UNAD Modulo Fisicoquimica PDF

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA
FISICOQUÍMICA
RUBÉN DARÍO MÚNERA TANGARIFE
Bogotá, D. C. Enero !!"

Módulo de Fisicoquímica - UNAD
NOTA ACLARATORIA
Este módulo está basado en un material de Cobalto Ltda. La revisión del mismo
fue realizada por los Tutores Norman Andrés Serra no Forero y Carlos ermán
!astrana ".# y los $o%entes &i%tor 'airo Fonse%a &i(oya y )anuel Lozano
*i(ueros+ ,uienes realizaron valiosos aportes+ por lo ,ue ,uedo muy a(rade%ido.
Todos los aportes+ su(ere n%ias y observa%ione s serán muy apre%iados y servirán
para fortale%er el módulo en revisiones posteriores# y los re%ibiré en el %orreo
rubendario.munera-(mail.%om o en rubenmunera-otmail.%om.
*ubén $ar/o )0nera Tan(arife
ii
INTRODUCCI#N
La Fisicoquímica está enfocada al estudio cuantitativo de diversos problemas
químicos desde sus fundamentos atómicos y moleculares.
Los investigadores dedicados a la fisicoquímica, emplean diferentes modelos y

postulados para que
específico. Dado predecir una reacción
los problemas o el son
a resolver camino que tomará
de naturaleza muyun proceso
diversa,
también son diversos los enfoques que se utilizan. n algunos casos se estudian
los fenómenos macroscópicos, como en el caso de la termodinámica. !tras
situaciones requieren de un enfoque microscópico molecular para ser
comprendidos y e"plicados, como la cinéti ca de las moléculas o el mecanismo de
una reacción.
Desde el punto de vista de la #ngeniería de $limentos, el conocimiento de los

principios fisicoquímicos involucrados en un proceso determinado, permitirá
conocer a fondo y controlar de la manera mas adecuada, las variables que lo
afectan. %iense por e&emplo en la forma mas adecuada de almacenar y transportar
unas frutas para que lleguen frescas al anaquel del supermercado' en este caso
es necesario conocer, entre otras cosas, la velocidad de las diversas reacciones
enzimáticas que ocurren en dic(a fruta y la me&or manera de controlarlas para
evitar que se descomponga. $lgunas propiedades térmicas de los alimentos
varían de acuerdo
calorimétricas paracondetectar
su composición y de este
alteraciones modo se pueden
o adulteraciones en usar medidas
determinados
productos. l conocimiento de algunas características de los fluidos es importante
en la preparación de alimentos que requieren de una te"tura especial como las
salsas o las cubiertas de pastelería. n fin, se podrían citar muc(os e&emplos de
aplicación.
l presente módulo brinda al estudiante los conocimientos generales de los

diversos campos que abarca la fisicoquímica. )e (an omitido las deducciones
matemáticas e"tensas y solo se (an de&ado las ecuaciones generales importantes
para la comprensión de los principios enunciados. Dada la naturaleza de la
fisicoquímica, que estudia los fenómenos desde sus principios fundamentales, el
módulo presenta un enfoque marcado (acia la química, sin embargo, se (an
introducido diversos e&emplos, e&ercicios y artículos aplicados al campo de los
alimentos y su procesamiento.
iii
TABLA DE CONTENIDO
%ágina
NOTA ACLARATORIA..................................................................................................................................II
INTRODUCCIÓN...........................................................................................................................................III
UNIDAD 1: ENERGÍA LIBRE, POTENCIAL QUÍMICO Y EQUILIBRIO DE FASES EN

SISTEMAS DE UN COMPONENTE...............................................................................................................8
CAPÍTULO 1: ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Y ENERGÍA LIBRE DE HELMHOLTZ ........................8
CAPÍTULO 2: POTENCIAL QUÍMICO Y ACTIVIDAD..........................................................................2
CAPÍTULO !: EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE .............................!!
UNIDAD 2: SOLUCIONES, DISOLUCIONES, PROPIEDADES COLIGATIVAS Y EQUILIBRIO DE

FASES EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES......................................................................................"
CAPÍTULO 1: SOLUCIONES ......................................................................................................................."
CAPÍTULO 2: DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS ...........................................................................#$
CAPÍTULO !: PROPIEDADES COLIGATIVAS........................................................................................8

CAPÍTULO $: EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES...........................%&
CAPÍTULO ": SISTEMAS COLOIDALES................................................................................................111
CAPÍTULO 1: FENÓMENOS DE SUPERFICIE......................................................................................1!!
CAPÍTULO 2: FENÓMENOS DE TRANSPORTE ..................................................................................1"!
CAPÍTULO !: CIN'TICA QUÍMICA........................................................................................................1&2
iv
LISTA DE FIGURAS
%ágina
FIGURA 1: REPRESENTACIÓN ESQUEM(TICA DE EN EL ESTADO DE EQUILIBRIO.... ... ... .2#
FIGURA
PRESIÓN2:CONSTANTE.
DEPENDENCIA...............................................................................................................................!%
DE LA ENERGÍA MOLAR DE GIBBS CON LA TEMPERATURA, A
FIGURA !: EQUILIBRIO ENTRE LA FASE SÓLIDA Y LA LÍQUIDA PARA UNA SUSTANCIA DE

UN COMPONENTE. ......................................................................................................................................$2
FIGURA $: EQUILIBRIO ENTRE LA FASE SÓLIDA Y LA LÍQUIDA Y LA FASE LÍQUIDA CON

LA GASEOSA PARA UNA SUSTANCIA DE UN COMPONENTE. .......................................................$!
FIGURA ": EQUILIBRIOS POSIBLES DE LAS FASES SÓLIDA, LÍQUIDA Y GASEOSA DEL
SISTEMA..........................................................................................................................................................$!
FIGURA #: DIAGRAMA DE FASES DEL CO2..........................................................................................$!
FIGURA &: DIAGRAMA DE FASES............................................................................................................$&
FIGURA 8: DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR POR LA PRESENCIA DE UN SOLUTO

NO VOL(TIL. ................................................................................................................................................."$
FIGURA %: PRESIÓN DE VAPOR COMO UNA FUNCIÓN DE LA FRACCIÓN MOLAR DEL

SOLUTO............................................................................................................................................................""
FIGURA 1: PRESIÓN DE VAPOR DEL SISTEMA ETANOL)CLOROFORMO A !&8 *, DONDE

SE OBSERVAN DESVIACIONES POSITIVAS DE LA LEY DE RAOULT. ........................................."&
FIGURA 11: PRESIÓN DE VAPOR DEL SISTEMA ACETONA)CLOROFORMO A !&8 *, DONDE

SE OBSERVAN DESVIACIONES NEGATIVAS DE LA LEY DE RAOULT........................................."8
FIGURA 12: GR(FICA DE LOG VS. 1 I. ..........................................................................................#%
FIGURA 1!: ESQUEMATIZACIÓN DEL EFECTO DEL SOLUTO EN LA SOLUCIÓN

+PROPIEDADES COLIGATIVAS ..............................................................................................................88
FIGURA 1$: GR(FICA DE VS. T. SE ESQUEMATIZAN EL DESCENSO CRIOSCÓPICO Y EL

AUMENTO EBULLOSCÓPICO. .................................................................................................................8%
FIGURA 1": REPRESENTACIÓN DE LA PRESIÓN OSMÓTICA + ...................................................%
FIGURA 1#: ESQUEMA DE UN DIAGRAMA P VS. -1.........................................................................1
v
FIGURA 1&: ESQUEMA DEL EQUILIBRIO BINARIO LÍQUIDO)VAPOR CLORURO DE

ETILENO)ETANOL .....................................................................................................................................12
FIGURA 18: ESQUEMA DEL EQUILIBRIO BINARIO LÍQUIDO)VAPOR ACETONA)

CLOROFORMO............................................................................................................................................1!
FIGURA 1%: DIAGRAMA ESQUEM(TICO T VS. - PARA E-PLICAR EL PROCESO DE

DESTILACIÓN FRACCIONADA. .............................................................................................................1!
FIGURA 2: DIAGRAMA T)- CON TEMPERATURA DE EBULLICIÓN M(-IMA......................1"
FIGURA 21: DIAGRAMA

PARCIALMENTE DE UN SISTEMA
MISCIBLES COMPUESTO POR DOS LÍQUIDOS
.................................................................................................................1&
FIGURA 22: ESQUEMA DE LA COMPOSICIÓN DE UN COLOIDE..................................................11$
FIGURA 2!: ESQUEMA DE LA RELACIÓN ENTRE /0 Y M........... .............. .............. .......... ..... ..... 12"
FIGURA 2$: ADSORCIÓN...........................................................................................................................1!"
FIGURA 2": ABSORCIÓN...........................................................................................................................1!#
FIGURA 2#: DIFERENTES TIPOS DE INTERFASES ...........................................................................1!#
FIGURA 2&: PELÍCULA E-TENDIDA.....................................................................................................1!&
FIGURA 28: M'TODO DE CAPILARIDAD PARA MEDIR LA TENSIÓN SUPERFICIAL ...........1!%
FIGURA 2%: SUBDIVISIÓN DE UNA PARTÍCULA................................................................................1$1
FIGURA !: ADSORCIÓN EN CAPAS MLTIPLES.............................................................................1$2

FIGURA !1: PASO DE UN SOLVENTE Y LOS IONES A TRAV'S DE UNA MEMBRANA
SEMIPERMEABLE.......................................................................................................................................1$%
FIGURA !2: MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD.................................................................................1#!
FIGURA !!: CIRCUITO DE PUENTE DE HEASTONE.....................................................................1#!
FIGURA !$: REPRESENTACIÓN DEL AVANCE DE TRES TIPOS DIFERENTES DE

REACCIONES MEDIANTE LA GR(FICA 3 DE REACTIVO INICIAL VS. TIEMPO...... ....... ...... 1&8
vi
LISTA DE TABLAS
%ágina
TABLA 1: CRITERIO DE ESPONTANEIDAD .... .............. .............. .............. ............... .............. ........... ...11
TABLA 2: E4EMPLOS DE SOLUCIONES.................................................................................................."!

TABLA !: VALORES DE PH DE ALGUNOS ALIMENTOS Y OTRAS SUSTANCIAS DE INTER'S
EN LA INDUSTRIA ALIMENTICIA............................................................................................................&2
TABLA $: TIPOS DE COLOIDES Y E4EMPLOS ...................................................................................11$
TABLA ": TIPOS DE MACROMOL'CULAS Y E4EMPLOS................................................................11"
TABLA #: RESUMEN DE ALGUNAS PROPIEDADES DE LOS COLOIDES.....................................122
TABLA &: DEFINICIÓN DE LOS DISTINTOS COEFICIENTES DE VISCOSIDAD QUE SE

OBTIENEN DE LAS MEDIDAS DE VISCOSIDADES DE SOLVENTES Y DE DISOLUCIONES,
RESPECTIVAMENTE Y ..........................................................................................................................12"
TABLA 8: RESUMEN DE PROPIEDADES EL'CTRICAS DE LOS COLOIDES..............................12%
TABLA %: CONDUCTIVIDADES DE SOLUCIONES DE , EN ............. .............. ......... ...... ..... ...... ..... 1#!
TABLA 1: PROPIEDADES TERMODIN(MICAS DE ALGUNAS SUSTANCIAS...........................2$"
vii
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
UNIDAD $% ENERGÍA LIBRE, &OTENCIAL QUÍMICO '

EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN
COM&ONENTE
CA&ÍTULO $% ENERGÍA LIBRE DE GIBBS ' ENERGÍA LIBRE DE (ELM(OLT)
$.$ INTRODUCCI#N
La aplicación de las leyes de la termodinámica al equilibrio químico se debe en

gran parte al traba&o de *osia( +illard ibbs -/0121304, quien obtuvo su
doctorado en #ngeniería en 5ale -/604. n /7/ publicó una monografía titulada
1n te E,uilibrium of 2etero(eneous Sustan%es , en donde aplica la primera y
segunda ley de la termodinámica para deducir las condiciones del equilibrio. La
segunda contribución importante fue su libro Elementary !rin%iples in Statisti%al
)e%ani%s -1384, en donde estableció muc(os de los fundamentos de la
mecánica estadística.
$. OB*ETI+OS
$l finalizar el capítulo,
• $similar el estudiante
los conceptos de estará en libre
energía capacidad de9 y energía libre de
de ibbs
:elm(oltz.
• Determinar la espontaneidad de una reacción con base en el cálculo de su
energía libre de ibbs.
• ;omprender la dependencia de la energía libre de ibbs de un sistema,
con su temperatura y presión.
• <esolver e&ercicios de cálculo de entropías y energías libres para sistemas
fisicoquímicos sencillos.
ACTI+IDAD INICIAL
n sus propias palabras defina la energía, el traba&o, el calor y la entropía' y

aplíquelos en un sistema dado' realice un debate acerca de estos conceptos con
los compa=eros de su grupo de estudio.
$. CONCE&TOS BÁSICOS

$..$ ENERGÍA INTERNA
8
UNAD
La energía interna represen ta la suma de todas las formas de energía que tienen
las moléculas constituyentes del sistema y como tal no se podría establecer un
valor absoluto en un estado determinado puesto que implicaría conocer el valor de
la energía de todas ellas.
)in embargo, para las aplicaciones técnicas y de ingeniería sólo se necesitan

especificar los cambios de energía entre dos estados determinados, de tal manera
que si se establece un estado de referencia, se pueden deter minar los valores de
la energía procesos
diferentes interna para

. otros y con ellos determinar los cambios respectivos en los
$.. ENTAL&ÍA
s una función de estado que se define en función de la energía interna, de la

presión y del volumen del sistema, mediante la relación9
H = U + PV Ecuación 1
l producto PV tiene dimensiones de traba&o y por lo tanto de energía, por lo que

es correcto sumar U y PV .
%ara cualquier cambio de estado, la variación de la entalpía es9

∆H = H 2 − H 1 = U 2 + P2V2 − ( U 1 + P1V1 )
∆H = ∆U + ∆PV Ecuación 2
s bueno tener cuidado

∆PV =dePque9
2V 2 − P1V1 = P1 + ∆P V1 + ∆V − P1V1
( )( )
∆PV = P1V1 + P1 ∆V + V1 ∆P + ∆P∆V − P1V1
%or lo tanto9
∆PV = P1 ∆V + V1 ∆P + ∆P∆V
>o se debe cometer el error de e"presar ∆PV igual a P∆V + V∆P , que sí sería
cierto para cambios infinitesimales en los que d ( PV ) = PdV +VdP .
$.. ENTRO&ÍA
dqe!
)e define matemáticamente a partir de que es la diferencial de una función
T
de estado. $ esa función de estado se conoce con el nombre de entropía9
d" ≡ dqTe!
1
Definición tomada del Módulo de Termodinámica de la UNAD.
9
UNAD
%or lo tanto, el cambio de entropía entre los estados  y 8 es igual la integral de la

ecuación anterior9
2 dq e!
∆" = " 2 − "1 = ∫1 Ecuación 3
T
$.- ENERGÍA LIBRE
$.-.$ Energ/ 012re 3e G1224
La función de estado denominada energía libre de ibbs - # 4 se define como9

# = H − T"
%uesto que los valores absolutos de la entalpía - 24 son difíciles de calcular, no se
usa el valor absoluto de # , en su lugar, los proceso s se analizan en términos de
cambios de energía libre, así9
∆# = ∆H − ∆(T" ) Ecuación 4
Donde9
∆# 9 ;ambio de energía libre de ibbs.
∆H 9 ;ambio de entalpía.
S9 ntropía.
T9 ?emperatura e"presada en @.
$ la relación anterior se le conoce también como ecuación de ibbs2:elm(oltz.
La
Atil cantidad en lapuede
má"ima que cual laobtenerse
energía libre de ibbs
en forma disminuye,
de traba&o de unequivale
procesoadeterminado,
la energía
a temperatura y presión constantes.
;uando (ay liberación neta de energía Atil, ∆# es negativo y el proceso es

espontáneo. De la ecuación ∆# = ∆H − ∆(T" ) se deduce que ∆# se (ace más
negativo cuando9
• ∆H se (ace más negativo -proceso e"otérmico4
• ∆" se (ace más positivo -aumenta el desorden4
)i por el contrario ocurre absorción neta de energía por el sistema, en el curso del
proceso, ∆# es positivo y el proceso no es espontáneo, lo cual indica que el
proceso inverso es espontáneo ba&o las mismas condiciones.
;uando ∆# =  , no (ay transferencia de energía libre y tanto el proceso en curso

como el inverso tienen la misma posibilidad de ocurrir' de (ec(o ∆# =  describe
a un sistema en equilibrio.
La relación entre ∆# y la espontaneidad se resume así9
1
UNAD
T5675 1: ;riterio de espontaneidad ∆# = ∆H − T∆"

C/4o ∆H ∆" ∆# Re450t/3o E6e780o
 2 B 2 spontáneo acualquier temperatura 2 N% 2 → 2( )N 2 $ ( ) + %2 $
2 spontáneo a temperaturas ba&as H 2 %( l ) →H %s
8 2 2 2
B >o espontáneo a temperaturas altas
B >o espontáneo a temperaturas ba&as 2 NH )2 ( $ → N 2 +) ( 2 H 2 $
0 B B
2 spontáneo a temperaturas altas
C B 2 B >o espontáneo a cualquier temperatura 3%
)( 2 $ →() 2%3 $
l contenido de energía libre de un sistema depende entonces de la temperatura y

la presión -para mezclas, el valor de ∆# para un proceso también depende de
las concentraciones4.
)i la temperatura es constante, la ecuación ∆# = ∆H − ∆"T" ! se convierte en9

∆# = ∆H − T∆" Ecuación #
E9;7< 1
)uponga que usted es el profesional de la planta encargado de determinar si un

proceso requiere de la acción de un catalizador para llevarse a cabo' suponga
también que se trata de un proceso sencillo como la formación de  mol de agua a
partir de sus elementos constituyentes a 8E; y a  atm de presión -condiciones
normales4.
So0591:n 3e0 8ro20e7/

La reacción que se (a de considerar es9
1
H 2 + %2 → H 2 %( l )
2
)e (ace uso de la ecuación ∆# = ∆H − T∆" .
l calor de esta reacción, ∆H , es el calor normal de formación del agua, el cual

se encuentra en ?abla 3, que se encuentra al final del módulo, y tiene un valor de
− 28#.83&' . !tro dato que se debe tener en cuenta son las entropías de
formación - $ 4 para los reactivos y los productos, los cuales también se
o
f
encuentran reportados en la misma tabla o los puede encontrar en la página

(ttp9GebbooH.nist.gov.
ntonces9
∆" = " H % ( l ) −  1 " % + " H 
2
2 2 2

11
UNAD
1 ' 
−   2#.3  + 13.#9 
' '
∆" = %9.94
& 2 & &
' &'
∆" = −1%3.1% = −.1%3
& &
$l sustituir estos valores, se obtiene9

∆# = −28#.84 &' − ( 298.1# & )  − .1%3
&' 

 & 
∆# = −23&.24 &'
;omo se observa en el resultado obtenido, la reacción se produce con una gran

disminución de energía libre, lo cual demuestra que esta reacción tiende a
producirse espontáneamente, es decir que no requiere ningAn tipo de catalizador.
s importante indicar que la energía libre de ibbs es sólo aplicable a los

procesos a presión constante y que e"iste otra función más adecuada para los
procesos a volumen constant e, que se e"pone a continuación9 la energía libre de
:elm(oltz.
$.-. Energ/ 012re 3e (e07;o0t<
La energía libre de :elm(oltz - A 4 se define como9

