404 cr es 30h tae sehen ser enplsndn po as presen Deb timarse la atencin Sore el Rake Puede ser erpleada para determinate peo urciales reales, bee Se estan (399) mn (098) Emplo: Se encontds ge et hiroseh ‘1 terpino se designs Son ‘Punt de ebullicién de la mezcla, pi ex 634 ee beech pies P ~ py es decir, 744 — 64 eleualcln ced Ee eeerentiiet i ee Saaardaee™ (et aoe reales 130, “Ha de dic. — Si _ Sm ponent on 2 una toca stan seo a Seo ene as oo aps ae ‘al tpinanet aes enpentar cis rece ncentraciones en las dos capas tiene tind, !adeerient deca eld ass uty ae a as concentracons de eta susancla en las dor capes asa? Sistema de doe capas tite es apenas mice ae apes manera defi, Se ha dem AL = constante z (39.10) Por lo tanto, , fa sustancia disult, inde doa gear deta Independentemene de sx cadet onstante, a temperatura constant la ecuacién (39.10), Se puede tegae 4 una conclusin interes inn aie er tn interesante considerando Tas: dos lun exceso del solute puro, ya sea sold son IMeZCLAS DE Pos LIQUIIOS 455, modo que cuando se alcanza el cqulbri, ambas soluciones Silas soluilidades de satura- dis: liquid, den ctin saturadas con Ta sustanea disueta Soren las dos capas Higuidas son sy 3, respectivantente, 18 fey de tribuciba da, pues, 2 = SL solacin de distribucion (0.n) @ & “Ass la relacin de distribucién es igual ala relackin de las solublldades a cuntanca en las dos eapas. Se demostcard'mis adelante que la ley ‘fe distibuetin en Ta forma de fa ecuaci6n (39.10) puede aplicarse sola~ vente a soluctones duidas; por To tanto, la ecuacion (39.11) se cum= vie'oly af ef sulto es poco soluble en anos solventes, de manera que Pe Stuciones saturadas sean diuidas, En cualquier caso, an sla ewan ioe no es exacia, e5 generalmente cierto que el soluto se distibuye de sie cra tal que est en una concentracion mds elerada en la capa én la {Gus tere normalmente Ia mayor solubiidad de satracin, Este hecho see mplea en el conocido praceso usado en quimica organica de extrac~ Sisede una soluciin acuosa con éler u otro solvente que es inmiscible © parcialmente miscible con agua. fen realidad 1a ley de disteibuciin se aplica ampliamente, pues'se ‘cumple para la distibuciOn de tna sustancia disuelta entre dos tases caceequlera, Nquido-iguio, gas-iguido, liguido-slido, ete. De hecho, fa ey de Honey para In influenia de fa presin en fa solubilidad de un gas ca una forma de 1a ley de disribucidn; esto resulta directamente d= Te ecuacidn (38.3), como puede demostrarse ficilméente, De acuerdo con feta ecuaciéa, w/p es constante; w es [a masa de gas en 1a unidad de olumen de ia solueion, y por fo tanto es proporcional a la concentra ‘lon de gat en la solucba, mientras que la presion p esté relacionada on a concentracin en la fase gaseosa. Por lo tanto, por la ley de Henry, Tavelacion de las concentraciones del gas en las dos fase, liquido y gas es constant ‘Se vio antes que cuando dos fases estén en equlirio temperatura ¥ presiin constantes, el potecial quimico de una sustancia dada es el Thgino en ambas faves. Por medio de la ecuaciSn (26.6) el potencial Gquinico de Ia sustancia disulta en dos fases cualesquiera se puede += presentar por medeRting yma ett RTino donde ay y a » son'las actividades del soluto en las dos fases. Cuando ff stem’ est en equilibria una temperatura y presion dadas, mY us456 -EQUILIEROS bE FASES 30h eben ser iguales, de modo que RT nm 8 A temperatura constante los potenciales quinicos normates yf y pf son constantes, y también lo son y T; resulta, pues, que EL = constante + 9.12) ‘ques la forma exacta de Ia ley de distibucién. Para sistemas. ideaies, 1 que no se apartan demasiado del comportamieato idea, se puede tes, plazar ta