implicados procesos intermoleculares.
El primero que observo los procesos de isomerización en sistemas octaédricos fue Jorgensen quien en 1889 sugirió que
el desplazamiento del equilibrio:
𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]+ ⇌ 𝑐𝑖𝑠[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]+ 𝑬𝒄. 𝟓
𝒗𝒆𝒓𝒅𝒆 𝒗𝒊𝒐𝒍𝒆𝒕𝒂
Podía explicar la conversión del producto inicial verde en su isómero violeta. La conversión trans- del cloruro compuesto
se ve favorecida cuando se concentra todo el producto en un baño de vapor y se le adiciona posteriormente amoniaco
acuoso, mientras que la conversión cis-trans se favorece en presencia de cloruro de hidrogeno acuoso.
El proceso de isomerización se da en presencia del ion 𝐶𝑙 − radiactivo proveniente del HCl adicionado durante la
síntesis, que da lugar a la distribución al azar del ion cloruro marcado entre los cloro-ligandos coordinados sin que se
produzca una sustitución directa de los grupos del ion 𝐶𝑙 − enlazados al átomo de cobalto. Esta isomerización entre
trans-cis llega a su equilibrio cuando posteriormente se desprende agua por evaporación y aumenta la concentración del
ion 𝐶𝑙 − . Por lo tanto la obtención del trans es de mayor proporción que la del compuesto cis.
Independientemente de cual sea el mecanismo exacto del proceso de isomerización, parece implicar la formación de un
intermedio bipiramidal trigonal a través de un paso disociativo como se explica en el siguiente equilibrio:
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CONCLUSIONES
El mecanismo de síntesis del compuesto Cis resulta mejor cuando se realiza a partir del compuesto Trans, ya
que el equilibrio en el complejo gracias a los iones Cl - sugiere la orientación con respecto a los ligandos
internos de forma Cis.
Las sales de cobalto (II) son los precursores más usados para la formación de complejos de cobalto (III), este
último procede a una oxidación ya que estos se forman de modo lento y estable.
Los isómeros geométricos sintetizados Cis y Trans son compuestos procedentes de una estructura octaédrica,
por lo tanto la estabilidad del complejo es alta en comparación con otros.
El análisis de espectro infrarrojo y ultravioleta revelan características que hacen diferir los compuestos según la
estructura y la forma de coordinación.
El análisis de UV es un espectro importante que aporta información sobre las transiciones electrónicas de un
complejo según los orbitales que intervienen, dando así la posibilidad de identificar la forma de coordinación.
BIBLIOGRAFIA
[1] MOELLER, T. Química inorgánica. Editorial reverte. Barcelona. 1994. Pág.: 770-780
[2] BASOLO, F. Química de los compuestos coordinados. Editorial reverte. Barcelona. 1980. Pág.: 84-88
[3] ALFONSO, R. Remington farmacia. Editorial panamericana. Buenos aires. 2003. Pág.: 430
[4] DOUGLAS, E. Conceptos y modelos de química inorgánica. Editorial reverte. Barcelona. 1994. Pág.:411-415
[5] ATKINS, J. principios de química. Editorial panamericana. Buenos aires. 2003. Pág.: 628-630
[6] NAKAMOTO, K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, Applications in
Coordination, Organometallic, and Bioinorganic Chemistry. John Wiley & Sons, 2009. Pág.: 196.
ANEXOS
Reactivo limite
7
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑜𝐶𝑙2
1,8498 𝑚𝑚𝑜𝑙 (𝑒𝑛) ∗ = 0,9249𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑜𝐶𝑙2
2𝑚𝑚𝑜𝑙 (𝑒𝑛)
2𝑚𝑚𝑜𝑙 (𝑒𝑛)
1,2668 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∗ = 2,534 𝑚𝑚𝑜𝑙 (𝑒𝑛)
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑜𝐶𝑙2
Porcentaje de rendimiento
𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍
%𝑹𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒂
… g
% 𝐷𝑒 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100 = ⋯ %
0,2650 𝑔
|… − 0,2650 |
= ∗ 100 = ⋯ %
0,2650
Porcentaje de rendimiento
𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍
%𝑹𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒂
… g
% 𝐷𝑒 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100 = ⋯ %
…𝑔
8
|𝐶%[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝐶%[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 |
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝐶%[𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙
𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
|… − ⋯ |
= ∗ 100 = ⋯ %
…