A =U − T"
;omo es difícil calcular valores absolutos de energía, no se usan los valores
absolutos de de A . n su lugar, los procesos se analizan en términos de cambios
de energía libre, así9
∆A = ∆U + ∆"T" ! Ecuación %
Donde9
∆A 9 ;ambio en la nergía Libre de :elm(oltz.
∆U 9 ;ambio en la nergía #nterna.
T9 ?emperatura e"presada en grados @elvin.
S9 ntropía.
$ través del tiempo, A (a sido conocida por varios nombres9 función traba&o,
función traba&o má"imo, función de :elm(oltz, energía libre de :elm(oltz o
simplemente energía libre. La convención #I%$; es emplear el símbolo A y
llamarla energía de :elm(oltz.
$l ser una combinación de variables de estado, la energía libre de :elm(oltz es, al

igual que la energía libre de ibbs, una función de estado.
12
UNAD
Ina de las formas de e"presar la relación entre la energía libre, la temperatura y la

entropía es por medio del traba&o - ( 4, por tanto luego de algunas deducciones
matemáticas se obtiene una relación de ∆A con el traba&o9
∆A ≥ ( ,
Lo cual nos da el significado de A . l traba&o producido en una transformación

isotérmica es igual o menor que la disminución en la energía libre de :elm(oltz. l
signo igual se aplica cuando las transformaciones son reversibles, entonces el
má"imo traba&o obtenible en una transformación isotérmica de estado es igual a la
disminución
todas de ladeenergía
las formas traba&ode :elm(oltz.
producidas enste valor má"imo de traba&o incluye
la transformación.
E9;7< 2
;alcule ∆# y ∆A para la vaporización de 3./ moles de H 2% a .3 atm y 33

cm 3
E;. ?enga en cuenta que el volumen molar del agua líquida a 33 E; es 18 .8 .
mol
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4 )e tiene que # = H − T" ' como para este proceso T es constante, entonces9
∆# = ∆H − T∆"
dq q
;omo el proceso es reversible e isotérmico, por que d" = y ∆" = .
T T
;omo P es constante y Anicamente se está realizando traba&o de e"pansión,

se tiene que ∆H = q .
q
%or lo tanto, ∆# = q − T   . s decir9 ∆# =  . Jste resultado tiene sentido, ya
T 
que un proceso reversible -por estar en equilibrio4, en un sistema a T y P
constantes cumple con d# =  .
b4 $ partir de A = U − T" , se obt iene ∆A = ∆U − T∆" a T constante. Isando

∆U = q + ) , y ∆" = q ' T , se obtiene ∆A = q + ) − T ( q ' T ) , por lo tanto9
∆A = )
l traba&o, G, se puede calcular teniendo en cuenta que es un traba&o de
2
e"pansión a presión constante, a partir de9 ) = −∫1 PdV = −P∆V . l signo es
negativo porque es el sistema el que está e&erciendo traba&o sobre los
alrededores.
13
UNAD
l volumen molar del gas se puede estimar a partir de la ley de los gases
ideales9
= +T ' P = .82#
atm.*  3&3 .1# &
V ( = 3.% * ' mol = 3.% ( 1 3 cm 3 ' mol
 mol .&  1.atm
%or lo tanto9
* 8.314 '
) = −1.atm ( .8mol ( "3.% −18.8 ( 1 −3 ! ( = −248.# '
mol .82#atm.*
ntonces9
∆A = −2.48 &'
$.-. Re0/91one4 ter7o31ná719/4 8/r/ 5n 414te7/ en e=51012r1o
La primera ley para un sistema cerrado es dU = dq + d) . )i Anicamente se realiza

traba&o de e"pansión y si este es reversible, entonces d) = d)e!esi,le = −PdV .
%ara un proceso reversible, de la relación d" = dqe!esi,le ' T se puede obtener
dq = dqe!esi,le = Td" . %or lo tanto, ba&o estas condiciones9
dU = Td" − PdV Ecuación &
;omo H = - + PV , al derivar en ambos lados de la ecuación9

dH = d "U + PV !
dH = dU + PdV +VdP
<eemplazando dU de la ecuación dU = Td" − PdV , se obtiene9

dH = Td" − PdV + PdV + VdP
dH = Td" + VdP Ecuación 8
n forma similar9
dA = d "U − T" !
dA = dU − Td" − "dT
dA = Td" − PdV − Td" − "dT
dA = −"dT − PdV Ecuación 9
d# = d " H − T" !
d# = dH − Td" − "dT
<eemplazando dH de la ecuación dH = Td" + VdP 9
d# = Td" + VdP − Td" − "dT
d# = −"dT + VdP Ecuación 1
Las ecuaciones ∆# = ∆H −T∆" " ! , ∆A = ∆U + ∆"T" ! , dU = Td" − PdV y

dH = Td" + VdP se conocen como las ecuaciones de ibbs.
$.-.- De8en3en91/ 3e 0/ energ/ 012r e 3e G1224 9on 0/ te78e r/t5r/ > 0/
8re41:n
14
UNAD
n general, la energía libre - # 4 de un sistema siempre disminuye al aumentar la

temperatura a presión constante y siempre aumenta al incrementar la presión a
temperatura constante.
%uesto que # es una función de estado se puede demostrar que la dependencia

con las variables P y T corresponden a la diferencial total9
 ∂#  dP +  ∂#  dT
d# =  Ecuación 11
 ∂P T  ∂T  P
;omparando esta ecuación con la ecuación d# = −"dT + VdP , se puede concluir

que9
 ∂#  = −"
  Ecuación 12
 ∂T P
 ∂#  = V
Ecuación 13
 ∂P T
las cuales son aplicables sólo para procesos reversibles.
stos resultados ponen de manifiesto la forma de dependencia de la energía libre

de los compuestos químic os con la presión y la temperatura. ;omo la entropía de
 ∂# 
un sistema siempre es positiva, lo que dice la primera ecuación es que  
 ∂T P
siempre es negativa o que # siempre disminuye al aumentar la temperatura a
presión constante.
%artiendo de la segunda ecuación, se pueden (acer algunas consideraciones
respecto a la presión, específicamente9 como el volumen debe ser una magnitud
positiva, la energía de ibbs siempre aumenta con la presión a temperatura
constante' puesto que los líquidos y los sólidos son incompresibles, las
variaciones de energía libre correspo ndientes a un incremento de presión ∆P '
con la (ipótesis de que el volumen permanece constante y teniendo presente que
los volAmenes molares de los líquidos y los sólidos son relativamente peque=os,
las variaciones e"perimentadas por la energía libre de sólidos y líquidos puede
considerarse despreciable.
n los gases, la dependencia de la energía libre con la presión es apreciable e

importante y varía de acuerdo a sí se trata de gases con comportamiento ideal o
gases no ideales.
E9;7< !
K;uál es el valor de ∆# para la e"pansión isotérmica de un mol de gas ideal
desde .3 bar y 8 E; (asta 3.3 %a
1#
UNAD
So0591:n 3e0 8ro20e7/
 ∂# 
%ara una e"pansión isotérmica, la integración de la ecuación  ∂P  = V , da9
 T
∫ d# =∫ VdP
P2 n+T
∆# = ∫ P1 P
dP
P2
∆# = n+T ln P1
;omo 1.,a = 1.1 Pa , entonces, al reemplazar se encuentra9
#
∆# = (1.)mol 8.314( ) '  298& ln # Pa 

.1
 & .mol   1 Pa 
∆# = −34.2 &'
$.-.? CÁLCULOS DE ENERGÍA LIBRE
In gran nAmero de procesos de interés químico se realizan a temperatura

constante, por lo que la ecuación ∆# = ∆H − ∆"T" ! se puede simplificar así9
∆# = ∆H − T∆" Ecuación 14
)i se dispone de datos de energía libre de formación para los reactivos y los

productos, el cambio de energía libre de la reacción puede calcularse así9
∆# / )T = ! i ∆# / )i )T

i
∑ Ecuación 1#
n donde ! i representa los coeficientes estequiométricos, teniendo en cuenta
que ! i es positivo para los productos y negativo para los reactivos.
De manera similar, para el caso de la entalpía y de la entropía, las ecuaciones

son9
∆H / )T = ∑! ∆Hi
i

/ )i )T
Ecuación 1%
∆" / )T

= ∑! ∆" 
i
i / )i )T
Ecuación 1&
5 por lo tanto9
∆# / )T = ∆H / )T −T∆" / )T Ecuación 18
1%
UNAD
dq e!esi,le
<ecuerde que d" = y que en un cambio de fase esta ecuación se puede
T
qe!esi,le
convertir en ∆" = , en otra forma T∆" = q e!esi,le . n un cambio de fase
T
∆H = q e!esi,le , que al reemplazarlo en la ecuación anterior se obtiene finalmente9
T∆" = ∆H
<eemplazando esta Altima ecuación en la ecuación ∆# = ∆H − T∆" , se obtiene9

∆# = T∆" − T∆" = 
n cualquier cambio de fase9

∆# =  . Ecuación 19
E9;7< $

;alcule ∆# / ) 298 para el agua gaseosa y líquida dados los siguientes datos9
 
∆H/ ∆"/
Co785e4to E4t/3o  &'   ' 
   
 mol   & .mol 
:8 ( 3 03.6/
!8 ( 3 83.C
:8! l 28/./0 61.1
:8! ( 28C./ //./0
La reacción es la siguiente9
1
H 2() $ + ()% 2 $ → H 2%
2
So0591:n 3e0 8ro20e7/
'
∆" / ) 298) H 2 %líquida
= ()(1 %9 .)91()(−[ 1 13
) ( .%8
)( + 1 ' )2 2# .14 ] = −1%3 .34
& .mol
'
∆" / ) 298 ) H 2 % $aseoso
= ()(1 188 .)83()(−[ 1 13 )( + 1 ') 2 2# .14 ] = −44 .42
) ( .%8
& .mol
$ partir de la ecuación ∆# / )T = ∆H / )T −T∆" / )T 9

−( 298 .1# & )  1&'  = −23& .13 '
&' '
∆# / ) 298) H 2 %liquido
= −28# .83 −1%3 .34  
mol  & .mol 1 '  mol
− ( 298.1#& ) − 44.42  1&'  = −228.#% '

' '
∆# / ) 298) H %2
= −241.8  
$aseoso
mol  & .mol  1 '  mol
;ompare estos resultados con los datos dados para ∆# / ) 298 en la tabla 3.
1&
UNAD
$.? AUTOE+ALUACI#N No. $
. K%ara qué tipo de cond iciones e"perimentales es ∆A o ∆# el indicador

apropiado de espontaneidad
8. labore una tabla de ∆H y ∆" , incluyendo las cuatro posibilidades asociadas

a los dos posibles signos de cada una, determine el signo resultante para ∆#
en cada caso y e"plique su significado e incidencia en la espontaneidad del
proceso.
0. ;alcule el valor de ∆# para una e"pansión isotérmica de un mol de gas ideal
desde .1m 3 a .1 m 3 , a 8 E;.
C. ;alcule ∆# para la compresión isotérmica de 03.3 g de agua desde .3 (asta

.3 atm a 8 E;' desprecie la variación del volumen con respecto a la presión.
. ;alcule ∆A y ∆# cuando un mol de vapor de agua inicialmente a 833 E; y

un bar e"perimenta un proceso cíclico para el que ) = 14# ' .
$.". BIBLIOGRAFÍA
@. +. +:#??>, @. D. $#L5, <.. D$M#). NOIPQ#;$ ><$LR, ?ercera

edición, QcraG2:ill, spa=a, 118.
. Q. S$<<!+. NOIPQ#;$ FP)#;$R, ?ercera edición. <everté ).$., spa=a,

17/.
. +. ;$)?LL$>, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda edición, %earson ducación,

Qé"ico, 1/7.
@.*. L$#DL<, *.: Q#)<, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda edición, ;ia ditorial

;ontinental ).$., Qé"ico, 117.
<. ;:$>, NF#)#;!OIPQ#;$ ;!> $%L#;$;#T> $ )#)?Q$) S#!LT#;!)R ,

;ia. ditorial continental ).$., Qé"ico, 1/6.
#. >. LM#>, NF#)#;!OIPQ#;$R, Ouinta edición. Qc raG :ill, spa=a, 8338.
#. >. LM#>, N%<!SLQ$) D F#)#;!OIPQ#;$R, Qc raG :ill, spa=a, 833.
D. +. S$LL, NF#)#;!OIPQ#;$R, ?(omson, Qé"ico, 833C.

;. <. Q?U, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda edición, Qc raG :ill, ;olombia, 118.
18
UNAD
Nnergy as money, c(emi cal Sondi ng as business, and negat ive V: and V as
investmentR *ournal of ;(emical ducation, vguenii @ozliaH, 71 - 83384, >o. 8,
C02C06.
N<ubber bands, Free nergy, and Le ;(WtelierXs principleR *ournal of ;(emical

ducation. +arren :irs(, 71 -83384, >o. 8, 833 $2833 S.
NIsing <ubber Y %art

t(ermodynamicsR lastic#9 Qaterial Y #deal
Nquations gas analogies
of stateR y %art ##9to N?(e
teac(laGs
introductory
of t(e
t(ermodynamicsR. Srent )mit(, *ournal of ;(emical ducation , 71 -83384, >o. 8,
CCC2C6.
19
UNAD
CA&ÍTULO % &OTENCIAL QUÍMICO ' ACTI+IDAD
.$ INTRODUCCI#N
l concepto de potencial químico - µi 4, aparece profusamente a lo largo de este

curso de fisicoquímica, por eso es conveniente, conocer su concepción básica y
familiarizarse al má"imo con su aplicación.
n este capítulo se
termodinámicas quepresentará
se (an la relación (asta
traba&ado del potencial químico)in
el momento. con embargo,
las funciones
es
conveniente se=alar que el potencial químico suele asociars e con la energía libre
de ibbs, porque en general se traba&a con sistemas a temperatura y presión
constantes.
s posible que sur&a la duda de porqué se utiliza aquí el término potencial, esto es
debido a que a condiciones de temperatura, presión y composición constantes, µi
será constante y por lo tanto -tal y como se verá más adelante4, el aumento total
de la energía de ibbs será proporcional al tama=o del sistema. l potencial
químico puede considerarse como el potencial para desplazar materia. sto es
análogo al concepto eléctrico de un volta&e fi&o, que constituye un potencial o factor
de capacidad.
. OB*ETI+OS
$l finalizar el capítulo,elel estudiante

• ;omprender concepto estará en capacidad
de potencial químicode9 para las sustancias
químicas.
• mplear adecuadamente el criterio del potencial químico para describir los
estados de idealidad de gases y soluciones.
• #dentificar la relación e"istente entre la energía libre de un sistema y su
estado de equilibrio.
• Definir en términos fisicoquímicos la constante termodinámica de equilibrio
químico.
ACTI+IDAD INICIAL
$ntes de iniciar este capítulo se le recomienda al estudiante realizar una revisión

de algunos términos de importanci a para la comprensión total de la temática aquí
tratada. s importante que no sólo se cite una definició n te"tual sino también una
interpretación personal del concepto9
• nergía libre.
• ntropía.
2
UNAD
• ntalpía.
• ;onstante de equilibrio.
• %rincipio de Le ;(atelier para reacciones químicas en equilibrio.
• %otencial.
• ;oncentraciones y unidades de concentración.
. CONCE&TOS BÁSICOS
..$ G/4 13e/0
;oncepto teórico que obedece e"actamente todos los postulados de la teoría

cinética molecular. stá definido por la relación PV = n+T , la cual se denomina
ecuación de los gases ideales.
.. So0591:n 13e/0
)e define como aquella solución que obedece la ley de <aoult en todo el intervalo
de concentraciones.
.. Re/991one4 re@er4120e4
)on aquellas reacciones químicas que ocurren simultáneamente en los dos

sentidos, debido a que al mezclar los reactivos en cantidades estequiométricas,
estos no se convierten totalmente en los productos' sino que los productos
formados reaccionan entre sí, para formar nuevamente los reactivos de partida.
ste tipo de reacciones se representan de la siguiente manera9
aA + ,1 ⇔ cC + dD
n donde la flec(a doble - ⇔ 4, indica que la reacción es reversible.
..- E=51012r1o 31ná719o
quilibrio en el cual los procesos ocurren en forma continua, sin que ocurra un
cambio neto.
..? E=51012r1o =5719o
stado de equilibrio dinámico para una reacción reversible, en el cual la velocidad

de la reacción (acia la derec(a y (acia la izquierda son iguales.
>o se produce cambio neto de las concentraciones de los reactivos o productos,

mientras el sistema se encuentra en equilibrio.
.." E4t/3o4 ter7o31ná719o4 e4tán3/r
21
UNAD
Sásicamente son tres9

• )ólidos o líquidos puros a ! Z  atm.
• )oluciones a concentraciones molares.
• ases a presiones parciales de  atm.
.- &OTENCIAL QUÍMICO
Las funciones termodinámicas de estado V + - + H y # , son propiedades

e"tensivas debido a que su valor depende de la cantidad de sustancia presente.
%or lo tanto una diferencial de la función de ibbs # = # ( T ) P ) ni ) , es9
d# =

∂# 
 dT + 
 ∂T P ) ni
 ∂#  dP +

 ∂P T )ni
∑ ∂∂n# 
i i T ) P ) n 2 ≠i
dni
Ecuación 2
<eemplazando las ecuaciones 3 y , se obtiene9

 ∂# 
d# = −"dT +VdP + ∑   dni Ecuación 21
i  ∂ni T ) P ) n2
$l emplear los símbolos introducidos por ibbs para el coeficiente de la forma


 ∂# 
 -energía molar parcial de ibbs4, este toma el nombre de %otencial
 ∂ni 
T P n
) ) i
Ouímico µi , para el i2ésimo componente. %or lo tanto, la ecuación anterior puede

e"presarse así9
d# = −"dT + VdP + ∑
i
µi dni
Ecuación 22
De manera similar, las diferenciales totales de la energía interna, la entropía y la

entalpía se pueden e"presar en términos de µi , así9
.-.$ E95/91one4 F5n3/7ent/0e4 3e0 &oten91/0 Q5719o μi
 ∂#   ∂U   ∂"   ∂H   ∂A 
µi =   =   = −T   =   =   Ecuación
 ∂ni T ) P)n  ∂ni " )V )n
i i
 ∂ni U )V ) n  ∂ni " ) P )n  ∂ni T )V )n
i i i
23
!bserve que las cantidades constantes son las variables naturales de cada
función.
%or estas razones se asigna un nombre especial a µi en vez de identificarlo con

una función termodinámica dada. )in embargo, es conveniente se=alar que el
potencial químico suele asociarse con la energía de ibbs, porque en general se
traba&a con sistemas a temperatura y presión constantes.
22
UNAD
Ina de las aplicaciones más comunes del potencial químico es como criterio de
equilibrio para un componte distribuido entre dos o más fases. )e sabe que en
condiciones de temperatura y presión constantes9
d# = ∑ µi dni Ecuación 24
i
sta e"presión permite calcular la energía libre de ibbs para el cambio de

cantidad de sustancia presente en una fase y también en el nAmero de
componentes de la fase. %ara sistemas cerrados, d# =  , pero para sistemas que
constan de varias fases, la condición de equilibrio a T y P constantes está dada
por la ecuación9
d# = d#α + d# β + d# γ + ... =  Ecuación 2#
donde α + y γ se refieren a las diferentes fases en contacto.
De acuerdo con las ecuaciones anteriores, para un sistema donde dni moles del
componente i se transfieren de la fase α a la fase , sin que atraviese masa por
los límites del sistema, la condición de equilibrio requiere que9
α β
d# = µi dni )α + µi dni ) β =  Ecuación 2%
*omo dni )α = −dni ) β ) se obtiene9

α β
µi = µi Ecuación 2&
sto se puede
de materia generalizar
entre fases, asídiciendo
como el que la condición
equilibrio deentre
químico equilibrio para requiere
las fases transporte
que
el valor del potencial químico µi para cada componente i, sea igual en cada fase
a T y P constantes. $sí, para un sistema de un solo componente, el requisito
para el equilibrio es que el potencial químico de la sustancia i sea el mismo en las
dos fases.
.-. &oten91/0 Q5719o en 5n G/4 I3e/0 &5ro
l potencial químico de un gas puro está dado e"plícitamente por9