relacion de las actividades por la relacién de las fraccfonee mo Tares, es decir, x,/. deberd ser constant. Ademds, para soluciones dls lida o para gases, puede usarse la relacin de las concenteacionss en lugar de a relacon de las tracciones molares, y asi en estas crcunstancias ei/es debe ser constante. en concordancia' can la forma simple de la ecuacion (39.10), que da fa ley de distibucion, “A pesar de las linitaciones teévicas de la forma simple de la ty, ‘que se aplica slo a soluciones diuidas, casi ideates, se enconted que 26 cumple en muchos casos, siempre que la sustancla diuelta tenga ef mismo peso molecular en’ ambos disolyentes, En la Tabla 30.3 s¢ dan los resultados obtenidos en algunas experiencias en la disteibucién det Acido suecinico entre agua (cy) y eter (ex); se observa que la relaciéa i/es 8 aproximadamente constinte en un apreciable intervala de con + centraciones, asia 302. Disrawuodn FEL 4600 succiica ENTRE AGUA ¥ rem A 18°C & 219) 93787 rH matte & 2s 008 0mT38 Oat motitnomt e018 us Cuando ta sustancia disuelta no tiene el mismo peso molecular en Jas dos fases liquidas, Ia forma simple dela ley de distribucin deja de ser valida, Esto se debe a que la ley es aplicable silo a especies moe leculares que son comunes a las dos capas. Considérese, por cjemplo, la lstribuciin del Sido benzoico entre agua y benceno. En el primer Auido et icido consiste principalmente en moléculas CuHsCOOH; hay alguna ionizacin, pero es pequesa y puede ser despretiada, Pot ote Parte, en Ia solucin de benceno el dcido benzoieo esta ampliamenteasoe iado’ (§ 26a) para formar moléeulas dobles (C.t.COOH)., con une Droporcién relativamente pequofia de moléculas simples C.H,COOH. Le 9m MEZcLAS on: Hs LaguiDoS 487 lay de distibuci6n, como to expresa la ecuaclén (39.10), se cumple para 1a especie presente en ambas caps, es decit, para las moléculas sim- pes CuHLCOOH, Si se tiene en cuenta esta modificcién, se encuentra (qe [a ey se cumple satisactoiamente Supéngase que un soluto A tiene un peso molecular normal en un solvente en el cual Ia concentaciéa es é, mientras que en el segundo solvent existe principalmente como moldeulas asociadas Ay, siendo c: Ia Conceatracin total. En ef dtimo solvente hay un equilibrio entre moléculas asociadas y las simples Avena, y suponiendo que fa solucion sea diuida, la constante de equilibrio es Kos (39.13) onde ¢y e812 concentracion de moléculas simples, y és la de moléculas Sssociadas en el segundo solvent, Result, pues, "de la ecuacion (39.13) que constants. Yea (0.14) Si el soluto esta principalmente en la forma asociada, ¢y puede ideati- ficrse con ey, la concentracin total en la segunda caps; por lo tanto, ela ecuacion (99.14) resulta, 4 = constante x (29.15) Como se establecié més arriba, la ley de distribucidn se aplica a las ‘especies que las dos fases liquidas tienen en comin, es decir, las molé- clas A simples; en este caso, pues, toma la forma - 1 = constante, « introdueiendo el valor de cy dado por Ja ecuacién (39.15), ef resul- tado es Ge = constante (39.16) Ya; La ley de distribucidn modificada deducida de esta manera se puede probar por medio de los datos para la distribucion det cido benzoico fenire agua y benceno, dados en la Tabla 39.4. Se puede ver que cy, csté Kjos de ser constant, pero que / VE permanece cas invariable tun intervalo de concenrtclones Es eviente que n en 1 ecacion458 EQUILIBRIOS HE Fase 30 (39.16) es igual a 2, de modo que et Acido hengoico existe pracpa mente com moisculas (Ca.COOH). en ls slutones de bende at zadas en estos experimentos. al Tame 24, DisramvciON OF Jeno WENZOICO ENTHE AKUA Y BERGEN A 200 mat eget eV tees Sore con ge x aan x tom Soe 180 x