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A un mol de un gas ideal (Cv = 3.

0 cal/K), inicialmente en condiciones normales de presión y temperatura, se


le somete al siguiente proceso que consta de dos pasos:
PASO I: Estado 1 al 2: Un calentamiento a volumen constante, hasta una temperatura el doble de la inicial.
PASO II: Estado 2 al 3: Una expansión adiabática, hasta que la energía interna vuelve a su valor inicial (E 3 =
E1):Represente los procesos graficamente: P vs T y P vs V.
Determine el cambio de E, el trabajo realizado w, y el calor absrobido q, para cada paso y para el proceso
total.
Temperatua vs Presión
Presión (atm)

2.2
1.7
1.2
0.7
0.2
-0.3 0 200 400 600 800 1000 1200

Temperatura (K)

Solución:
b) PASO I: Calentamiento isocórico
wI  0 cal Isocórico
T2

E  n  Cv  dT  n  Cv  (T2  T1 )  E I  3 cal  (546.3  273.15) K  819.45cal


K
T1

E  q  w , pero w=0  E  q  qI  819.45cal

PASO II: Expansión adiabática


T2

qII  0cal Adiabático E  n  Cv  dT  n  Cv  (T2  T1 ) 


T1

E II  3 cal  (273.15  546.3) K  819.45cal


K
E  q  w , pero q=0  E  w  wII  819.45cal

Proceso Total: I + II
ET   Ei  ET  EI  EII  (819.45  819.45) J  0J
wT   wi  wT  wI  wII  (0  819.45) J  819.45J
qT   qi  qT  qI  qII  (819.45  0) J  819.45J

Calcular el trabajo , el calor y el cambio de energía interna, al expandirse un mol de un gas ideal desde un
volumen de 5 lts. hasta 15 lts., a una temperatura constante de 25ºC según las siguientes condiciones:
Reversiblemente.Contra una presión constante de 1.0 atm.Contra el vacío
V2 V2

w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 


V1 V1
V 
V2
dV
w  nRT   nRT  Ln 2  
V1
V  V1 
 15l 
w  1gmol  8.315 J  298.15K  Ln   2723.587 J
gmol  K  5l 

E  0J  isotérmico E  q  w , como E = 0  q  w  q  2723.587 J

b) Pext = 1.0 atm


V2

w   Pext dv  Pext  (V2  V1 )  w  1.0atm  (15  5)l  10l  atm  1013.25J


V1

E  0J  isotérmico E  q  w , como E = 0  q  w  q  1013.25J

c). Vacío
w  0J  Pext = 0 E  0J  isotérmico E  q  w , como E = w = 0  q  0 J
Un mol de un gas ideal monoatómico, recorre el ciclo descrito a continuación: Del
estado inicial 1, de 300ºC (T1 = 300ºC), es expandido isobáricamente, hasta el doble
de su volumen inicial (V2 = 2V1); para luego ser enfriado isocóricamente hasta T3 = T1
y finalmente comprimido isotérmicamente hasta el estado inicial.

a) Calcule los valores de las variables P, T, V, en todos los estados.


b) Represente el ciclo en diagramas P vs V, T vs V y P vs T.
c) Para el proceso, calcule los cambios de q, w y E, en cal, para cada etapa, y
el cambio total para el ciclo.

Solución:

Presión Temperatura Volumen


Estado
(atm) (K) (l)
1 1 573.15 46.998
2 1 1146.3 93.997
3 0.5 573.15 93.997

b) DIAGRAMAS

Presión vs Volumen Volumen vs Temperatura

120 1200
Temperatura (K)

100 1000
Volumen (l)

80 800
600
60
400
40
200
20 0
0 0 20 40 60 80 100
0 0.5 1 1.5
Presión (atm) Volumen (l)
C) Proceso isobárico

V2

w   Pext dv  Pext  (V2  V1 ) 


V1

wI  1atm  (93.997  46.998)l  46.999l  atm  4762.174J


T2

q  n  Cp  dT  Cp  (T2  T1 ) 
T1

Temperatua vs Presión
Presión (atm)

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 500 1000

Temperatura (K)

 1146.3  573.15K  11914.356 J


5
qI  1gmol   8.315 J
2 gmol  K
E  q  w  EI  11914.356J  4762.174J  7152.082J
Proceso isocórico
wII  0J Isocórico
T2

E  n  Cv  dT  n  Cv  (T2  T1 ) 
T1

3
E II  1gmol   8.315 J  (573.15  1146.3) K  7148.613J
2 gmol  K
E  q  w , pero w=0  E  q  qII  7148.613J
Proceso isotérmico
E III  0  isotérmico
V2 V2