µ = µ  ( T ) + +T ln P Ecuación 28
Donde se observa que a una temperatura dada, la presión es una medida del
potencial químico del gas ideal.
n+T
% es la presión parcial, es decir P= ,y 
µ es una función que depende sólo
V
de la temperatura, pero no de la concentración.
23
UNAD
)i se presentan desigualdades de presión en el recipiente de un gas, entonces

fluirá de las regiones de altas presiones -alto potencial químico4 a las de ba&as
presiones -ba&o potencial químico4 (asta que la presión sea igual en todo el
recipiente.
.-. &oten91/0 Q5719o en So0591one4 I3e/0e4
?al como lo establece la segunda ley de la termodinámica, si una solución está en

equilibrio con el vapor, el potencial químico del solvente tiene el mismo valor en la
solución que en µ
ellíquido
vapor9
= µ!apo Ecuación 29
donde µlíquido es el potencial químico del solvente en la fase líquida y µ!apo es el

potencial químico del solvente en el vapor. ;omo el vapor es un gas ideal puro
-solvente puro4 con una presión ! se puede aplicar la ecuación µ = µ  (T ) + +T ln P
y reemplazando9
µlíquido = µ!apo + +T ln P

Ecuación 3
$plicando la ley de <aoult8 para las soluciones ideales en la ecuación anterior y

desarrollando el logaritmo obtenemos9
Ecuación 31
)i estuviese en equili brio el solv ente puro con el vapor, la presi ón sería . La
condición de equilibrio es9
Ecuación 32
n donde es el potencial químico del solvente líquido puro. <estando esta Altima
ecuación de , y omitiendo los subíndices, se obtiene9
Ecuación 33
De la cual es importante aclarar el significado de cada término9

, es el potencial químico del solvente en la solución.
, es el potencial químico del solvente en estado de líquido puro.-es una función
de y 4.
3, es la fracción molar del solvente en la solución.
.? ENERGÍA LIBRE ' EQUILIBRIO QUÍMICO
$ continuación se estudiará el caso de sistemas abiertos, es decir, aquellos en los

que también (ay intercambio de materia y por tanto se debe introducir la variable ,
que es el nAmero de moles de cada especie química i presente en el sistema.
2
+a +e, de -aoult eta/lece 0ue
24
UNAD
%ara que un proceso sea posible, debe ocurrir una disminución de la energía libre,
' en consecuencia, en el estado de equilibrio, es decir, aquel en el cual el sistema
ya no sufre una evolució n ulterior a no ser que se modifiquen las condiciones - y
constante para nuestro estudio4' deberá alcanzar un valor mínimo, de la misma
forma que en los sistemas aislados, el sistema tiende (acia el estado de má"ima
entropía. La condición necesaria de mínimo, al igual que la de má"imo, es que la
primera derivada, o el con&unto de primeras derivadas sea nulo. ste
razonamiento se puede e"presar así9
%ara el caso de y constantes, y esta ecuación se reduce a9
$(ora, se considerará el caso de un sistema donde tienen lugar reacciones

químicas. n este caso, la materia e"perimenta transformaciones químicas. l
problema básico a resolver en este sistema, es cuál será su composición cuando
la reacción química llegue al equilibrio y cómo variarán estas condiciones al variar,
por e&emplo, la temperatura , o la presión . La respuesta viene dada por el criterio
de la minimización de la energía libre a y constantes -ecuación anterior4. sto
implica, como ya se (a mencionado, que la variación de la primera derivada de
sea nula, con lo cual se obtiene9
Ecuación 34
Quc(as reacciones químicas se producen en una dirección dada, pero no se

alcanza la conversión total de reactivos en productos. n este caso se dice que
una reacción
sistema alcanzó
contiene el estadocomo
tanto reactivos de equilibrio,
productos9 donde la composición final del
Lo cual sig nifica que por cada a moles de A y por cada b moles de " que
desaparecen en la reacción, aparecen p moles de ! y , moles de 4. sta relación
se puede escribir de forma matemática como9
Ecuación 3#
Donde el parámetro se denomina grado de avance o e"tensión de la reacción, e

indica cuantos moles de cada especie (an reaccionado.
De acuerdo con lo anterior, , y es igual para todos los demás términos.
ntonces, a partir de la ecuación 9
Ecuación 3%
2#
UNAD
;on lo cual puede interpretarse que , es la diferencia de los potenciales químicos

de los productos y reactivos a la composición de la mezcla de reacción,
obteniéndose para la reacción planteada, la siguiente ecuación9
Ecuación 3&
Lo anterior se puede representar gráficamente de la siguiente manera9
F=>?@5 1: <epresentación esquemática de en el estado de equilibrio.
E9;7< "
)uponga que en la reacción , ocurre en un sistema cerrado, el cual conti ene
inicialmente C.03 moles de y .C moles de . %osteriormente se encuentra que
(ay 7. moles de . :allar el valor del avance, .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
.?.$ E=51012r1o Q5719o en So0591:n
Ina alternativa para formular los equilibrios de sistemas en solución es (acerlo en

términos de la molalidad - 4, en vez de las concentraciones molares o la fracción
molar.
;uandoreemplazando
cuenta se emplean laslamolalidades,
molalidad mlaspor
desviaciones
la actividadde- la4,idealidad
que es lasemolalidad
toman en
multiplicada por el coeficiente de actividad - 4. ntonces la energía de ibbs se da
en términos de la actividad adimensional, así9
Ecuación 38
Los superíndices indican que las relaciones son adimensionales.
)e sigue un procedimiento seme&ante al traba&ar con molaridades o fracciones

molares. n estos casos, se emplea el símbolo N yR para el coeficiente de actividad
que aparece acompa=ando a la molaridad, mientras que N R se utiliza para el
coeficiente de actividad que acompa=a a la fracción molar.
l procedimiento general para estudiar las especies del solvente, es emplear la

fracción molar, entonces9
Ecuación 39
donde es la fracción molar del solvente y γ5 es su coeficiente de actividad.
2%
UNAD
.?. Con4t/nte 3e E=51012r1o Q5719o
;onsidérese una reacción en la que intervienen cuatro gases A, ", C y $9
)uponiendo que los gases se comportan de manera ideal y de acuerdo con la

ecuación de los gases ideales, las energías libres de cada uno de los
componentes se e"presa de la siguiente manera9
nergía libre de a moles de A9
donde es la presión parcial del componente A en la mezcla.
)e tienen e"presiones similares para los demás componentes.
La variación de energía libre de la reacción, cuando las presiones parciales de las

cuatro sustancias son + + y , se calcula como9
Ecuación 4
o bien, Ecuación 41
sta ecuación relaciona la variación de la energía libre de la reacción, para los

reactivos y productos a las presiones + + y , con el término que contiene las
energías libres de todos ellos a .3 atm de presión, el cual se denomina energía
de ibbs estándar y otro término que representa la dependencia de la energía
libre con la presión.
)i en lugar de referirse a cualesquiera presiones, cada una correspondiera a la

que se alcanza en el equilibrio entre las sustancias A, ", C y $, la variación de
energía libre en estas condiciones (a de ser cero y se puede formular que para el
equilibrio9
Ecuación 42
Ecuación 43
Dado que , para una determinada reacción a una temperatura específica, es una
cantidad fi&a, queda demostrado que el factor logarítmico (a de ser una cantidad
constante, independientemente de las presiones individuales. )e acostumbra
2&
UNAD
llamar a este parámetro, constante termodinámica de equilibrio, y representarlo

por la letra . De esta forma9
Ecuación 44
de modo que9
Ecuación 4#
siendo esta ecuación uno de los más importantes resultados de la termodinámica

química. %or esto la constante de equilibrio de una reacción debe considerarse
como una propiedad termodinámica.
<ecuerde que si , entonces , entonces la ecuación se puede escribir en la
forma9
Ecuación 4%
;omo depende Anicamente de la temperatura, se deduce que es función

Anicamente de la temperatura para una reacción dada entre gases ideales, siendo
independiente de la presión, el volumen y las cantidades de reactivos y productos
presentes en la mezcla.
%ara el caso de una reacción en la que intervienen sustancias o elementos que se

encuentran en fase líquida o sólida, la reacción es reversible, por lo que se tiene9
n el equilibrio, la velocidad de reacción (acia la derec(a es igual a la velocidad
de reacción (acia la izquierda9
ntonces9
Ecuación 4&
Donde y son las constantes de velocidad de las reacciones respectivas. 0 Los

términos entre paréntesis angular N[ \R, indican las concentraciones molares.
<eagrupando los términos de la ecuación se obtiene9

Ecuación 48
$ una temperatura específica cualquiera, los valores de y son constantes' por lo

tanto el término también es constante. sta proporción es la constante de
equilibrio representada por .
<eemplazando en la ecuación , se obtiene una e"presión análoga a la ecuación

.
3
Eto trmino e elican en detalle en el *atulo 5*intica 6umica7
28
UNAD
Ecuación 49
La variación en la energía libre de la reacción está dada por9

Ecuación #
%ara el caso de los gases, la constante de equilibrio también puede e"presarse en

términos de las concentraciones molares. Demuestre que y están relacionadas
por medio de la e"presión . <ecuerde que en la ecuación de los gases ideales, la
e"presión N R corresponde a la concentración molar.
E9;7< #
%ara la reacción siguiente reacción9
)u constante de equilibrio 6 es a 8]; y se puede suponer un comportamiento

ideal. )uponga también presión constante.
a4 ;alcule para el proceso -estado estándar9  Q4.
b4 )uponga que se tiene una mezcla que inicialmente contiene 3,38Q
de fructosa ,62difosfato y de (li%eraldeido787fosfato y fosfato de
di(idro"iacetona. KOué valor tiene , Kn qué sentido ocurrirá la reacción
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4
%or tanto,
b4 $plicando la ecuación 9
%or tanto9
)e obtuvo un val or negativo para , por lo tant o se puede aseg urar que la
reacción se lleva a cabo espontáneamente de izquierda a derec(a. )i las
concentraciones iniciales (ubieran sido unitarias, el valor positivo de (abría
obligado a la reacción a suceder (acia la izquierda' sin embargo, las ba&as
concentraciones de productos (an invertido el signo y la reacción se efectAa
(acia la derec(a.
29
UNAD
!tra manera de comprender que la reacción se desplazará (acia la derec(a es

observando la proporción de concentraciones9
es menor que la constante de equilibrio, .
.?. De8en3en91/ 3e 0/ 9on4t/nte 3e e=51012r1o 9on 0/ te78er/t5r/
La constante de equilibrio puede e"presarse como9

Ecuación #1
diferenciando, se obtiene9
:aciendo algunas deducciones fisicoquímicas, se obtiene que9

Ecuación #2
$sí que9
Ecuación #3
)i la reacción es e"otérmica, es negativo y la constante de equilibrio disminuye al

aumentar la temperatura, es decir, se favorece la reacción (acia la izquierda,
(acia la formación de reactivos. )i por el contrario, la reacción es endotérmica,
es positivo, entonces aumenta con el aumento de la temperatura, lo cual quiere
decir que se favorece la reacción (acia la derec(a -formación de productos4.
De igual manera, puede considerarse y se obtiene9

Ecuación #4
%ara la cual se tiene que si la reacción es e"otérmica, y disminuye el valor de

-el equilibrio se desplaza (acia los reactivos4. )i ocurre un aumento de ntropía,
y aumenta el valor de -el equilibrio se desplaza (acia los productos4.
." AUTOE+ALUACI#N No. 
. Defina con sus propias palabras potencial químico.
8. De acuerdo con lo aprend ido en este capí tulo, Kcómo podría ust ed describir,
en términos del potencial químico un gas ideal, Ky una solución ideal
0. Describa con palabras sencillas la relación e"istente entre la constante de

equilibrio y la temperatura.
C. Determine el valor de para una reacción en cada uno de los siguientes casos9
3
UNAD
•
•
•
. ;onsidere la siguiente reacción9
)i su a 8E; es . ;alcule para la reacción a C33E; y a /33E;.

6. $ 33 6, se tienen los siguientes datos9
)ustancia
8 :# -g4
8

,
6
0
 :8 -g4
C

,
6C
0
8
,
C

#8-g4,// 61,7 871,1C
)e colocan  mol de y  mol de en un recipiente a 33 6. $ esta

temperatura sólo están presentes gases y se establece el equilibrio9
;alcule a 33 6 y la fracción molar de presente a esa temperatura y a

presión de  atm. K;uál será la fracción molar de a 33 6 y 3 atm
. BIBLIOGRAFÍA
31
UNAD

17/.


Qé"ico, 1/7.
@.*. L$#DL<,
;ontinental *.:
).$., Q#)<,
Qé"ico, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda edición, ;ia. ditorial
117.
D. *!I, *. . LLS!?, N#>?<!DI;;#T> $ L$ ?<Q!D#>^Q#;$ D

%<!;)!) S#!LT#;!)R, Labor ).$., spa=a, 1/1.
32
UNAD
CA&ÍTULO % EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN COM&ONENTE
.$ INTRODUCCI#N
La materia e"iste en tres estados físicos9 sólido, líquido y gaseoso. La mayoría,

aunque no todas las sustancia s pueden e"istir en los tres estados. ;asi todos los
sólidos cambian a líquidos y casi todos los líquidos cambian a gases al ser
sometidos a calentamiento. Los líquidos y los gases reciben el nombre de fluidos
porque puedenporque
condensados fluir con libertad.
tienen Los sólidos
densidades másyaltas
líquidos
que se
losconocen
gases. como estados
n realidad, ya se (an estudiado algunas de las características y el

comportamiento de las fases gas, líquida y sólida, pero es (asta a(ora que se
realizará un estudio específico de los sistemas en que dos o más fases pueden
estar presentes &untas en equilibrio unas con otras.
. OB*ETI+OS
$l finalizar el capítulo, el estudiante estará en capacidad de9

• ;omprender el fundamento fisicoquímico del equilibrio de fases en
sistemas de un componente.
• #dentificar adecuadamente la fase en que se encuentra un sistema dado y
sus propiedades fundamentales.
• $plicar correctamente las regla de las fases para sistemas sencillos.
• ;onocer y aplicar adecuadamente las ecuaciones de ;lapeyron y de
;laussius2;lapeyron para el equilibrio entre dos fases de una sustancia.
• ;omprender los efectos fisicoquímicos involucrados en el equilibrio entre
las fases sólido2líquido, líquido2vapor y sólido2vapor y su importancia y
aplicación en la práctica de la ingeniería de alimentos.
• Qane&ar adecuadamente el diagrama de fases para un sistema,
comprendiendo la utilidad de cada una de sus partes.
ACTI+IDAD INICIAL
)e le recomienda al estudiante realizar una revisión de algunos términos de

importancia para la comprensión total de la temática aquí tratada. s importante
que no sólo se cite una definición te"tual sino también una interpretación personal
del concepto9
• Fase.
• )istema.
• ;omponente.
• quilibrio.
33
UNAD
. CONCE&TOS BÁSICOS
..$ F/4e
)e define como aquella parte de un sistema que es en su con&unto química y

físicamente uniforme.
.. E48e91e =5719/
ntidad químicamente definida, como , , etc.
.. N7ero 3e 9o78onente4 3e 5n 414te7/
)e define como el menor nAmero de especies químicamente independientes

necesario para describir la composición de cada una de las diferentes fases del
sistema.
..- E@/8or/91:n
s el proceso del cambio de estado, de líquido a gaseoso, de una sustancia que

se encuentra a una temperatura por deba&o de su punto de ebullición. s decir,
este proceso se da sin que (aya ebullición.
..? S52017/91:n
s el proceso del cambio de estado de una sustancia sóli da a gaseosa, sin pasar
por el estado líquido.
.." C/0or 3e @/8or1</91:n
;antidad de calor que se requiere para evaporar un líquido en su punto de

ebullición sin que ocurra cambio de temperatura' se e"presa en unidades de
energía por un gramo o por un mol de sustancia.
s así como el calor molar de vaporización es la cantidad de calor que se requiere

para evaporar un mol de líquido en su punto de ebullición sin que (aya cambio de
temperatura y se e"presarse en .
.. C/0or 3e 541:n
;antidad de calor que se requiere para fundir un sólido en su punto de fusión sin
que (aya cambio de temperatura' se e"presa en unidades de energía por un
gramo o por un mol de sustancia.
34
UNAD
l calor molar de fusión es la cantidad de calor que se requiere para fundir un mol
de sólido en su punto de fusión sin que (aya cambio de temperatura y se puede
e"presar en .
.. C/0or 3e So013119/91:n o Conge0/91:n
;antidad de calor que debe eliminarse de un líquido en su punto de congelamiento

para congelarlo sin que (aya cambio de temperatura.
.. C/0or 3e Con3en4/91:n

;antidad de calor que debe eliminarse de un vapor, en su punto de condensación,
para condensarlo sin que (aya cambio de temperatura.
..$! &5nto 3e e2500191:n
?emperatura a la cual la presión de vapor del líquido es igual a la presión aplicada'

también corresponde al punto de condensación.
l punto de ebullición normal es la temperatura a la cual la presión de vapor de un

líquido es igual a una atmósfera.
..$$ &5nto 3e 541:n
?emperatura de una sustancia a la cual su fase líquida y sólida coe"iste en
equilibrio' también se llama punto de congelamiento.

l punto de fusión normal es la temperatura de fusión o congelamiento a la presión
de una atmósfera.
.-. REGLA DE LAS FASES
Qediante una regla sencilla que ibbs dedu&o originalmente, la cual es

considerada como una de las grandes generalizaciones de la ciencia física, puede
predecirse información Atil en lo que respecta a los equilibrios de fases9
Ecuación ##
Donde9
L9 rados de libertad.
C9 ;omponentes del sistema.
F9 Fases presentes en el sistema.
Los grados de libertad, L, proporciona el nAmero de variables independientes que

deben fi&arse para describir completamente al sistema. ste valor de L se obtiene
3#
UNAD
de restar al nAmero total de componentes del sist ema el nAmero de fases

presentes en el sistema y luego sumarle dos.
sta ecuación se conoce com o regla de las fases, la me&or manera de recordar
esta regla es teniendo en cuenta que al aumentar el numero de componentes,
aumenta el nAmero total de variables, por lo tanto C tiene signo positivo.
$umentando el nAmero de fases aumenta el nAmero de condiciones de equilibrio

y, por lo tanto, de ecuaciones, con lo cual se eliminan algunas variables, por lo que
F tiene signo negativo.
n sistemas de un solo componente, , por lo tanto . sta e"presión se le llama
regla de las fases para un sistema de un solo componente, la cual muestra que el
má"imo nAmero de fases que pueden coe"istir en equilibrio en un sistema de un
solo componente es tres.
%or e&emplo en un gas puro se tiene y , de modo que . sto significa que para
describir completamente al sistema, solo tienen que conocerse dos variables. La
tercera variable puede calcularse a partir de las otras dos.
E9;7< &
;alcule los grados de libertad, L, para un sistema compuesto por sacarosa sólid a
en equilibrio con una disolución de acuosa de sacarosa.
So0591:n 3e0 8ro20e7/

l sistema presenta dos especies químicas que son el agua y la sacarosa, por lo
tanto . ;omo el sistema presenta dos fases, una sólida y otra líquida, por lo que .
<eemplazando en la ecuación ' entonces .
$nalizando la respuesta se concluye que es lógica ya que una vez que se definan
dos variables del sistema, temperatura y presión, éste ya queda definido' la
fracción molar o concentración puede tomar un solo valor que depende de la
temperatura y presión definidas.
.-.$. Reg0/ 3e 0/4 F/4e4 en S14te7/4 Re/991on/nte4
n un sistema (ay r reacciones y por cada reacción química independiente

aparece la con dición de equi librio . )i además e"isten a relaciones adicionales
entre las fracciones molares debidas a condiciones estequiométricas o de
electroneutralidad, el nAmero de grados de libertad, L se puede e"presar de a
siguiente manera9
Ecuación #%
Donde9
3%
UNAD
L9 rados de libertad.
C9 ;omponentes del sistema.
F9 Fases presentes en el sistema.
r9 >Amero de reacciones químicas independientes.
a9 >Amero de restricciones adicionales.
E9;7< 8
Determine los grados de libertad para una dilución acuosa de 2CN -ácido débil4.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
l sistema presenta cinco especies químicas9 , 2CN, , y ' entonces .
%resenta dos reacciones independientes9 y ' por lo que .
$demás se cumple la condición de electroneutralidad ' por lo tanto .
$l reemplazar en la ecuación se obtiene L9
ste resultado quiere decir que una vez que se (ayan especificado tres variables
intensivas, T, ! y fracción molar de 2CN, el resto de las fracciones molares se
pueden calcular utilizando las constantes de equilibrio de disociación del 2CN y
del .
E9;7< %
Determine los grados de libertad en un sistema constituido por , y , cuando todo

el y el proceden de la reacción .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
ste sistema presenta tres fases9 dos sólidas y una gaseosa' .