toe Ba te ones Bt a 3X tome ors Er hecho de qu la ley de distin simple a6 se aplica at “specie molecular comin aI dos capo tne unt sore ce ata Aitiles en fisicoquimica, Por ejemplo, cuando se disuelve iodo en i Solin scuosa de oduen de poss, se coming ty ceva yet 0m los iones yodurn paca formar los ines Is, sein 7 neren, 43 lteresnte concer custo io I ve gud en a 9 fe puede encontrar evans, prin, i dca det oe cae ag on ante oe, np, sty carbon, Gloruro de carbono 0 cloroformo, y encnntrando la relacién de dist bucin Se reitenenlonces ls expereniay con et lomo gud seg no y una slut de odo en lotro de potato. Determine Canin de od en vote on, sme al lees Hentes moléculas |,, y suponiendo que ya se ha encontrado la relacion ile distribucién, se puede calcular la concentéacién de iodo tib ate ‘Ssolucin del ioduro. ae pa cabs IK Q(T moles por ira, Fete i itis copa? : la concentracién de ite ep le capa IE debe ser igual 9 slr de carbone did por a vente ae Sasebeg ae eg 1 dei, 08067625 moles por ir por Io tant renames Conc, de 1, en ta capa ik = 2 970308 mols poe Fi. a conentoci toa de oo en et cna ex 1422 moa, Fore iin de foes 1,~ e a2 — ate = ON eke 40a Sire AS aas-soutie 459 SISTEMAS GAS-SOLIDO 40a, Sales hidratadas: splicacion de ta regla de Tas fases.—La rnaturaleza del equilibrio entre un gas y un sblido depende de la posibi- Tidad de que los dos se combinen para formar compuestos 9 #0; aqul la discusin 5 restringird alos cas0s.en los cuales se Forman compuestos, ya que Estos son de mayor interts. Ejemplos simples de equllcios gas filido de este tipo son Ia disociacion de! carbonato de calcio sido para formar éxida de caleio y eibxida de carbono,y Ia disocacin de sales hi- ciratadas, Estos sistemas ya fan sido estudiados en el Capitulo 10 desde fe punto de vista de la constante de equilibrio; en el presente capitulo punto de vista sera algo diferente, pucs se emplearan Ia regla de fas fases y tos diagramas de equlibri, Considérese Ia disociacién de SO,Cu . 5H.O sBlide para formar 'S0.Cu . 3H,0 sélido y vapor de agua S0,Cu . 5H.O(s) = SO.Cu. 3HLO(5) + 2H,0(e). Este es un sistema de dos componentes (C = 2), ya que deben especi- ficare fat proporciones de las dos sustancas independientes, SO\Cu y 0 para que pueda detinirse la composicin de cada fase, Existen tres fases (P = 3), a saber, dos s6lidos y un gas; por lo tant, por Ia regla e as fases, F 2 —3 + 2 = L. En consecuenca, el sistema en equi- Tiorio es univariate; esto significa que sdlo es necesario lar una va~ Fiable, por ejemplo Ia, temperatura, para detinir completamente el equi- linia, Porto tanto, a'una temperatura dada debe haber una presion de vapor de agua definida en equllbio con los dos hidratos. Esta conclu- sion.es, por cert, intiea a la deducida en base a la consideracién de la constante de aquilbrio en § 30a, Es evident que las dos fases siidas dshen estar presentes ademas del vapor, pues de utro modo el sistema no seria univariante. Es necesacio, pes, hablar de fa presin de vapor de agua o presién de disociacion de un sistema de una sat hidratada, pura designar las dos fasessdidas; la expeesion simple “presién de diso- ‘acim de sn sal hidratada” no tiene genealmente un significado exacto. Es interesante examinar la vatiacion deta presién de equilibrio eon Ja cumposiién total de una sal hidratada. Partiendo de SO,Cu . SHO puro en un reipiente cerrado unido a una bomba de vacio y aun mand= eto, et slido puede ser deshideatado gradualmente por evacuacién, Y de tempo en tempo durante Ia deshideatacin se puede determinar la presin dle vapor a temperatura constante, En la Fig. 40.1 se muestran Ins resultados obtenidos a 25°C. Al comenzar el hombeo, la presién