w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 


V1 V1

V 
V2
dV
w  nRT   nRT  Ln 2  
V1
V  V1 
 46.998l 
wIII  1gmol  8.315 J  291.15K  Ln   3303.361J
gmol  K
 93.997l 
E  q  w , como E = 0  q  w  qIII  3303.361J
Ciclo
ET   Ei  ET  EI  EII  EIII  (7152.082  7148.613  0) J  0J
wT   wi  wT  wI  wII  wIII  (4762.174  0  3303.361) J  1458.813J
qT  qI  qII  qIII  (11914.356  7148.613  3303.361) J  1462.382J
5. Un cilindro rígido y adiabático posee un pistón adiabático que inicialmente está apoyado sobre unas
trabas. El peso propio del pistón más la presión atmosférica exterior, genera una
presión total de 8 atm. Inicialmente se tiene en el interior del cilindro Aire a pi = 5
atm y Ti = 300 K y ocupa un Volumen de Vi =0,2m3. Si por medio de una resistencia
eléctrica se calienta el Aire hasta Tf = 1000K, calcular:
 Si se llega a mover el pistón
 Si se responde que el pistón se mueve, determinar a que temperatura comienza a
hacerlo.
 La cantidad de Calor suministrado al Aire.
1. Un sistema cerrado realiza un ciclo de transformaciones, en la primera entrega un
trabajo equivalente a 10 Kcal y aumenta su energía interna en 3 Kcal. La segunda se
realiza en forma adiabática y su energía interna aumenta n 15 Kcal. La tercera se
efectúa a volumen constante y se completa un ciclo.
Calcular, considerando que las transformaciones son cuasiestáticas:
 Los cambios de energía en cada transformación, y al recorrer el ciclo
 Indicar a que tipo de máquina corresponde este ciclo
 Croquizar en un diagrama las transformaciones
Para la primera transformación tenemos aplicando el primer principio a un sistema
cerrado Q  U  L , el enunciado nos dice que se entrega trabajo por 10 KCal y se aumenta
la energía interna en 3 KCal, por lo tanto P
Q  U  L  3 KCal  10 Kcal  13 KCal .
3
La segunda la transformación es adiabática, por lo
tanto Q  U  L  U  L  15 KCal .

2
1

V
La tercera se efectúa a volumen constante cerrando el ciclo, y por lo tanto tenemos que
Q  U  L  Q  U  18KCal .

Resumiendo en un cuadro tenemos:


Q U L
1-2 13 3 10
2-3 0 15 -15
3-1 -18 -18 0
Ciclo -5 0 -5

Es una máquina frigorífica por que recibe trabajo y cede calor.

5. (Ejercicio 2 de segundo principio) Analizar el proceso indicado en el siguiente esquema


y demostrar si es compatible con los postulados de la Termodinámica (posible ó
imposible) y en caso afirmativo si es reversible ó irreversible justificando la respuesta y
aplicando a tal fin el Teorema de Clausius y concepto de Entropía.

Q1 = 1000 Kcal
Q2 = ? T 1 = 1000° K
Q3 = 400 Kcal
Q4 = 200 Kcal Q2
Q1 T 2 = 500°K
L = 100 Kcal L
M.C.
M.C. = Máquina Cíclica

Q4 T 3 = 200°K
Q3
Q1  Q 2  Q 3  Q 4  L
 1000  Q 2  400  200  100 T4 = 300° K
 Q 2  100  1000  400  200  700 KCal
Q 2  700 Kcal

dQ
Por Clausius:  T
 0 , si es igual a 0, significa que res reversible, si es menor que cero el

proceso es irreversible, por lo tanto tenemos que:


Q1 Q 2 Q 3 Q 4 1000 700 400 200
         1  1,4  2  0,67  1,73
T1 T2 T3 T4 1000 500 200 300
dQ
Como  T
 0 el proceso es IMPOSIBLE

Por Entropía:
0
 
S UNIVERSO  0 versible
Re  Irreversible
0

S U  S T1  S T2  S T3  S T4  S MEDIO
 
0 por ser cíclica

 1000 700 400 200


S U      1  1,4  2  0,67  1,73
1000 500 200 300
S U  1,73  Im posible

6. ¿Cuál es el máximo trabajo que puede obtenerse utilizando el desequilibrio térmico


entre una fuente a 500°K y un cuerpo a 1500°K de
capacidad calorífica 40 KJ/°K?
T = 1500°K
La temperatura final del conjunto será la de la fuente ya que
Q1
por su capacidad calorífica mantendrá su temperatura
L
constante, no se puede aplicar el teorema de Carnot, M
Q2
puesto que necesitamos dos fuentes, y este no es el caso,
entonces debemos resolver este problema recurriendo T2 = 500°K al
Teorema de Clausius, para empezar podemos decir que
dQ
 T
0

dQ dQ
Lo que implica que 
T

 T
0
Cuerpo Fuente

500 dQ dQ
1500 T
 
T

de donde podemos decir que dQ = C x dT, para el cuerpo viene dado por la capacidad
calorífica y el gradiente de temperatura, por lo tanto para el cuerpo el calor cedido a la
máquina será igual a Q1 = 1000 °K x 40 KJ/°K = 40.000 KJ. Conociendo esto podemos
plantear la desigualdad de Clausius, quedando como incógnita el calor cedido a la fuente:
500 C  dT Q 2 500 Q
1500 T

T2
 C  ln  2  0  Despejando se obtiene que Q 2  21.972 KJ
1000 500

El trabajo máximo a poder extraer si tomamos la máquina como reversible será entonces
la L  Q1  Q 2  18.027,75 KJ