?iene tres especies químicas' .
"iste una reacción química' .
>o (ay restricciones adicionales' .
$l reemplazar en la ecuación , se obtiene9
$l analizar el resultado, se tiene que con solo fi&ar una condición, temperatura o
presión, se fi&an las condiciones de equilibrio químico, por lo que el sistema queda
completamente definido.
3&
UNAD
.? EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN COM&ONENTE
;onsidérese que a cierta temperatura y presión, se (allan en equilibrio dos fases

de un sistema de un componente -por e&emplo agua sólida y líquida4, desde el
punto de vista fisicoquímico, K;ómo se formularía la condición de equilibrio entre
estas dos fases, KOué información de utilidad proporcionará esta notación ntre
otras, estas serán algunas de las preguntas que se pretenden responder en el
presente capítulo.
#nicialmente, de
fisicoquímica, acuerdo
podría con loenque
pensarse ya sela (a
igualar estudiado
energía en cada
libre de este una
módulo de fases
de las
para e"presar el equilibrio entre las dos fases9
)in embargo, esta formulación carece de sustento al observar que es posible tener
un cubo de (ielo flotando en un océano de agua a 3E; siendo la energía libre de la
fase líquida notablemente mayor que la del (ielo. $sí pues, esta ecuación sólo es
aplicable si se traba&a con la energía libre por mol de sustancia o la energía libre
molar de ibbs - 4 teniendo la siguiente igualdad que si es aplicable a los
sistemas9
La energía libre de ibbs depende de la temperatura y de la presión, la cual

e"presada en magnitudes molares se convierte en9
Ecuación #&
sta ecuación también se puede traba&ar con base en el potencial químico del
sistema en lugar de la nergía Libre de ibbs, con lo cual se llega a las mismas
conclusiones.
%ara las tres fases de una sustancia simple, se tiene9

, y Ecuación #8
$ cualquier temperatura9
n la figura 8 se refle&an estas diferencias al graficar vs. T para cada una de las
tres fases.
;omo se observa en la gráfica, la fase que posee el menor valor de es la más

estable a esa temperatura. $ temperaturas ba&as , la fase más estable es la sólida
debido
aumentaa que tiene la energía
la temperatura libre
la fase de ibbs
líquida más peque=a.
se vuelve )inque
más estable embargo, conforme
la sólida y por
38
UNAD
Altimo, con una energía libre de ibbs más ba&a, y una temperatura más alta, será
más estable la fase gaseosa.
S:013o
+/8or
L=513o
T Te T
F=>?@5 2: Dependencia de la energía molar de ibbs con la temperatura, a presión

constante.
Las intersecciones entre las curvas para cada fase corresponden a las
temperaturas en que esas dos fases están en equilibrio, así, Tf -punto de fusión4
es la temperatura en la cual se encuentran las fases sólida y líquida en equilibrio -
4 y -punto de ebullición4 es la temperatura en la que coe"isten en equilibrio las
fases líquida y gaseosa - 4.
!bserve que este diagrama ilustra la secuencia de fases que se observa si se

calienta un sólido a presión constante. $ temperaturas ba&as, el sistema es
completamente sólido, a una temperatura definida se funde y se forma el líquido.
l líquido es estable (asta vaporizarse a una temperatura definida , después de la
cual queda el sistema estable en su fase gaseosa. sta serie de fases es
consecuencia indirectamente de la secuencia de los valores de la entropía y, por
lo tanto es un resultado inmediato de la absorción de calor en la transformación de
sólido a líquido y de líquido a gas.
?odo lo anterior se cumple para un sistema a presión constante, pero KOué

ocurrirá si la presión varía %ara analizar este caso se debe utilizar la ecuación
que evidencia la dependencia de con la presión, e"presada en magnitudes
molares, así9
Ecuación #9
;omo la variación del volumen molar en sólidos y líquidos es muy peque=a, si la

presión disminuye o aumenta, su variación en la energía libre molar de ibbs será
muy peque=a e incluso insignificante' pero no ocurre lo mismo con los gases, los
cuales tienen un volumen molar alrededor de 333 veces mayor que el de los
sólidos y los líquidos y en ese caso la variación en si será significativa.
39
UNAD
%rofundizando un poco, si disminuye la presión, es negativa, es positivo, por tanto

es negativo y la energía molar de ibbs disminuye proporcionalmente al volumen
de la fase.
." ECUACI#N DE CLA&E'RON
sta ecuación es fundamental para una relación de equilibrio entre dos fases de
una sustancia pura y e"presa la dependencia cuantitativa de la temperatura de
equilibrio con la presión o la variación de la presión de equilibrio con la
temperatura.
;onsidérese una sustancia pura de la cual e"isten en equilibrio dos de sus fases -
y 4, para la cual la condición de equilibrio a temperatura y presión constantes es9
De modo que9
)i se e"presa en términos de d! y dT para relacionar estos dos estados de

equilibrio y se obtiene9
)i la transformación se e"presa9 , entonces9

y
!bteniendo la ecuación de ;lapeyron9

Ecuación %
;omo en el equilibrio9
La ecuación de ;lapeyron se transforma en9

Ecuación %1
que es otra forma de la ecuación de ;lapeyron.
%artiendo de la ecuación anterior y reordenando se obtiene9 , e integrando9

Ecuación %2
sta e"presión sencilla proporciona la relación del cambio de presión al cambio de

temperatura en términos de magnitudes fácilmente medibles tales como el
volumen y el cambio de entalpía en el proceso.
4
UNAD
)e aplica a la fusión, la vaporización y la sublimación, así como a los equilibrios

entre dos formas alotrópicas como el grafito y el diamante.
mpleando esta ecuación, podemos representar de forma esquemática la presión

de equilibrio en relación con la temperatura para cualquier transformación de fase.
E9;7< 1
La densidad del (ielo es y la del agua es a 3 E;. )uponga que es

independiente de la presión.
a4 "prese la dependencia del punto de fusión con la presión.
b4 ;alcule la presión a la que fundirá el (ielo a 2.3 E;.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4 $ partir de la ecuación se reemplazan los datos y se obtiene9
s decir, en donde la presión está en atmósferas y la temperatura en

grados @elvin.
b4 %ara 2 .3 :C, es decir 878. 6. <eemplazando en la ecuación y
despe&ando la presión se obtiene . sta es la presión a la cual es necesario
aplicar para fundir el (ielo que se encuentra a 2.3 E;.
.".$ E=51012r1o S:013o H L=513o

$plicando la ecuación de ;lapeyron a la transformación )ólido _ Líquido,
se tiene9
y
$ la temperatura de equilibrio, la transformación es reversible, entonces9

Ecuación %3
"presión de la cual se puede concluir que9

• -B49 %orque esta transformación de sólido a líquido siempre va
acompa=ada de una absorción de calor.
• -B49 %ara todas las sustancias porque V: fusión es -B4.
• -B49 %ara sustancia s cuya densidad sea mayor en estado sólido, que
en estado líquido, -esto es para la mayoría de las sustancias4.
• -249 %ara sustancias cuya densidad sea menor en estado sólido, que
en estado líquido, -para algunas sustancias, como el agua4.
41
UNAD
Las magnitudes ordinarias de estas cantidades son9
$ continuación se presenta un diagrama que muestra lo que sería el espacio

geométrico de todos los puntos - T, !4 en los cuales el sólido y el líquido pueden
coe"istir en equilibrio.
De acuerdo con la figura 0, K$ qué estado corresponden los puntos que se ubican
al lado izquierdo de la línea azul, K$ qué estado corresponden los puntos que se
ubican
la líneaal lado derec(o Kn qué estado se encuentran los puntos ubicados sobre
$ólido +0uido
F=>?@5 !: quilibrio
componente.entre la fase sólida y la líquida para una sustancia de un
.". E=51012r1o L=513o H G/4
$l igual que en el caso anterior se aplica la ecuación de ;lapeyron, a(ora a la

transformación Líquido _ as, y se obtiene9
y
Ecuación %4

• -B49 %ara todas las sustancias porque es -B4.
• -B49 %ara todas las sustancias. ?iene una fuerte dependencia de T y
! porque depende fuertemente de T y !.
• -B49 %ara todas las sustancias.
%ara valores ordinarios de ! y T, las magnitudes son9
42
UNAD
La línea de equilibrio líquido Y gas siempre tiene una pendiente positiva y más
peque=a comparada con la de la curva sólido Y líquido, ver figura C.
De acuerdo con la figura C, Ka qué estado corresponden los puntos que se ubican
en medio de las dos líneas de equilibrio graficadas
F=>?@5 $: quilibrio entre la fase

para una sustancia de sólida y la líquida y la fase líquida con la gaseosa
un componente.
.". E=51012r1o S:013o H G/4
>uevamente aplica la ecuación de ;lapeyron, para la transformación )ólido _

as, y se obtiene9
y

• -B49 para todas las sustancias.
F=>?@5 ": quilibrios posibles de las fases sólida, líquida y gaseosa del sistema
La curva de equilibrio )ólido Y as tiene una pendiente mayor que la pendiente de
la curva Líquido Y as en el punto comAn para las tres curvas de equilibrio
-llamado punto triple4, así9
De acuerdo con la figura , responda9 Ka qué corresponde el punto ubicado donde

se cruzan las tres curvas
E9;7< 11
l dió"ido de ;arbono - 4, es sin duda uno de los gases de mayor utilidad en el

ámbito industrial y en especial en el área de alimentos y bebidas, por eso se
presenta a manera de e&emplo el diagrama de fases para este gas de forma
esquemática en la siguiente figura9
F=>?@5 #: Diagrama de fases del ;! 8
43
UNAD
!bserve que la línea sólido2líquido se inclina ligeramente (acia la derec(a, ya que

ya que . !bsérvese también que el líquido no es estable a presiones menores de
 atm.
%or esta razón, el N(ielo secoR - en estado sólido4, es sólido a la presión de una
atmósfera. ;uando se envasa en un cilindro presurizado, a 8E;, el diagrama
muestra que si la presión alcanza 67 atm, parte del alcanza a pasar del estado
gaseoso al estado líquido. Las botellas comerciales con suelen contener líquido y
gas en equilibrio' la presión en el cilindro es de 67 atm a 8E;.
. ECUACI#N DE CLAUSIUS H CLA&E'RON
sta ecuación relaciona la dependencia de la temperatura y la presión de vapor de

un líquido con el calor de vaporización.
;lausius introdu&o esta modificación de la ecuación de ;lapeyron luego de

apro"imadamente 03 a=os con el fin de me&orar la versatilidad de la e"presión.
$sí pues, la ecuación de ;lapeyron puede e"presarse en una forma apro"imada

conveniente cuando se trata de los equilibrios de vaporización y sublimación. n
estos casos, el volumen molar del gas - 4 es muc(o mayor que el de la fase
condensada - 4, siendo pues prácticamente igual a - 4.
;on esta apro"imación se establece que9

Ecuación %#
$ esta ecuación es a la que se le llama de ;lausius Y ;lapeyron, pero si además
se supone comportamiento de gas ideal, entonces9
Ecuación %%
$l sustituir , conduce a9 , la cual puede ser modificada a la forma de una ecuación

diferencial que es la de empleo más difundido de la ecuación de ;lausius Y
;lapeyron9
o Ecuación %&
La cual da por integración9

Ecuación %8
E9;7< 12
l fósforo blanco tiene un punto de fusión de CC.8 E; y la presión de vapor del

fósforo blanco líquido es la siguiente9
1
44
UNAD

.

1


.

T 76.6 8/.3 17.0
:C 1.
;alcular9
a4
b4 La temperatura de ebullición del fósforo líquido.
c4 La presión de vapor a la tempe ratura de fusión.
d4 )uponiendo que el fósforo blanco gaseoso, líquido y sólido se encuentre en
equilibrio a la temperatura de fusión, calcular la presión de vapor a 8 E;.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4 $l analizar la ecuación , se observa que el lado derec(o corresponde a una

constante, en intervalos peque=os de temperatura. La forma general de
esta ecuación se parece al de una recta con pendiente , igual a , en donde
la variable independiente es y la variable dependiente es el . s decir, es
la ecuación de la recta .
%or lo tanto se construye la tabla9

.2.32#94.%#1&
)e va a utilizar la ecuación de una recta de la forma . $(ora, y .
)e construye la siguiente tabla9

$T
J0nP > J J>
8./11230 3.3 /.7C17236 3.33333B33
8.C18/0230 8.0381 6.8C83236 .70117230
2.12#%2E3
.
4#
UNAD

%
9
.
&
8
8
8
4
E


3
.-"-EK
!-."!?$ ".!" $.!-EK!? $.??EK! Tot/0
$l reemplazar se obtiene y .
;omo la pendiente es igual a . ntonces
b4 Itilizando la ecuación y reemplazando los valores de y se obtiene .

;on esta ecuación se (alla la temperatura para una presión de .
ntonces , de donde se despe&a la temperatura9
c4 La presión de vapor se (alla con la ecuación , en donde se reemplaza .

%or lo tanto9
. De donde se despe&a la presión9
d4 )uponiendo que aAn es vá lida la ecuación9

para .
ntonces y
. DIAGRAMA DE FASES
l diagrama de fases o diagrama de equilibrio es un gráfico que presenta las

zonas donde sólo puede e"isti r una fase de un sistema y las curvas formadas por
aquellos puntos - T, !4 en los que coe" isten en equilibrio dos de las fases
correspondientes. La pendiente de cualquiera de estas curvas está dada por . %or
Altimo, sólo e"iste un punto en el cual pueden coe"ist ir las tres fases9 este recibe
el nombre de punto triple.
La figura 6 es un bosque&o de lo que es un diagrama de fases. n la figura 7 se

mostrará uno de estos diagramas con todas sus partes.
4%
UNAD
La presión es una presión constante cualquiera. l diagrama muestra los puntos

de fusión - 4 y de ebullición - 4 como las intersecciones de la línea (orizontal con
las curvas S 7 L y L 7 . stos puntos de intersección corresponden a las
intersecciones de las curvas de la figura 8. $ temperaturas menores que Tf, el
sólido es estable. n los puntos entre y , el líquido es estable, mientras que por
encima de , el gas es estable.
F=>?@5 &: Diagrama de fases
$sí pues, el diagrama de fases muestra de inmediato las propiedades de la

sustancia, temperatura de fusión, de ebullición, puntos de transición y triple. ;ada
punto de este diagrama representa un estado del sistema, dado que establece
valores de T y !.
La curva L 7  tiene un límite superior definido a la temperatura y presión crítica, -

y 4 ya que no es posible diferenciar entre el líquido y el gas por arrib a de esta
presión y temperatura.
. AUTOE+ALUACI#N No. 
. l (i elo seco ti ene una presión de  atm a Y78,8E; y 8 atm a Y61,E;.

;alcAlese el de sublimación del (ielo seco.
8. l calor de vaporización del agua es en el punto normal de ebullición, 33E;

si la presión barométrica de una ciudad es de alrededor de 683 ?orr9
. K;uál es el punto de ebullición del agua en esa ciudad
8. K;uál sería el punto de ebullición con una presión de 0 atm
0. La presión de vapor de agu a a 8 ]; es 3.00 atm. Itilice este dato y el valor

del punto normal de ebullición del agua para calcular, de acuerdo con la
ecuación de ;lausius Y ;lapeyron, el calor de vaporización del agua. - 4.
C. )uponga que se coloca sobre el dorso de una mano de una persona tres gotas
de agua y sobre el dorso de la otra mano tres gotas de éter dietílico. "plique
porqué la mano que tiene el éter se siente más fría aunque la temperatura
inicial de ambos líquidos es igual.
. "plique el (ec(o de que en invierno, la superficie de los lagos se congele

mientras que el fondo permanece líquido, lo cual permite la supervivencia de
muc(as especies en esta época respalde su respuesta con un diagrama
sencillo.
4&
UNAD
6. Itilice la ecuación de ;lausius Y ;lapeyron para determinar el calor molar

de vaporización del alco(o l isopropílico , el cual se vende comercialmente
como Nalco(ol para frotarR y está presente en muc(os medicamentos y
cosméticos. )u presión de vapor es 33 ?orr a 01,]; y C33 ?orr a 67,/];.
K;uál sería el punto de ebullición normal del alco(ol isopropílico
<efiriéndose al diagrama de fases del usado en el e&emplo de aplicación en este

capítulo, responda los siguientes e&ercicios9
7. temperaturas
KOué fasesde de se encuentran
71E;, 23E; y 3E; presentes a 8 .3 atm de presión y
/. KOué fases de están presentes a9

a4 ?emperatura de Y7/,8E; y presión de  atm
b4 ?emperatura de Y6,6E; y presión de , atm
3. #ndique qué fases se observarían al calentarse una muestra de , a presión de

/.3 atm, de Y33 a 83 E; -temperatura ambiente4.
. KDe qué manera varía el punto de fusión del con la presión, KOué se puede
decir de la den sidad relativa del en estado sólido en comparación con su
estado líquido
.$! BIBLIOGRAFÍA
@. +. +:#??>,
edición, @. D.
QcraG2:ill, $#L5,
spa=a, <.. D$M#). NOIPQ#;$ ><$LR, ?ercera
118.

17/.

Qé"ico, 1/7.

<. ;:$>, NF#)#;!OIPQ#;$ ;!> $%L#;$;#T> $ )#)?Q$) S#!LT#;!)R,

;ia ditorial continental ).$., Qé"ico, 1/6.
D. D. SS#>, N><$L ;:Q#)?<5R. ?ercera edición, :oug(ton Qifflin

;ompany, I)$, 113.
48
UNAD
49
UNAD
UNIDAD % SOLUCIONES, DISOLUCIONES,

&RO&IEDADES COLIGATI+AS ' EQUILIBRIO DE FASES
EN SISTEMAS MULTICOM&ONENTES
CA&ÍTULO $% SOLUCIONES
$.$ INTRODUCCI#N
Las soluciones son comunes en la naturaleza y de suma importancia en todos los

procesos vitales, áreas científicas y diversos procesos industriales. Los fluidos
corporales de todas las formas de vida son soluciones.
n efecto, el estudio de las soluciones es de gran importancia debido a que casi

todos los procesos químicos y biológicos interesantes y Atiles tienen lugar en
soluciones líquidas.
:asta el momento se (an traba&ado con sistemas de un solo compone nte, pero
las soluciones son sistemas de más de un componente, por esa razón en este
capítulo se pretenderá considerar todo el aparato termodinámico necesario para el
tratamiento a fondo de los sistemas reales de varios componentes -soluciones
reales4, sinque
resultados embargo se considerará
se obtengan de estosprimero
casos asencillos
las soluciones
aportaránideales. Los
una base
fundamental para el estudio de los sistemas reales.
$. OB*ETI+OS

• ;omprender de una forma clara los conceptos de solución, soluto, solvente,
y concentración.
• ;onocer el comportamiento de cada uno de los tipos de solución que se
pueden obtener e identificarlos en el ambiente que lo rodea.
• $plicar correctamente las leyes de <aoult y de :enry para las soluciones
ideales.
• Diferenciar una solución ideal de una no ideal de acuerdo a sus
propiedades fisicoquímicas.
• Desarrollar (abilidad en el tratamiento termodinámico de una solución.
#
UNAD
ACTI+IDAD INICIAL
a. <ealice las siguientes operaciones sencillas y observe cuidadosamente lo

ocurrido9
• $dicione una cuc(arada grande de azAcar en un vaso de agua fría.
• $dicione una cuc(arada grande de azAcar en un vaso de agua caliente.
• Destape una bebida carbonatada -gaseosa4 lentamente luego de agitarla un
poco.
• Qezcle una porción de aceite de cocina con una porción igual de agua.
• $dicione una gota de agua a una cuc(arada de NaCl -sal comAn4.
b. <esponda los siguientes cuestionamientos para punto, en donde debe
identificar cada uno de los sistemas que lo conforman, con base en sus
conocimientos de química y física básicas9
• KOué aspecto del sistema es (omogéneo
• Kn algAn caso, podría decirse que el sistema es una solución, K%orqué
• )i la respuesta anterior es si, Kqué tipo de solución es
• n términos sencillos , K(ay alguna relación entre la facilidad de dispersión
y la temperatura
• K%odría establecer de manera muy simple y general una relación entre la
entropía del sistema y su Nfacilidad de formar una soluciónR
$..$ So0591:n o D14o0591:n

Ina solución es una mezcla (omogénea de especies químicas dispersas a escala
molecular.
De acuerdo con esta definición una solución consta de una sola fase. Ina solución
puede ser gaseosa, sólida o líquida. Las soluciones binarias están constituidas por
dos componentes, las terciarias por tres y las cuaternarias por cuatro.
$.. So0@ente
l componente que se encuentra en mayor proporción se conoce comAnmente

como solvente.
$.. So05to
)on aquelloslacomponentes
sin embargo quesoluto
distinción entre estányen proporciones
solvente peque=as en la solución'
es arbitraria.
#1
UNAD
$..- So0521013/3
s la cantidad má"ima de una sustancia -soluto4, que logra disolverse en otra

-solvente4, (asta alcanzar el estado de equilibrio. sta cantidad se e"presa
normalmente en unidades de concentración -p e&. mg L, Qolaridad, porcenta&e,
fracción molar, etc.4
$..? &or9ent/6e en 8e4o
l porcenta&e
dividir el pesoen
delpeso - ;p<p
soluto 4 de un
por peso de soluto en una
la solución solución
-peso es elBresultado
de soluto peso de de
solvente4 multiplicado por 33.
$.." Mo0/r13/3
La molaridad -)4, es el nAmero de moles de soluto disuelto en un litro de solución.

)us unidades son9 .
$.. Mo0/013/3
La molalidad - m4, es el nAmero de moles de soluto disueltos en .3 @g de

solvente. )us unidades son9 .
$.. Fr/991:n Mo0/r
La fracción
moles molar
de todos los- componentes
4, es el nAmerodedelamoles del >o
solución. componente i sobre el nAmero de
tiene unidades.
$.. &re41:n 3e @/8or
)e define como la presión parcia l de las moléculas de vapor en la superficie y por

encima del líquido del cual se srcina.
$.- TI&OS DE SOLUCIONES
;omo ya se e"puso, una solución es una mezcla (omogénea de especies

químicas a escala molecular.
La solubilidad puede variar con la temperatura y la presión, lo cual resulta ser una
característica de muc(a utilidad, como se observará más adelante.
Las soluciones pueden e"istir en cualquiera de los tres estados de la materia, es

decir, estas pueden ser sólidas, líquidas o gases9
#2
UNAD
• )oluciones gaseosas9 n general los gases no reactivos pueden mezclarse

en todas las proporciones para formar mezclas de gases. Los fluidos que
pueden mezclarse con cualquier otro en todas las proporciones son
llamados fluidos miscibles.
• )oluciones líquidas9 Quc(as soluciones líquidas son obtenidas por la
disolución de un gas, un sólido o un líquido en algAn líquido. ?ambién es
posible obtener soluciones líquidas de la mezcla (omogénea de dos
sólidos, tal es el caso de la mezcla )odio2%otasio, los cuales son sólidos a
temperatura ambiente, pero en mezclas que contienen entre 3 y 3` de
• )odio, se tiene
)oluciones una solución
sólidas9 líquida. son menos comunes pero también
stas soluciones
e"isten, tal es el caso de las aleaciones de algunos metales con fines
comerciales, artesanales, industriales.
$ continuación se presentan algunos e&emplos de los diferentes tipos de

soluciones9
T5675 2: &emplos de soluciones

T18o4 3e
C/r/9ter4t19/4
So0591one4
aseosas • ases disueltos en gases9 el aire.
• )ólidos disueltos en líquidos9 agua de mar -NaCl disuelto4.
• Líquidos disueltos en líquidos9 etanol disuelto en agua.
Líquidas • ases disueltos en líquidos9 agua carbonatada o bebidas gaseosas -
disuelto4.
)ólidas •• ases disueltos

Líquidos enen
disueltos sólidos9
sólidos9en paladio, dentales.
amalgamas en titanio.
• )ólidos disueltos en sólidos9 aleaciones de metales.
$.? SOLUCIONES IDEALES
n el estudio de los gases, a estos se les clasifica como ideales o no ideales

basándose en si su comportamiento se a&usta a una e"presión matemática simple
llamada ley de los gases ideales.
$ partir de la observación del comportamiento de los equilibrios líquido2vapor en

soluciones, se llega a una ley análoga.
%or simplicidad considérese una solución compuesta por un solvente volátil y uno
o más solutos no volátiles, y e"amínese el equilibrio entre la solución y el vapor.
Las presiones de vapor parciales de los componentes individuales dentro de la

solución permiten medir el comportamiento de dic(os componentes. sto se debe
a que la presión de vapor parcial mide la tendencia que tiene una molécula a
RescaparR de la solución, lo que a su vez se constituye en una medida de las
#3
UNAD
fuerzas de co(esión dentro de la solución. %or lo tanto, la determinación de la

presión de vapor de cada componente en función de la presión, la temperatura y la
fracción molar permite comprender me&or el sistema.
$l colocar un líquido en un recipiente que (a sido previamente evacuado, este se

evapora (asta que el espacio por encima del líquido se llena de vapor. La
temperatura del sistema se mantiene constante. n el equilibrio, la presión de
vapor es !:, que corresponde a la presión de vapor de un líquido puro, figura /.
)i un material
vapor no volátil
de equilibrio, se disuelve
!, sobre en eleslíquido,
la solución menor se
queobserva que
sobre el la presión
líquido puro, de!:.
Dado que el soluto es no volátil, el vapor es solvente puro' a medida que se a=ade
más soluto -no volátil4, la presión de vapor disminuye.
F=>?@5 8: Disminución de la presión de vapor por la presencia de un soluto no

volátil.
Lo anterior permite esquematizar la presión de vapor del solvente en función de la

fracción molar del soluto en la solución , en la figura 1.
%ara , ' a medida que aumenta , disminuye !. Lo importante es que la presión de

vapor de la solución diluida - pró"imo a cero4 se acerca a la línea discontinua que
relaciona a y cero. La pendiente de esta curva varía con la composición en
particular de la solución, sin embargo la curva e"perimental para todas las
soluciones es tangente a la línea discontinua en , y se acerca muc(o a esta línea
a medida que la solución está más y más diluida.

La ecuación de la línea que muestra el comportamiento ideal -línea de puntos4 es9
Ecuación %9
)i " es la fracción molar del solvente en la solución, entonces 35 = 3> ?  y la

ecuación se convierte en9 ! ? 35 !:, la cual es la forma generalizada de la ley de
<aoult para soluciones ideales.
La solución ideal se define como aquell a que obedece la ley de <aoult en todo el
intervalo de concentraciones.
#4
UNAD
:
 ;2 1
F=>?@5 %: %resión de vapor como una función de la fracción molar del soluto .
)i las atracciones intermoleculares entre moléculas de la misma especie son

iguales que la atracción entre especies diferentes, entonces se puede esperar el
comportamiento más simple posible en la solución.
n la solución ideal, todas las fuerzas intermolec ulares son iguales, no importa si
las moléculas son o no seme&antes, esto surge de una similitud en tama=o
molecular y una estructura seme&antes.
$.?.$ Le> 3e R/o50t
Franois Qariela<aoult
conocida como efectuóla una
ley de <aoult, generalización
cual postula que parapara una solución
un solvente ideal
-sustancia 4,
su presión de vapor es igual a su fracción molar en solución multiplicada por la
presión parcial del solvente puro, a temperatura constante.
%uede formularse una ecuación análoga para el soluto -sustancia 84, que es la
ecuación de <aoult9
o Ecuación &
)í la solución tiene presiones de vapor parciales que sigan esta ecuación, se dice
que dic(a solución sigue la ley de <aoult y se comporta de manera ideal. Las
soluciones reales se a&ustan a la ley de <aoult cuanto más diluida es la solución.
s decir todas las soluciones reales se comportan idealmente cuando la
concentración de los solutos se apro"ima a cero. ste comportamiento se muestra
en la figura 1 -línea punteada4 para el soluto.
n una mezcla gaseosa, la razón entre la presión parcial del vapor de agua y la
presión de vapor de agua pura a la misma temperatura, se conoce como
##
UNAD
:umedad <elativa. ;uando se multiplica por 33, es el porcenta&e de (umedad

relativa. %or lo tanto9
y
E9;7< 1!
)obre una solución acuosa que obedece la ley de <aoult, la (umedad relativa es
igual a la fracción molar del agua en la solución. Los líquidos $ y S forman una
solución ideal. $ CE;, la presión de vapor de $ y S puros es de 6 mm :g y de
7/ mm
una :g, respectivamente.
solución ;alcAlese
que contiene 0C` en molesladecomposición del vapor en equilibrio con
$ a esta temperatura.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
, entonces9
$plicando la ley de <aoult, se tiene9
La presión de vapor total del sistema - 4 esta dada por9
%or ultimo, las composiciones -e"presadas como fracción molar de A y "4 en la

fase de vapor, y están dadas por9
y
$.?. De4@1/91one4 3e0 9o78ort/71ento 13e/0
)e observan ciertas desviaciones de la ley de <aoult, las cuales pueden

e"plicarse considerando la interacción entre las moléculas  y 8. )i la fuerza de
interacción entre las molé culas seme&antes 2 o 828 es mayor que entr e las
moléculas 28 la tendencia será que ambos componentes pasen a la fase de
vapor. sto aumenta la presión por encima de lo que predice la ley de <aoult y se
conoce como desviación positiva.
%or e&emplo, una gota de aceite que es dispersada en un recipiente que contiene
agua, las fuerzas de atracción entre las moléculas de aceite son muc(o más
grandes que la que e"isten entre este y el agua así que el aceite dispersado
vuelve a formar la gota y queda e"cluida de la solución.
Del mismo modo, cuando las interacciones 2 o 828 son fuertes, tanto  como 8
quedan e"cluidas de la solución y entran al estado de vapor, tal es el caso del
sistema tanol ;loroformo, mostrado en la figura 3. !bserve que las líneas
punteadas indican el comportamiento que predice la ley de <aoult -ideal4.
#%
UNAD
P+*;5 reión del cloroformo
reión total
eerimental
4
reión del
etanol
2
Etanol .# *loroformo

F@5= <75@ +-
F=>?@5 1: %resión de vapor del sistema etanol2cloroformo a 07/ @, donde se
observan desviaciones positivas de la ley de <aoult.
#gualmente, e"iste la desviación negativa de la ley de <aoult que se da cuando las

atracciones entre los component es  y 8 son fuertes y puede darse una retención
de moléculas que de otra manera pasarían al estado gaseoso.
In e&emplo
de la figura de
3,ese tipo delas
en donde desviación se da paraindican
líneas punteadas el sistema acetona2cloroformo,
el comportamiento que
predice la ley de <aoult -ideal4.
$.?. Le> 3e (enr>
!tra propiedad de los sistemas binarios fue descubierta por el fisicoquímico inglés
+illiam :enry. Jl encontró que la masa de gas disuelta en un volumen dado de
solvente a temperatura constante es proporcional a la presión del gas en equilibrio
con la solución.
De manera matemática, -La cual es una forma de plantear la ley de :enry, pero
no la más Atil4.
#&
UNAD
P+*;5 reión eerimental

Total
reión
del cloroformo
%
reión de la
acetona
Acetona .# *loroformo

F@5= <75@ +-
F=>?@5 11: resión de vapor del sistema acetona2cloroformo a 07/ @, donde se

observan desviaciones negativas de la ley de <aoult.
Donde en general el subíndice 8 se utiliza para referirse al soluto -el subíndice 

suele utilizarse para el solvente4 y @ es la constante de la ley de :enry. La mayoría
de los gases siguen la ley de :enry a temperaturas que no sean demasiado ba&as
y presiones moderadas.
n el caso de tener varios gases disueltos en una misma solución, la ley de :enry
se aplica de manera independiente a cada gas, sin importar la presión de los otros
gases presentes en la mezcla.
$(ora bien, sabiendo que la masa por unidad de volumen es igual a la

concentración, la ley de :enry, antes enunciada, se convierte en9
o Ecuación &1
%ara soluciones diluidas la concentración %> es proporcional a la fracción molar de

la sustancia disuelta.
!tra forma, más práctica, de enunciar la ley de :enry es9 Nla solubilidad de un gas
aumenta a medida que la presión del gas aumentaR. sta propiedad se ilustra en
los e&emplos siguientes.
E9;7< 1$
#8
UNAD
Desde el punto de vista fisicoquímico, Kcuál es la razón por la cual cuando se

destapa una botella de agua carbonatada -gaseosa4, se escuc(a un escape de
gas, se observa burbu&eo y la solución -gaseosa4 tiende a salirse de la botella
So0591:n 3e0 8ro20e7/
:e aquí, en este sencillo e&emplo, una aplicación práctica de la ley de :enry. n el

proceso de elaboración de bebidas gaseosas, se incluye una disolución de dió"ido
de carbono
una presióngaseoso,
elevada, en
de agua
modoba&o
que presión y se cierra
una la botella el sistema
de gaseosa sin-botel la o lata4
abrir está ba&oa
una gran presión de .
$l abrir la botella, la presión se reduce rápidamente (asta alcanzar la presión

atmosférica y se desp rende una pa rte del ga s de la so lución en fo rma de
burbu&as, este burbu&eo se (ace más fuerte si el cambio de presiones se (ace más
rápido y el gas en su abrupta salida, emerge con solución y (ace que la bebida
gaseosa se derrame del envase. )i se de&a abierto el recipiente , la bebida Npierde
el gasR porque el liberado se escapa.
La solubilidad de en agua a 8E; -temperatura ambiente, apro"imadamente4 y

una atmósfera de presión es de sólo .
n los vinos espumosos el disuelto se encuentra también ba&o presión, pero el

se produce por un proceso de fermentación dentro de la botella, en lugar de ser
a=adido artificialmente, como en el caso de la bebida carbonatada.

E9;7< 1"
$ 3E; y una presión de de ,33 atm, la solubilidad del en agua es . K;uál es la

molaridad del en una solución acuosa saturada cuando el está sometido a su
presión parcial normal en aire de 3,831 atm
;onsidérese el problema en dos partes9

a4 Determine la molaridad de la solución saturada de a 3E; y  atm.
b4 Itilice la ley de :enry en la forma indicada anteriormente para encontrar la
concentración de del o"ígeno en la solución.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4 Qolaridad de , ? Z 3E; -870 @4, .
b4 $plicación de la ley de :enry, -calcular constante49
#9
UNAD
ntonces9 , que es la concentración de !8 ba&o las nuevas condiciones.
$." SOLUCIONES REALES
$ continuación se estudiará el problema de cómo tratar las soluciones cuando no

se comportan idealmente.
stos sistemas pueden mane&arse de forma apropiada empleando los conceptos
de fugacidad y actividad introducidos por . >. LeGis.
l potencial químico de un componente en una mezcla es, en general, una función

de la temperatura, la presión y la composición de la mezcla. n las mezclas
gaseosas e"presamos el potencial químico de cada componente como la suma de
dos términos9
Ecuación &2
Donde el primer término, , es función sólo de la temperatura, mientras que la
fugacidad del segundo término puede depender de la temperatura, la presión, y
la composición de la mezcla. La fugacidad es una medida del potencial químico
del gas i en la mezcla.
De otro lado, en cuanto a las soluciones líquidas, para un componente i en una
mezcla líquida cualquiera, podemos escribir9 Ecuación &3
Donde es una función sólo de la tem peratura y la pres ión, mientras que i, la
actividad de i, puede ser una función de la temperatura, la presión y la
composición. )in embargo, esta ecuación no proporciona mayor información que
la de que a temperatura y presión específi cas, un aumento en la actividad de una
sustancia implica un aumento en el potencial químico de la misma.
%ara que tenga un significado preciso, debe describirse con e"a ctitud el
significado de la fun ción , para la cua l e"isten dos ma neras comunes de
descripción' cada una implica un sistema distinto de actividades. n los dos
sistemas se acepta que la actividad de un componente es una medida de su
potencial químico.
$.".$ S14te7/ r/91on/0 3e /9t1@13/3e4
n este sistema se identifica con el potencial químico del líquido puro, 9
%
UNAD
y la ecuación se convierte en9

Ecuación &4
Qientras que se acerca más a la unidad, el sistema se acercará más a i puro y

se acerca a y se acerca a cero, de modo que , la actividad del líquido puro, se
acerca . ;omparando esto con el potencial químico de una solución líquida ideal,
se obtiene9
Ecuación &#
restando la ecuación anterior de la ecuación ,Ecuación

se obtiene9
&%
l coeficiente racional de actividad de i, , se define mediante9

Ecuación &&
y con esta definición, la ecuación se transforma en9

Ecuación &8
sta ecuación muestra que mide la magnitud de la desviación respecto al

comportamiento ideal.
Los coeficientes racionales de actividad son adecuados para aquellos sistemas en

los cuales la fracción molar de un componente i - 4 puede variar desde cero (asta
la unidad' por e&emplo, mezclas de líquidos como acetona y cloroformo.
$.". S14te7/ 3e /9t1@13/3e4 r/91on/0e4 454t/n91/4 @o0át10e4

La actividad racional de los constituyentes volátiles de una mezcla líquida puede
calcularse fácilmente midiendo la presión parcial del constituyente en la fase de
vapor en equilibrio con el líquido. ;omo en el equilibrio los potenciales químicos
de cada constituyente deben ser iguales en las fases vapor y líquido, y utilizando
la ecuación , para , suponiendo que el gas es ideal y que el componente i tiene
una presión parcial , se tiene9
Ecuación &9
%ara el líquido puro9

Ecuación 8
Donde es la presión de vapor del líquido puro. )ustrayendo las dos Altimas
ecuaciones y dividiendo por *T, obtenemos9
o Ecuación 81
que es para la solución no ideal la ecuación análoga a la ley de <aoult.
$. EQUILIBRIO QUÍMICO EN LA SOLUCI#N IDEAL
%1
UNAD
;omo ya se sabe, los equilibrios químicos en gases ideales pueden formularse en

términos de las concentraciones molares de los reactivos y productos involucrados
en la reacción. $ menudo las mismas relaciones son aplicables a equilibrios de
sustancias presentes en solución. Las ecuaciones en las que se utilizan las
fracciones molares como unidades de concentración suelen ser aplicables como
una buena apro"imación, a reacciones en solución. ?ambién se pueden usar las
molalidades - 4 como unidad de concentración, cuando cualquiera de estas
relaciones es aplicable, se dice que el comportamiento es ideal.
<ecordando que la condición para el equilibrio químico es9
n donde corresponde a los coef icientes estequiométricos. n el equilibrio

químico de una solución ideal, se debe traba&ar con la siguiente ecuación9
Ecuación 82
n donde es el cambio de energía libre de ibbs estándar y 6 el cociente de las

fracciones molares. $sí, en una solución ideal, la forma adecuada de la constante
de equilibrio es el cociente de las fracciones molares.
)i la solución es una solución ideal diluida, para una reacción solo entre solutos,
cada está dado por la ecuación9
Ecuación 83
Donde
%or es una
lo tanto, función de
la condición dellaequilibrio
temperatura
es9 y la presión, pero no de la composición.
Ecuación 84
Donde 6 nuevamente es un cociente de equilibrio de las fracciones molares.
$. AUTOE+ALUACI#N No. -
. Desde el pun to de vista termodinámico, Kpo rqué no (ay Nsoluciones

verdaderasR en las que el solvente sea gaseoso y el soluto sea líquido o
sólido
8. Kn qué sentido se aseme&a el soluto de una solución a un gas ideal
0. La solu bilidad de la mayoría de los sóli dos en agua aum enta al elevarse la
temperatura, K%or qué
C. K;uántos gramos de sa carosa, , deben disolverse en 1 3 g de agua p ara

producir una solución sobre la cual la (umedad relativa es del /3`.
)upóngase que la solución es ideal.
%2
UNAD
. n una solución ideal diluida, si es la presión de vapor del solvente y es la

constante de la ley de :enry para el soluto, postule una e"presión para la
presión total sob re la soluci ón como una fun ción de , la fracción molar del
soluto.
6. ;alcule la constante de la ley de :enry y la presión de vapor del líquido puro $

- 4 en 7.3 g de líquido $ en una solución con 333 g de líquido S el cual tiene
un y tiene una presión, en esta solución, de C03 ?orr' la presión total de la
solución es de 83 ?orr.
7. s la disminución del potencial químico de un solvente en una solución ideal un
efecto entálpico o entrópico "plique su respuesta.
/. rafique para una sol ución ideal el va lor de pp] co mo una f unción de , la
fracción molar del soluto y esboce la gráfica de pp] como función de la
molalidad del soluto, si el solvente es agua. <ealice comentarios
adecuadamente fundamentados sobre las gráficas obtenidas.
$. BIBLIOGRAFÍA
@. +. +:#??>, @. D. $#L5, <.. D$M#). NOI#Q#;$ ><$LR, ?ercera

. Q. S$<<!+. NOI#Q#;$ FP)#;$R, ?ercera edición. <everté ).$., spa=a,

17/.

Qé"ico, 1/7.

<. ;:$>, NF#)#;!OIPQ#;$ ;!> $%L#;$;#T> $ )#)?Q$)

S#!LT#;!)R , ;ia ditorial continental ).$, Qé"ico, 1/6.

;ompany, I.).$, 113.
%3
UNAD
CA&ÍTULO % DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS
.$ INTRODUCCI#N
:asta el momento se (an presentado los sistemas con sus características

atómicas y moleculares para describir sus propiedades químicas y físicas, sin
embargo, es una realidad que muc(os fenómenos que interesan directamente a la
química física se presentan en disoluciones acuosas de electrolitos, como también
ocurre en la mayoría de los procesos biológicos. %or tanto, el conocimiento que ya
se posee de
suficiente lascomprender
para moléculas como
estosunidades
sistemasindependientes y libres, nocon
en los cuales partículas es carga
una base
eléctrica están sumergidas en un medio que está muy le&os de ser inerte.
De (ec(o, (asta el momento las desviaciones de la idealidad se (an tratado de

forma indirecta. La concentración de un electrolito se (a reemplazado por la
actividad, una vez que se conocen las actividades iónicas, entonces puede
procederse a calcular el potencial químico, la constante de equilibrio y otras
propiedades en términos de estas magnitudes. ;on todo, este enfoque no conlleva
interpretación física alguna del comportamiento iónico en solución. n 180,
Debye y :cHel propusieron su teoría cuantitativa de las soluciones de electrolitos,
proporcionando con esta un aporte fundamental al conocimient o en este campo y
por esto se e"pondrá en el presente capítulo.
. OB*ETI+OS
$l finalizar
• Definirel capítulo, el estudiante
disoluciones estará
electrolíticas en en capacidad
términos de9
fisicoquímicos.
• Determinar la importancia del aporte de Debye y :cHel en el estudio de las
disoluciones de electrolitos.
• ;alcular e interpretar el valor de la constante de equilibrio para sistemas en
solución.
• Determinar matemáticamente las constantes de disociación de los ácidos y
bases débiles y comprender su importancia.
• Qane&ar adecuadamente los conceptos de p2, p12 y 6ps.
• #dentificar una disolución amortiguadora conociendo su composición y
determinar su importancia en la industria alimenticia.
• <ealizar cálculos matemáticos que permitan determinar las distintas
propiedades de las disoluciones de electrolitos.
ACTI+IDAD INICIAL
$ continuación se presenta la biografía de uno de los (ombres más influyentes en

el estudio de las soluciones químicas de electrolitos. Léala y luego busque una
definición para los términos subrayados -puede apoyarse en los conceptos
%4
UNAD
básicos dados más adelante4. $ continuación proponga una definición con sus
propias palabras para cada término. so le ayudará a introduci rse en el tema que
se estudiará en el capítulo.
S+ANTE AUGUST ARR(ENIUS $?K$
$rr(enius nació en MiH -+i&H4, lugar cercano a Ippsala, )uecia. Fue estudiante de
la Iniversidad de Ippsala, pero llevó a cabo sus investigaciones doctorales en
stocolmo, ba&o la dirección del físico ric dlund. )u tesis, terminada en //C,
fue sobre lasdeconductividades
disociación electrolitos en de las ysoluciones
iones recibió unaelectrolíticas. >o sugirió
mal a calificación la
de los
e"aminadores. %osteriormente, $rr(enius tuvo discusiones con !stGald, vanXt :off
y otros, y como resultado postuló su teoría de disociación electrolítica en //7.
?ras desempe=ar diversos puestos de ense=anza, $rr(enius fue nombrado en

/1 profesor de física en la Iniversidad de stocolmo. )irvió como rector de
//7 a 13, y (asta su muerte fue director de fisicoquímica en el instituto >óbel
de stocolmo.
$rr(enius continuó durante varios a=os investigando las soluciones electrolíticas,

pero (asta el fin de su vida, nunca aceptó el (ec(o de que los electrólitos fuertes
están totalmente disociados, y que su comportamiento se ve fuertemente influido
por las fuerzas interiónicas.
?raba&ó en diversos campos y efectuó contribuciones importantes a la
inmunoquímica,
glaciaciones. Fuelael primero
cosmología, el origen
en analizar de ladevida
el Nefecto y las causas
invernaderoR de dic(o
y en darle las
nombre. %ublicó muc(os artículos y diversos libros, incluyendo Le(rbuc( der
Hosmisc(en %(ysiH -1304, #nmunoc(emistry -1374 y Ouantitative LaGs in
Siological ;(emistry -14.
)vante $ugust $rr(enius recibió en 130 el premio >óbel de química, por Nel valor
especial de su teoría de la disociación electrolítica para el desarrollo de la
químicaR.
..$ So0591:n
Ina solución o disolución es una dispersión (omogénea de un soluto en un

solvente.
.. E0e9tro01to
%#
UNAD
;ompuesto que disuelto en agua conducirá corriente eléctrica. In electrolito

conducirá también corriente eléctrica si está fundido. eneralmente, los ácidos,
álcalis y las sales inorgánicas son electrolitos.
.. NoKe0e9tro01to
;ompuesto que disuelto en un solvente no conduce corriente eléctrica ?ampoco la

conduce cuando se funde. eneralmente los compuestos orgánicos son no2
electrolitos.
..- Con359t1@13/3
Qedición de la capacidad de una solución a una concentración dada de conducir

una corriente eléctrica.
..? Ee9to 3e0 1:n 9o7n
)upresión de la ionización de un electrolito débil por la presencia en la misma

solución de un electrolito fuerte que contiene uno de los mismos iones que el
electrolito débil.
.." I:n
In ión es un átomo que (a ganado o perdido uno o más electron es. La pérdida o
la ganancia de electrones es lo que le da al ión la carga eléctrica.
La pérdida de electrones produce una carga positiva, la ganancia de electrones

produce una carga negativa. La magnitud de la carga depende del nAmero de
electrones afectados.
.. Ion1</91:n
s el proceso de formar iones. Los iones se forman cuando se suministr a energía

a los átomos, la cual puede provenir de calor o de radiación' un volta&e elevado
será también causa de la formación de iones. l es un compuesto covalente,
cuando se disuelve en agua se produce ionización debido a que el átomo de
atrae un electrón del átomo de .
.. F5er</ I:n19/
s la medida del grado de ionización de un electrolito en una solución' también es

una medida de la reactividad característica de los ácidos y las bases.
.. E0e9tro01to F5erte
%%
UNAD
lectrolito completamente ionizado incluso en soluciones concentradas. Los

ácidos fuertes y las bases fuertes pertenecen a este tipo de electrolitos. La
mayoría de las sales inorgánicas. stos electroli tos fuertes son conductores de la
corriente eléctrica.
..$! E0e9tro01to 3210
s el electrolito que se ioniza sólo en parte en agua u otros solventes ionizantes. $

un elevado nivel de disolución, la ionización es prácticamente completa. Las
soluciones
Los ácidos ydebases
electrolitos
débilesdébiles son conductores
son electrolitos débiles. pobres de corriente eléctrica.
.- SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS
Ina solución electrolítica es aquella en la cual coe"isten los iones disociados de

un sistema líquido.
;onsiderando la descripción termod inámica de un soluto para una solución de no

electrolitos, su potencial químico será9
Ecuación 8#
donde m es la molalidad de la solución.
sta ecuación es bastante adecuada para la mayoría de los no electrolitos (asta

concentraciones de , sin embargo, esta e"pre sión no resulta adecuada para
soluciones electrolíticas
concentraciones de . pues las desviaciones son acentuadas incluso a
%ara describir el comportamiento de este tipo de disoluciones, debe incluirse la

energía de interacción de cargas eléctricas entre los iones, y esto es lo que
postularon Debye y :cHel en 180, lo cual se e"plica a continuación.
.? LE' LIMITE DE DEB'E (CEL
sta teoría se basa en un método relativamente sencillo y permite el cálculo de la

magnitud de γB -coeficiente de actividad iónica media4 a partir de las propiedades
fundamentales de la solución.
Las deducciones matemáticas que conducen al planteamiento de Debye :cHel

son comple&as y por tanto se omitirán, tan sólo se presentarán sus lineamientos
fundamentales y los resultados finales.
Debye y :cHel iniciaron su traba&o suponiendo lo siguiente9

• Los electrolitos se (allan completamente disociados en iones en solución.
%&
UNAD
• Las soluciones son diluidas, es decir, la concentración es 3,3 m o menor.

• n promedio, cada ion está rodeado por iones de carga opuesta, formando
una atmósfera iónica.
$ partir de estas suposiciones Debye :cHel calcularon el potencial eléctrico

promedio de cada ion generado por la presencia de los otros iones de la atmósfera
iónica. $ continuación, se relacionó la energía libre de ibbs de los iones con el
coeficiente de actividad del ion individual.
$ntes
par de de enunciar las conclusiones a las que ellos llegaron, conviene definir un
términos9
• Fuerza iónica9
La fuerza iónica de una solución está definida como9

Ecuación 8%
Donde y son la molalidad y la carga del i2ésimo ión del electrolito.
• ;oeficiente de actividad media9
l coeficiente de actividad media en términos de los valores individuales de

-coeficiente de actividad de los cationes4 y -coeficiente de actividad de los
aniones4 mediante la relación9
Ecuación 8&
%ara la cual y son los nAmeros de iones de los dos tipos producidos por el
electrolito.
?ambién puede e"presarse en términos de la fuerza iónica, de (ec(o así se

e"presa en la ecuación fundamental de Debye :cHel.
;omo ni ni pueden medirse en forma directa, el resultado final se e"presa en

términos del coeficiente de actividad iónica media del electrolitoa través de la
ecuación fundamental de Debye :cHel, de la manera siguiente9
Ecuación 88
Donde,
9 ;oeficiente de actividad media.
9 ;onstante dieléctrica del medio.
9 Fuerza iónica.
%8
UNAD
sta ley límite predice que el logaritmo del coeficiente de actividad iónica media es
una función lineal de la raíz cuadrada de la fuerza iónica y que la pendiente de la
línea debe ser proporcional al producto de las valencias de los iones positivos y
negativos. -La pendiente es negativa ya que z es negativa4.
F=>?@5 12% ráfica de log γ± vs. 33√#. C
stas predicciones (an sido confirmadas e"perimentalmente en soluciones

diluidas de electrolitos fuertes.
La figura 8 muestra la variación del con  -multiplicada por 334' las líneas rectas
son las que se predicen mediante la ecuación de Debye :cHel , mientras que las
curvas son los valores e"perimentales.
De (ec(o, es importante aclarar que la validez de la ley de Debye :cHel se limita

a soluciones muy diluidas. n la práctica, estas desviaciones de la ley límite se
(acen muy notor ias en el inter valo de concentración de 3,33 a 3,3 . )e (an
desarrollado ecuaciones más precisas que e"tienden la teoría a concentraciones
un poco más altas. )in embargo, (asta el momento no (ay ninguna ecuación
teórica satisfactoria que pueda predecir el comportamiento en soluciones de
concentraciones mayores que 3,3 .
." EQUILIBRIO EN SOLUCIONES I#NICAS

l equilibrio en general se establece con gran rapidez entre especies iónicas en
solución. n esta sección se describirá las formas más importantes de determinar
los coeficientes de actividad cuando se establecen equilibrios en solución.
;onsidérese el siguiente equilibrio de la disociación del ácido acético9
La constante de equilibrio práctica es9

Ecuación 89
Donde y son los coeficientes de actividad de los iones, y es el ácido no

disociado. n una solución razonablemente diluida, el ácido no disociado se
comportará idealmente - 4, pero y pueden ser significativamente distintas de la
unidad, debido a las interacciones electrostáticas. $l sustituir y por y tomando
logaritmos, se obtiene9 Ecuación 9
4
<i=ura tomada de >tt?''faa.une.edu.ar'alumno'document'UN#@f01.df
%9
UNAD
Donde es la con stante de equ ilibrio termodinámico, es dec ir, la forma

adimensional de .
Lo anterior puede e"presarse como9

Ecuación 91
Donde % es la concentración y es el grado de disociación, la cual puede

determinarse a partir de mediciones de la conductividad.
;uando la ley limitante de Debye :cHel es aplicable, se obtiene mediante la

ecuación fundamental antes vista. )i la solución contiene solamente ácido acético,
la fuerza iónica  está dada por9
Ecuación 92
n caso de estar presentes otros iones, es preciso sumar sus contribuciones.
. DISOCIACI#N DEL AGUA
$lgunos e"perimentos de conductividad eléctrica (an demostrado que el agua

pura se ioniza ligeramente, aunque solo se auto ioniza en un peque=o grado, el
(ec(o de que esto ocurra es muy importante, en diversos aspectos la
fisicoquímica9
Ecuación 93
%ara la e"presión
denomina de la
producto constante
iónico, de equilibrio
se tiene en cuentadel agua
que -para
4, a laelcual
aguatambién
pura, se
sule
concentración no se incluye en el cálculo, asi9
Ecuación 94
$ 8E;, el valor del producto iónico es casi e"actamente .
n agua químicamente pura, las concentraciones de iones (idrógeno e (idro"ilo

son iguales, y a 8E; son .
)i la solución contiene una conce ntración de iones (idrógeno mayor que , se

considera una solución ácida' si por el contrario, la concentración de este ión es
inferior, se dice que se trata de una solución básica o alcalina.
"isten diversas maneras para definir los ácidos y las bases. )egAn Srnsted, Nun
ácido es una sustancia que puede donar un protón, y una base es una sustancia
que puede aceptarloR.
$sí que la ionización del ácido puede e"presarse así9
&
UNAD
y la de la base así9
n el prim er proceso el agu a actAa com o base y en el segund o como ácid o. $

este tipo de sustancias, que tienen comportamiento dual como el agua, se les
denomina anfóteros.
?omando como e&em plo el caso del ácido clo r(ídrico - 4, cuya disociación se
representa así9
)e dice que el y el están con&ugados o unidos en un par entre sí. $l ión cloruro
se denomina base con&ugada del ácido.
$ un ácido fuerte le corresponde una base con&ugada débil, como en este caso'
mientras que a un ácido débil le corresponde una base con&ugada fuerte, como en
el caso del ácido acético y el ión acetato respectivamente. La denominación es
análoga en el caso de la disociación de las bases.
. CONSTANTES DE DISOCIACI#N DE ÁCIDOS ' BASES DÉBILES
<etomando la generalización que se (izo en el numeral anterior para la

disociación de un ácido - 4 y de una base - 4, se presenta a continuación la manera
de e"presar sus constantes de disociación9
Ecuación 9#
y Ecuación 9%
n caso de que no se quiera obviar la no2idealidad de los procesos, estas

constantes se pueden e"presar en términos de la actividad - 4 de cada
componente -en este caso se toma la actividad del agua como  ya que el proceso
de disolución no causa modificaciones significativas en las concentraciones4, en
lugar de su concentración, pero esto no es muy usual.
s conveniente traba&ar con valores de y , los cuales corresponden al logaritmo

comAn negativo del valor de y respectivamente.
La fuerza del ácido -capacidad para disociarse en solución acuosa4 está indicada
por la magnitud de , es decir que cuanto mayor es el valor de , más fuerte es el
ácido, de (ec(o se supone que los ácidos fuertes como el y el se encuentran
por completo disociados, mientras que los ácidos débiles - 4 como el o el , no
están completamente disociados.
. EL CONCE&TO DE 8(
&1
UNAD
Dado que los valores de y , por lo general son muy peque=os y por tanto difíciles
de traba&ar, la escal a de p2 constituye una manera conveniente de e"presar la
acidez y la basicidad de las soluciones acuosas diluidas. l p2 de una solución se
define así9
Ecuación 9&
>ótese que se utiliza el ión , en realidad, en el agua el protón no e"iste como si

no como especie (idratada, es decir como el ión (idronio - 4, además de otros
iones
se tales cualquiera
emplea como , sinde
embargo el tratamiento
estas especies, termodinámico
de manera no se ve afectado
que por simplicidad si
se puede
emplear simplemente .
sta escala, por defi nición va de  a C, sin embar go, e"isten valores de p2
negativos, así como valores superiores a C. %or e&emplo, una solución de 3 )
tiene un p2 de Y, mientras que una de 3 Q tiene un p2 de .
s difícil traba&ar con soluciones tan concentradas en la practica -de (ec(o en

alimentos nunca se encontrarán concentraciones de este orden4' por ese motivo,
el intervalo de p2  a C es adecuado para las condiciones de traba&o normales.
n términos fisicoquímicos, el p2 se puede definir de acuerdo con su actividad en

lugar de su concentración, es decir9
Ecuación 98
donde
de . ;omo
Debye ya se sabe, puede estimarse utilizando la ecuación fundamental
:cHel.
De igual manera el p12 se podría definir como el logaritmo negativo de o como9
donde ' o de una manera más sencilla como .
n la tabla 0 se presentan valores de p2 de algunas sustancias de interés en el

campo de los alimentos y la nutrición.
T5675 !: Malores de p2 de algunos alimentos y otras sustancias de interés en la

industria alimenticia
S54t/n91/ R/ngo3e pH
;ontenido gástrico (umano ,6 Y0,3
aseosas y <efrescos 8,3 Y C,3
Limones 8,8Y8,C
Minagre 8,CY0,C
?omates C,3YC,C
;erveza C,3Y,3
&2
UNAD
!rina(umana C,/Y/,C
Lec(edevaca 6,0Y6,6
)aliva(umana 6,Y7,
$gua pura 7,3
)angre(umana 7,0Y7,
:uevoblanco 7,6Y/,3
Lec(edemagnesia 3,
$moniaco casero ,3 Y 8,3
%or lo general para soluciones relativamente diluidas - 4 el p2 puede calcularse

usando las concentraciones en lugar de las actividades.
l p2 del agua pura es evidenteme nte de 7, tanto si se utilizan concen traciones o
actividades dado que las concentraciones iónicas son muy ba&as.
E9;7< 1#
Determinar el p2 y el p12 de una solución de 2Cl 3,3Q usando para ello las
concentraciones y las actividades.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
#nicialmente debe plantearse la reacción de disolución9
;omo el 2Cl es un ácido fuerte - 4, por lo tanto se asume que está totalmente
disociado, por lo tanto .
De modo que se asume que9 y
)in embargo, al calcular la fuerza iónica de la solución se tiene que9
%ara las especies y , presentes en la disolución.
Isando la ecuación fundamental de Debye :cHel, se tiene9
$sí que9
%or Altimo sabiendo que9 y ,
&3
UNAD
%ara calcular el p12, se realiza la operación sencilla - 4 y se obtiene9
.$! &RODUCTO DE SOLUBILIDAD
La e"presión del producto de solubilidad de un compuesto, es el producto de las

concentraciones de los iones que lo constituyen elevadas cada una a la potencia
que corresponde
constante a su constante
a temperatura coeficientepara
estequiométrico del ión. del
una solución saturada La compuesto.
cantidad es
sto constituye el principio del producto de solubilidad.
n los equilibrios en los que participan compuestos poco solubles en agua, la

constante de equilibrio recibe el nombre de constante de producto de solubilidad
o .
)in embargo, al escribir los productos de solubilidad, a menudo se pasan por alto
los coeficientes de actividad' los productos de solubilidad se e"presan como
productos de concentraciones, en lugar de actividades. %or e&emplo el cloruro de
plata se escribe correctamente como sigue9
Ecuación 99
Donde y son los coeficientes de actividad de y respectivamente. l producto
de y es igual a , en donde es el coeficiente de actividad media, por tanto9
Ecuación 1
sta ecuación permite comprender el efecto de los elect rolitos inerte s en la

solubilidad. stos electrolitos inertes son aquellos que al agregarse a una solución
no producen un efecto químico -como el del ión comAn o el de formar precipitados
con los otros iones presentes4, si no que su influencia se debe sólo a su fuerza
iónica -4.
La influencia de la fuerza iónica en el coeficiente de actividad de un ión se obtiene

por medio de la ecuación fundamental de Debye :cHel9
>o obstante, (ay dos efectos cualitativamente distintos de la fuerza iónica sobre la
solubilidad, a saber9
• Ino de ellos se observa a valores ba&os de , cuando desciende al
aumentar . $sí, a fuerzas iónicas ba&as, el producto aumentará al
incrementarse , porque el producto permanece constante y disminuye.
n estas
(abla condiciones,
de aumento de lalasolubilidad
sal que sepor
agrega aumenta
la presencia delalasolubilidad
sal. y se
&4
UNAD
• l otro se presenta cuando aumenta al incrementarse . $sí a fuerzas

iónicas altas aumenta a medida que  se incrementa, y entonces
disminuye. %or eso se observa una disminución de la solubilidad que se
denomina reducción de solubilidad debido a la sal.
Los efectos del aumento y la disminución de solubilidad producidos por las sales
son de particular importancia en las moléculas proteicas, ya que las proteínas se
clasifican convenientemente, segAn su comportamiento de solubilidad.
%or Altimo,
moles es importante
por Hilogramo tenerentonces
de agua, presente que
y se si s es la solubilidad de la sal en
tendrá9
Ecuación 11
?ambién se tiene que si es la solubilidad calculada sin tener en cuenta las

interacciones iónicas, entonces9
Ecuación 12
ntonces9
Ecuación 13
Lo cual muestra que la solubilidad aumenta debido a la interacción iónica.
.$$ (IDR#LISIS
La (idrólisis es la reacción de una sustancia con el agua o sus iones. ?ambién se

puede
agua. definir como la descomposición de una sustancia por la acción química del
Las sales de los ácidos débiles y de las bases débiles e"perimentan (idrólisis.
$ continuación se ilustra la (idrólisis que se presenta con la combinación del anión

de un ácido débil con el ión (idrónio - 4 del agua para formar moléculas de ácido
no ionizadas9
La eliminación de altera el equilibrio del agua y produce una solución básica

-e"ceso de en la solución4, así que la reacción anterior se puede e"presar como9
<ecuerda usted qué es9 Kácido débil, Kbase débil, Kácido con&ugado y Kbase
con&ugada %ara aclarar los conceptos puede basarse en los siguientes e&emplos9
&#
UNAD
)egAn Srnsted Y LoGry, los aniones de los ácidos fuertes son bases
e"tremadamente débiles, mientras que los aniones de los ácidos débiles son
bases más fuertes. %or el contrario, los cationes de bases fuertes son ácidos
e"tremadamente débiles y los cationes de bases débiles son ácidos más fuertes.
)egAn esta clasificación de ácidos y bases, pueden identificarse cuatro tipos

distintos de sales en solución acuosa que no contienen ácido o base libre -s
importante tener presente que en soluciones diluidas, los ácidos fuertes y las
bases fuertes están completamente ionizados o disociados4, estos son9
• )ales derivadas de Sases Fuertes y de ^cidos Fuertes. %roducen
soluciones neutras porque el catión y el anión no reaccionan con el agua.
&emplo9 ;loruro de )odio, NaCl.
• )ales derivadas de Sases Fuertes y de ^cidos Débiles. %roducen una
solución acuosa básica. sto se debe a que los aniones de ácidos débiles
reaccionan con el agua para formar iones (idró"ido. &emplo9 $cetato de
sodio, .
• )ales derivadas de Sases Débiles y de ^cidos Fuertes. %roducen
soluciones acuosas ácidas, debido a que ocurre la (idrólisis entre el catión
de la base débil y el del agua formándose moléculas no ionizadas de base
débil. La eliminación de altera el equilibrio del agua y produce un e"ceso
de , lo cual imparte el carácter ácido. &emplo9 ;loruro de $monio, .
• )ales derivadas de bases débiles y de ácidos débi les. stas sales forman
soluciones que contienen cationes que confieren carácter ácido y aniones
que lo confieren carácter básico. $sí que estas sales pueden generar
soluciones ácidas, básicas o neutras, segAn sean las fuerzas relativas del
ácido débil y la base débil de la cual se derive la sal.
&%
UNAD
&emplos9
o $cetato de amonio, , produce una solución neutra.
o ;ianuro de amonio, , produce una solución básica.
o Fluoruro de amonio, , produce una solución ácida.
.$ SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Ina solución amortiguadora es una solución que resiste el cambio de p2' contiene
un ácido débil y una sal iónica soluble del ácido o bien, una base débil y una sal
iónica soluble de la base.
;uando se a=aden cantidades moderadas de base fuerte o ácido fuerte a
soluciones amortiguadoras, el p2 varía muy poco. Las soluciones amortiguadoras
contienen pares con&ugados ácido2base en concentraciones razonables. l
componente más ácido reacciona con las bases fuertes que se adicionan mientras
que el componente más básico lo (ace con los ácidos fuertes que se adicionan.
Ina manera de resumir el efecto de estas soluciones es9 Nlos cambios de p2 se

reducen al mínimo en soluciones amortiguadoras porque el componente básico
puede reaccionar con e"ceso de iones y el componente ácido con e"ceso de .
Los dos tipos de soluciones amortiguadoras que se encuentran comAnmente son9

• )oluciones de un ácido débil y una sal de ácido débil. &emplo9 solución de
ácido acético, y acetato de sodio, , ya que la base con&ugada del ácido
acético es el ión acetato, .
• )oluciones de una base débil y una sal de la base débil9 solución de la
base débil amoniaco acuoso, y su sal iónica soluble, cloruro de amonio, .
&&
UNAD
.$ AUTOE+ALUACI#N No. ?
. scriba9
• ?res ácidos fuertes comunes.
• ;inco bases débiles.
• ;inco sales iónicas solubles.
• ?res bases fuertes comunes.
8. !rdene los siguientes productos desde los más ácidos (asta los más básicos9
• *ugo de cereza negra, p2 Z 0.C.
• *abón de tocador, p2 Z .3.
• Mino tinto, p2 Z 0.7.
• *ugo de zana(oria, p2 Z ..
• *ugo de lima, p2 Z 8.3.
• ;lara de (uevo, p2 Z 7./.
• ;ol agria, p2 Z 0..
• Lec(e de magnesia, p2 Z 3..
• $gua a la temperatura corporal -07E;4, p2 Z 6./.
0. Itilizando la ley límite de Debye :cHel, calcule el valor de en soluciones y

molal de9 , y a 8E;.
C. l producto de solubilidad de es . ;alcule el coeficiente de actividad media de

los iones presentes - 4 y - 4 en una solución 3,3 Q de , suponiendo que es
aplicable la ley limitante de Debye :cHel, K;uál es la solubilidad de en esta
solución, y en agua pura
. l cloruro de plata, a 8E; tiene una 6ps de . %or medio de una tabla puede
conocer , que para el A(Cl es 3.166' 3.13C y 3./31 para las concent raciones
3.33' 3.3 y .3 molal respecti vamente. ;alcule la solubilid ad del A(Cl en
soluciones de 3.33' 3.3' y .3 m de .
6. %ara la solución del ácido débil se encuentra en equilibrio9 un y . ;alcule la

constante de disociación, , para este ácido débil.
7. l ácido ascórbico, , conocido como vitamina ;, es una vitamina esencial para

todos los mamíferos. ntre éstos, Anicamente los seres (umanos, los monos y
los cobayos -cone&illos de indias4, no pueden sintetizarlo en el organismo. La
de la Mitamina ; es 7.1"3 2. calcule la concentración de y el p2 de una
solución 3.3Q de ácido ascórbico.
/. KOue concentraciones de las siguientes sustancias tendrán la misma fue rza

iónica que el NaCl 3.Q
&8
UNAD
• .
• .
• .
• .
)uponga disociación completa y desprecie la (idrólisis.
1. l producto de solubilidad de a 8E; es . )uponiendo que es aplicable la ley

limitante de Debye :cHel, calcule la solubilidad de en9
• $gua pura.
• 3.3Q.
3. ;alcule el p2 de 7 mL de una solución amortiguadora compuesta por ácido

acético, , 3.3) y acetato de sodio, , 3.8Q cuando se le adicionan 1. mL de
2Cl 3.3). ;ompare el cambio de p2 que sufre la solución con el que (ubiese
ocurrido si la misma cantidad de 2Cl (ubiese sido adicionada a 7 mL de
agua pura. ;oncluya sobre la acción amortiguadora de la solución. - ácido
acético9 ' p2 agua pura9 7.334.
.$- BIBLIOGRAFÍA


;ompany, I.).$, 113.
. +. ;$)?LL$>, NF#)#;!OI#Q#;$R, )egunda edición, %earson ducación,
Qé"ico, 1/7.
@.*. L$#DL<, *.: Q#)<, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda dición, ;ia. ditorial

<. ;:$>, NF#)#;!OIPQ#;$ ;!> $%L#;$;#T> $ )#)?Q$)

S#!LT#;!)R, ;ia ditorial continental ).$, Qé"ico, 1/6.
$. !DQ$>, ND#;;#!>$<#! #LI)?<$D! D L$ OIPQ#;$R. ;írculo de

Lectores, ditorial %rinter ;olombiana Ltda., ;olombia, 1/6.
&9
UNAD
CA&ÍTULO % &RO&IEDADES COLIGATI+AS
.$ INTRODUCCI#N
Las propiedades físicas de las soluciones diluidas que dependen solamente del
nAmero de moléculas de soluto en una cantidad dada de solvente, pero no del tipo
de moléculas que conforman las especies presentes se denominan propiedades
coligativas -del latín colligatus9 unido, enlazado4
Las•propiedades coligativas
Disminución de una
de la presión de solución son cuatro9de la presión de vapor4
vapor -abatimiento
• Disminución de la temperatura de congelación -abatimiento del punto de
congelación o descenso crioscópico4
• $umento de la temperatura de ebullición -elevación del punto de ebullición
o ascenso ebulloscópico4
• %resión osmótica.
n el presente capítulo se estudiará cada una por separado con sus implicaciones
para cada uno de los sistemas en que se presentan.
. OB*ETI+OS

• ;onocer el fundamento fisicoquímico de las propiedades coligativas de las
soluciones.
• Determinar con certeza las causas y consecuencias del descenso de la
temperatura de congelación de una solución luego de la adición de un
soluto.
• Determinar con certeza las causas y consecuencias del aumento de la
temperatura de ebullición de una solución luego de la adición de un soluto.
• <ecordar el concepto de disminución de la presión de vapor de las
soluciones ideales como consecuencia de la adición de un soluto -Ley de
<aoult4
• Definir ósmosis y reconocerla como un proceso importante para los
organismos biológicos.
• ;onocer la influencia de la presión osmótica en los procesos naturales e
industriales y su utilidad en la ingeniería de alimentos.
• Determinar masas de soluto, pesos moleculares, y formulas moleculares a
partir de los datos obtenidos de las propiedades coligativas.
8
UNAD
ACTI+IDAD INICIAL% TALLER
a. La siguiente actividad le pe rmitirá de una ma nera muy se ncilla ob servar

algunos de los fenómenos físicos que le serán de utilidad para la comprensión de
los temas que se tratarán en el presente capítulo.
4
• n un recipiente resistente al calor, tome 8 mL de agua y caliéntela (asta
ebullición. Qida la temperatura en el momento en que el agua empieza la
• ebullición. ;oloque igualmente

n otro recipiente su sistema en un recipiente
resistente, tome para
otroscalentar.
8 mL de agua y
disuelva en ellos  Y83 g de sacarosa -azAcar4, caliente el sistema (asta
ebullición y mida la temperatura en el momento de la ebullición.
84
• n un recipi ente adecuado, tome 8 mL de agua e introdAzcalos en un
congelador, de&e congelar el agua.
• n otro recipiente de las mismas características, tome 8 mL de agua y
prepare una solución adicionando sal y agitando (asta que se observe que
se presenta un polvo cristalino blanco en el fondo del recipiente' en éste
momento la solución está saturada. #ntroduzca 8 mL de la solución
saturada de sal en el congelador (asta que se congele la solución.
• Ina vez estén los dos sistemas congelados -sólidos4, coloque cada uno en
un recipiente adecuado para el calentamiento y caliente lentamente el
sistema (asta que se funda, tome la temperatura en el momento de la
fusión para cada sólido.
04
• ?ome una ciruela, en buen estado y de tama=o regular, observe
detenidamente su aspecto inicial y póngala en un recipiente con una
cantidad de agua desmineralizada -o destilada4 suficiente para que apenas
la cubra completamente.
• Luego de un periodo de tiempo apropiado, apro"imadamente 8C (oras,
revise su sistema y observe su aspecto con cuidado.
S. ;on los datos y observaciones tomados responda las siguientes preguntas

para cada uno de los e"perimentos realizados9
4
• K!bservó alguna diferencia en cuanto a la temperatura de ebullición de los
• dos
)i lasistemas
observó, Ka qué cree usted que se debe, Ksucede eso con otros
solutos ;ite dos e&emplos aplicados a alimentos.
81
UNAD
• )i no observó diferencia entre las dos temperaturas registradas, Kquiere

eso decir que la adición de un soluto a un solvente no aumenta su punto de
ebullición *ustifique su respuesta.
84
• <esponda las mismas preguntas formuladas para el numeral 4, pero
aplicadas a los sistemas de este e"perimento y a la temperatura del punto
de fusión
• K!bservó cambios en el aspecto de la ciruela K$ qué se deben esos
cambios K)ucede esto con otros alimentos K%or qué
• )i desea observar el efecto contrario para entender me&or el fenómeno que
ocurre, realice el mismo e"perimento, pero con una zana(oria en vez de la
ciruela y con una solución saturada de sal en agua en vez de agua pura.
..$ So0591:n 13e/0
Ina solución que obedece con e"actitud la ley de <aoult.
.. Me72r/n/ 4e718er7e/20e
s una membrana que permite el paso de algunas moléculas mientras que otras
no pueden atravesarla, de allí su nombre.
.. So0591:n 4/t5r/3/
Ina solución en la que ya no puede disolverse más soluto.
..- #47o414
%roceso por el cual las moléculas de solvente atraviesan una membrana

semipermeable y pasan de la solución diluida a una mas concentrada.
..? O47o414 1n@er4/
%roceso en el que se obliga al solvente a fluir a través de una membrana

semipermeable desde una solución concentrada y (acia una más diluida,
aplicando una mayor presión (idrostática sobre el lado concentrado que la presión
osmótica que se opone a él.
.." Le> 3e R/o50t
82
UNAD
%ostula que para un solvente -sustancia 4, su presión de vapor es igual a su

fracción molar en solución multiplicada por la presión parcial del solvente puro. $
temperatura constante .
.- DISMINUCI#N DE LA &RESI#N DE +A&OR
La presión de vapor de un solvente en una solución ideal disminuye al reducir su

fracción molar.
Locual
la anterior es una forma
fue estudiada de enunciar%ara
anteriormente. la leyefectos
de <aoult para las
prácticos, soluciones
esta relación ideales
se puede
e"presar matemáticamente así9
Ecuación 14
$ partir de esta ecuación puede calcularse la disminución de la presión de vapor9 9
%or lo tanto9
Ecuación 1#
%or lo que la disminución de la presión de vapor es propo rcional a la fracción

molar del soluto.
E9;7< 1&
)e a=aden / g de un soluto a 1/ g de agua a 8 E;. La presión de vapor del
agua pura
mm:g. es de 80.76 mm:g y la presión de vapor de la solución es de 88.C
;alcular9
a4 l peso molecular del soluto.
b4 La cantidad que se necesita de este soluto en 1/ g de agua para reducir la
presión de vapor a la tercera parte del valor para el agua pura.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4 l peso molecular del soluto está dado por , en donde son los gramos de
soluto.
%ara calcular el nAmero de moles de soluto se puede (acer uso de la ecuación9
. De donde se despe&a .
$(ora, puede (allarse a partir de . <eordenando se obtiene .
l nAmero de moles de soluto, , es9 .
$(ora se (alla .
Finalmente el peso molecular del soluto es9
b4 )e desea reducir la presión de v apor del agua pura a un a tercera parte.

ntonces9 .
$(ora, la composición del soluto es9
83
UNAD
l nAmero de moles que corresponde a este soluto es9
Finalmente, la masa del soluto es9
.? DISMINUCI#N DE LA TEM&ERA TURA DE CONGELA CI#N DESCE NSO

CRIOSC#&ICO
Disminución
de un soluto.del punto
sta de congelación
propiedad de la
depende de uncantidad
solvente yocasionada porsoluto.
no del tipo de la presencia
;uando la temperatu ra desciende, las molécul as de la mayoría de los líquidos se

acercan más entre sí. l punto de congelaci ón de un líquido es la temperatura en
la cual las fuerzas de atracción de las moléculas entre las moléculas son lo
bastante fuertes como para ocasionar un cambio de fase de líquido a sólido.
"presado en otros términos, el punto de congelación -fusión4 de una sustancia es
la temperatura en la cual las fases sólida y líquida se encuentran en equilibrio. Las
moléculas de solvente en una solución están ligeram ente más separadas entre si
-debido a la presencia del soluto4 que en un solvente puro. n consecuencia, la
temperatura de la solución debe estar por deba&o del punto de congelación del
solvente puro para congelarse.
l descenso crioscópico, al igual que el aumen to ebulloscópico se relaciona con

la presión de vapor a través del potencial químico.
;onsidérese una solución que está en equilibrio con el solvente sólido puro. La
condición de equilibrio e"ige que9
Ecuación 1%
donde es el potencial químico del solvente en la solución y es el potencial

químico del sólido puro. T es la temperatura del equilibrio, es decir, la de
congelación de la solución.
)i la solución es ideal, entonces está dado en la solución, de acuerdo con la

ecuación para el potencial químico en soluciones líquidas ideales y la ecuación
se transforma en9
Ecuación 1&
con lo cual, reordenando, se obtiene9

Ecuación 18
y como , donde es la energía de ibbs molar de fusión del solvente puro a la

temperatura T, la ecuación se transforma en9
Ecuación 19
84
UNAD
%ara saber como depende T de 3> a presión constante, se deriva con respecto a 3
y aplicando la regla de la cadena se obtiene la siguiente ecuación9
Ecuación 11
$plicando la ecuación de ibbs Y:elm(oltz, se obtiene9

Ecuación 111
Donde es el calor de fusión del solvente puro a la temperatura T, el cual es

independiente de T en un intervalo moderado de temperaturas.
)e puede integrar esta ecuación desde el punto de congelación del solvente puro
- 4, , (asta T, temperatura a la cual el solvente sólido está en equilibrio con el
solvente líquido de fracción molar 3. l resultado es9
Ecuación 112
sta e"presión proporciona la fracción molar del solvente en relación con el punto
de congelación de una solución ideal, el punto de congelación del solvente puro, el
calor de fusión del solvente y la fracción molar del solvente en la solución.
?ambién se puede e"presar esta ecuación en términos de la temperatura de
congelación T, así9
Ecuación 113
sta relación puede simplificarse e"presando 3 en términos de las fracciones

molares de los solutos -que para efe ctos prácticos se tomará com o , la suma de
las fracciones
fracción molares
molar total de todos los solutos presentes y se mane&ará como la
del soluto49
Ecuación 114
Luego de algunas deducciones matemáticas, igualando . ;omo es peque=a en

comparación con , se pue de considerar que el pro ducto . stos cambios
transforman la anterior ecuación en9
Ecuación 11#
;omo la aplicación más importante de esta e"presión es la determinación de

masas molares de solutos en solución, tal como se muestra a continuación.
La fracción molar de soluto es y en la solución diluida se puede apro"imar a , al

ser . La molalidad, , es la cantidad de soluto dividido entre la masa, , del
solvente9
%ara el solvente, la cantidad presente , es la masa dividida entre la masa molar

9
8#
UNAD
ntonces
<eordenando la ecuación anterior y sustituyendo , se obtiene9

Ecuación 11%
La anterior e"presión puede simplificarse más si se introduce , la constante de la

disminución de la temperatura de congelación o constante crioscópica, la cual se
define así9
Ecuación 11&
<eemplazando9
Ecuación 118
La ecuación anterior es una relación sencilla entre el descenso crioscópico y la
molalidad del soluto en una solución ideal diluida.
)i se reemplaza por , se obtiene otra forma de notar , asi9

Ecuación 119
;uando se conoce , se puede encontrar la masa molar de sustancia disuelta.
)i gramos de un soluto de peso molecular se disuelven en gramos de solvente,

la molalidad del soluto será9 .
$l aplicar la anterior ecuación en y después de reordenar, se obtiene9
Ecuación 12
E9;7< 18
l calor de fusión para el ácido acético es de a la temperatura de fusión, de 6./

E;. ;alcular la constante de disminución de temperatura de congelación, para
este ácido.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
mpleando la ecuación y reemplazando los valores dados se obtiene9
s de resaltar que el calor de fusión se (a multiplicado por el peso molecular ya

que para la ecuación debe tener unidades de .
E9;7< 1%
l calor de fusión del p2diclorobenceno, es de y la temperatura de fusión es de

8.7 E;. ;alcule la solubilidad ideal a 03 E;.
8%
UNAD
So0591:n 3e0 8ro20e7/
l peso molecular del es .

Itilizando la ecuación , y reemplazando valores, se encuentra9
." AUMENTO DE LA TEM&ERATURA DE EBULLICI#N ASCENSO

EBULLOSC#&ICO
$umento
soluto no del punto
volátil. depropiedad
sta ebullición depende
de un solvente ocasionado
de la cantidad por
y no dellatipo
disolución de un
de soluto.
s conveniente recordar que la temperatura de ebullición de un líquido es la

temperatura a la cual la presión de vapor se iguala a la presión aplicada en su
superficie. )e (a observado que la presión de vapor de un solvente a una
temperatura dada, descien de por la presencia de soluto no volátil en él' por tanto,
las soluciones de este tipo deben calentars e (asta temperatura s más altas que el
solvente puro para que su presión de vapor iguale a la presión aplicada en su
superficie -para sistemas abiertos, esta es la presión atmosférica4. ste es el
fundamento de la propiedad coligativa, del ascenso ebulloscópico, la cual se
discute en términos fisicoquímicos a continuación9
%ara una solución en equilibrio con el vapor del solvente puro. La condición de
equilibrio es9
)i la solución es ideal,
Ecuación 121
)e tiene que la energía libre de ibbs molar de vaporización es9

Ecuación 122
de manera que9
Ecuación 123
s importante notar que esta ecuación es análoga a la obtenida para el descenso

crioscópico -ecuación 4, e"cepto en el signo del tér mino de la derec(a de la
igualdad, por tanto la deducción matemática que prosigue es idéntica a la
realizada para las fórmulas de la disminución del punto de congelación, pero con
el signo invertido en cada término que contiene o , esta diferencia de signo
significa tan sólo que mientras la temperatura de congelación disminuye, la de
ebullición aumenta. $sí pues, se obtiene9
Ecuación 124
8&
UNAD
Ecuación 12#
n donde se observa que el punto de ebullición ? de la solución está e"presado

en términos del calor de vaporización - 4, del punto de ebullición del solvente puro,
- 4 y de la fracción molar del solvente en la solución -34.
La constante del aumento de la temperatura de ebullición -constante

ebulloscópica4, está definida por9
Ecuación 12%
Ecuación 12&
?ambién se deduce9
Ecuación 128
l aumento de la temperatura de ebullición, también se emplea, aunque en menor

grado, para determinar el peso molecular de un soluto, pero como muc(os líquidos
obedecen la ley de ?routon9 y como , entonces .
$sí que cuanto más alta sea la masa del soluto, mayor será el valor de @ b, sin
embargo, como el punto de ebullición está en función de la presión total, @ b
también lo está. l efecto es bastante peque=o, pero debe tenerse en cuenta en
mediciones precisas. La ecuación de ;lausius Y ;lapeyron da la relación
requerida entre y ! para calcular la magnitud del efecto.
RESUMEN
Las propiedades coligativas, descenso crioscpico y ascenso ebulloscpico,

surgen de la reducción del potencial químico de un solvente, , por la presencia de
soluto9
La disminución de se debe al efecto entrópico más que al entálpico, tal y como se

observa en la figura 0. La presen cia de solut o incrementa la entropía en la
solución, resultando en una disminución de la tendencia de escape de las
moléculas del solvente.
F=>?@5 1!: squematización del efecto del soluto en la solución -propiedades

coligativas4
ráficamente, estas propiedades coligativas se podrían representar por medio de

una gráfica de versus temperatura, figura C, en donde se observa la disminución
88
UNAD
de la temperatura de fusión y el aumento de la temperatura de ebullición de una

manera esquemática.
F=>?@5 1$: ráfica de vs. T. )e esquematizan el descenso crioscópico y el

aumento ebulloscópico.
Ina aplicación práctica de las propiedades coligativas se presenta en los cultivos

de frutos cítricos.
Los productores de cítricos, enfrentados a la amenaza comAn de (elada, saben

que deben tomar medidas preventivas si las temperaturas descienden varios
grados por deba&o de 3]; o pueden ver comprometida la calidad de su cosec(a.
l &ugo de la fruta lleva en disolución suficientes solutos como para reba&ar el

punto de congelación en uno o dos grados, lo cual puede salvar la cosec(a' así
que rocían agua sobre los frutos cítricos, la cual al congelarse, desprende su calor
de fusión formando una capa de (ielo que actAa como un aislante térmico. De este
modo, la temperatura permanece a 3]; durante un cierto intervalo de tiempo y el
&ugo de la fruta, que debido a sus propiedades coligativas tiene un punto de
congelación por deba&o de 3];, se protege de la congelación.
!tra aplicación de la disminución en la temperatura de congelación es la

utilización de sales como el cloruro de sodio - 4, para preparar mezclas frigoríficas,
las cuales son empleadas para enfriar o congelar algunos alimentos.
In e&emplo es la mezcla de (ielo y sal comAn utilizada en algunos procesos para

congelar el (elado. La mezcla tiene un punto de fusión muc(ísimo menor que el
(ielo puro cuando la concentración de sal es alta. %uesto que la mezcla frigorífica
está a una temperatura muy por deba&o de 3 ];, es fácil congelar la mezcla de
azAcar y lec(e con la que se fabrica el (elado.
l etileno glic ol, , es el anticongelante típico empleado en los sistemas de

refrigeración de los automóviles, esto debido a que en invierno, al adicionarlo al
agua de dic(o sistema, se produce una disminución en la temperatura de
congelación del agua -descenso crioscópico4 y en verano, el etileno glicol
adicionado al agua del sistema de refrigeración, ayuda a elevar la temperatura del
punto de ebullición -ascenso ebulloscópico4 del agua previniendo la ebullición de
la misma. l etileno glicol es utilizado también para quitar el (ielo a las alas de los
aviones, se dispersa en caliente, diluido con agua y a alta presión.
E9;7< 2
89
UNAD
Determinación de la masa molecular de un soluto. Ina solución contiene ,/3 g de

soluto en 3,3 g de benceno y su punto de congelación es 0,86E;. l punto de
congelación del Senceno puro es ,C/E;. ;alcule la masa molar del soluto.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
Lo primero que se debe (acer es buscar el valor de para el solvente en las

tablas que se encuentran en los te"tos especializados -ver referencias
bibliográficas4. %ara el benceno que es el solvente en este caso .
l valor de , la cual será la misma diferencia en @elvin, .
)ustituyendo en la ecuación9 , se tiene9
Lo cual quiere decir que el soluto , ti ene un peso molecular de9 . s necesario
se=alar que el tratamiento anterior no es aplicable a una solución sólida en la cual
se solidifique un sólido (omogéneo que contenga tanto soluto como solvente.
. &RESI#N OSM#TICA
La presión osmótica, , de una solución es aque lla que ocasiona que el flu&o neto
de las moléculas de solvente que pasan de una solución (acia el solvente puro,
se reduzca a cero.
;onsidere el equilibrio entre una solución de azAcar en agua y el solvente puro

-agua4, separados por una membrana semipe rmeable a través de la cual solo las
moléculas de solvente pueden atravesar libremente, cada sistema tiene una
prolongación capilar de vidrio dentro del cual asciende líquido que soporta sobre sí
la presión atmosférica, !, figura .
F=>?@5 1": <epresentación de la presión osmótica - π4.
n un principio, el nivel de la solución azucarada del tubo es menor que el del

agua - 4, pero luego se observa que el nivel de la solución azucara da comienza a
subir (asta alcanzar una altura definida -que depende de la concentración de la
solución4 y que será igual a la altura alcanzada por el solvente puro - 4, esta
presión (idrostática resultante de la diferencia de niveles en los tubos de la
solución azucarada y del agua pura, se llama presión osmótica, de la solución.
l aumento en el nivel del tubo de la solución se debe al paso de agua pura a

través de la membrana.
9
UNAD
l requisito para el equilibrio del sistema de la figura  es que el potencial

químico del agua en ambos lados de la membrana y a cualquier profundidad, debe
tener el mismo valor. sta igualdad de potencial químico sólo se logra mediante
una diferencia de presión en ambos lados de la membrana.
;onsidere esta situación a una profundidad cualquiera. )i el solvente puro se

encuentra a una presión atmosférica , la solución se encuentra a una presión .
Los potenciales químicos en ambos lados son9
Donde µSolu%ión es el potencial del solvente en la solución, 35 es la fracción molar del

solvente. )ustituyendo por la ya conocida dependencia de la fracción molar, se
obtiene9
$(ora el dilema consiste en cómo e"presar del solvente con la presión en

función de del solvente con la presión !. $ partir de la ecuación fundamental a T
constante, se tiene9
.
#ntegrando, se tiene9
Ecuación 129
donde es el volumen molar del solvente puro. )ustituyendo en la ecuación

planteada anteriormente, se obtiene9 Ecuación 13
)i el solvente es incompresible, entonces el volumen molar del solvente es

independiente de la presión y puede sacarse de la integral. ntonces,
Ecuación 131
que es la relación entre la presión osmótica y la fracción molar del solvente en la

solución. s necesario e"presar esta relación en términos de la concentración de
soluto.
;omo y si la solución está diluida, , el logaritmo se puede e"pandir en serie. )ólo

el primer término de la serie, , efectAa una contribución importante. $ partir de su
definición, se puede e"presar en términos de la cantidad de soluto y de solvente
presente.
%or tanto, se tiene9
91
UNAD
Debido a que en solución diluida, entonces se puede simplificar así9

Ecuación 132
l volumen total de la solución esta dado por , y dado que en la solución diluida,
entonces . La ecua ción anterior pued e e"presarse tal com o se mues tra a
continuación, y se denomina ecuación de ManXt :off, la cual también se puede
e"presar en términos de concentración del soluto 9
o Ecuación 133
Donde,
9 presión osmótica.
9 cantidad de soluto.
%9 concentración de la solución - 4.
&9 volumen de solución.
sta ecuación de vanXt :off para la presión osmótica puede emplearse para
determinar la masa molecular de soluto, por medio de la siguiente ecuación9
siendo la masa molar del soluto.
E9;7< 21
)e disuelven C g de urea en un litro de solución. ;alcule la presión osmótica de

la solución a 86 E;.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
l nA mero de moles de urea que (ay so n9 . n un litro de sol ución, la

concentración de la urea es9 .
<eemplazando en9
. &RO&IEDADES COLIGATI+AS DE LAS SOLUCIONES DE

ELECTROLITOS
Las propiedades coligativas de una solución de un electrolito son el resultado del

nAmero de iones presentes en solución.
;omo se di&o con anterioridad, las propiedades coligat ivas dependen del nAmero
de partículas del soluto en una masa dada del solvente, este principio tambié n se
evidencia en las soluciones de electrolitos.
%or e&emplo, es de esperar que el descenso del punto de congelación que cause
una solución de NaCl 3.3 m sea del doble del de una solución de sacaro sa 3.3
92
UNAD
m, suponiendo disociación completa del primero. La situación se vuelve más

complicada en el caso de sales que no se disocian completamente, sin embargo
su interpretación conduce a otra forma de medir el grado de disociación de un
electrolito.
;onsidere un factor i, llamado factor de ManXt :off., de la manera siguiente9
)i una solución contiene > unidades de un electrolito, v es el nAmero de iones que


se producen
puede porellafactor
e"presar disociación del:off
de ManXt electrolito y si esmanera9
de la siguiente el grado de disociación, se
Ecuación 134
y Ecuación 13#
n este tratamiento se supone la ausencia de pares iónicos.
l efecto de Donan es un fenómeno que tiene su punto de partida en el

tratamiento de la presión osmótica. Qediante dic(o efecto, se describe la
distribución de los iones peque=os difusibles en ambos lados de una membrana,
la cual es permeable a estos iones, pero impermeable a los iones
macromoleculares, en presencia de un electrolito macromolecular en un lado de la
membrana.
..$ #47o414
La ósmosis tiene un papel importante en las funciones de los organismos. Ina

célula sumergida en agua pura e"perimenta plasmolisis. La pared celular permite
que el agua fluya al interior distendiendo la célula, la pared se e"tiende (asta que
finalmente se rompe o se (ace tan permeable que permite a los solutos en el
material celular escapar del interior. %or otro lado, si la célula se sumerge en una
solución concentrada de sal, el agua de la célula fluye (acia la solución de sal y la
célula se encoge.
Ina solución de sal con la concentración suficiente para que la célula no se enco&a
ni se e"tienda, se denomina solución isotónica. n medicina, el efecto osmótico se
utiliza en, por e&emplo, la prescripción de dietas libres de sal en ciertos casos de
una retención anormalmente alta de fluidos en el cuerpo.
. AUTOE+ALUACI#N No. "
. )e tiene una solución acuosa de glucosa 3,3888 m. Isted como ingeniero

encargado de un proceso, debe determin ar sí se puede someter esta solución
#
ara el cao de una olución de Na*l 1 M) entonce N  1 mol de Na*l , !  1 mol de NaB B 1 mol de *l   2 mol de ione.
93
UNAD
a un calentamiento de 3,3E; sin que se vea comprometido su estado líquido

y sí se puede almacenar en la nevera a 20,3E;. , .
8. La fórmula para un almidón de ba&o peso molecular es , donde n promedio

es . ;uando se disuelven 3.71/g de almidón en 33.3 mL de agua, Kcuál es
su presión osmótica a 8E;
0. ;alcule el descenso crioscópico que sufre el agua al disolverse esa

cantidad de almidón en el e&ercicio anterior. Itilice el dato de dado en el
e&emplo8.
C. l alcanfor es un só lido blanco que funde a 76,E;. ste (a si do usado
para determinar el peso molecular de compuestos orgánicos, esto debido a
que posee una constante crioscópica inusualmente grande - 4, para la cual la
mayoría de los termómetros ordinarios pueden ser usados. La sustancia
orgánica es disuelta en alcanfor fundido y entonces se determina el punto de
fusión de la solución. Ina muestra de ,37 mg de un compuesto fue disuelto
en 7/, mg de alcanfor. La solución formada funde a 76,3E;. K;ual es el
peso molecular del compuesto
. )i la sustancia está compuesta por ;arbono e :idrógeno solamente

-:idrocarburo4, K;uál es su formula molecular
6. K%or qué se restringe la relación Anicamente a solutos no volátiles K%or

qué no se aplica esta restricción a la relación 
7. l punto de ebullición normal del acetato de etilo puro es de 77,36E;. Ina

solución de 3.3 g de naftaleno, , disuelto en 3.3 g de acetato de etilo, llega
a ebullición a /C.87E; a una atmósfera de presión. Determine la constante de
elevación del punto de ebullición, , para el acetato de etilo.
/. Determine la presión osmótica de una disolución de sacarosa -sacarosa4

de concentración 3.33 Q, a la temperatura ambiente de Sogotá -/E;4.
"prese los resultados en atmósferas y en milímetros de mercurio.
1. l calor de fusión del ácido acético es en el punto de fusión -6.6E;4.

;alcule para el ácido acético.
3. )uponga que es independiente de la temperatura y que el termómetro

disponible para medir la disminución de la temperatura de congelación lo (ace
con una precisión de  3.3 6. La sencilla ley para la disminución de la
temperatura de congelación, , se basa en la condición límite . K$ qué valor de
la molalidad ya no puede predecir esta apro"imación del resultado dentro del
error e"perimental para el agua
94
UNAD
.$! LECTURA COM&LEMENTARIA
NK"iste una interpretación molecular para la disminución del punto de

congelación de un solvente por un solutoR 6
;uando coe"isten las fases sólida y líquida de una sustancia pura a una
temperatura determ inada, ocurren dos procesos. %rimero, las molécu las de
líquido que c(ocan con el sólido, a veces son capturadas y a=adidas a la fase
sólida. $l mismo tiempo, las moléculas en la superficie del sólido, en ocasiones
son despedidas y entran en la fase líquida.
:ay un estado de equilibrio dinámico en el que, en cualquier momento, el nAmero
de moléculas que de&an la superficie del sólido coincide con el nAmero de
moléculas que entran al sólido desde la fase líquida. >o (ay cambio neto incluso
aunque las moléculas individuales continAen moviéndose entre las fases.
$(ora, imagínese que se a=ade un soluto al líquido que coe"iste con su fase
sólida. n la disolución que se forma sobre la fase sólida, las moléculas de soluto
sustituyen a algunas moléculas de solvente y, como consecuencia, un volumen
determinado de disolución contiene un nAmero más peque=o de moléculas de
solvente que el mismo volumen de solvente puro.
l equilibrio dinámico entre el solvente líquido y sólido que e"istió en el solvente

puro se rompe porque un menor nAmero de moléculas de solvente en el líquido
puede alcanzar la superficie del sólido en un tiempo determinado. La velocidad
con que las

velocidad moléculas
con de&an la fase
que las moléculas líquida
de&an la fasesesólida
reduce y ya no se iguala a la
pura.
)in embargo, al enfriarse la disolución, se restablece el equilibrio dinámico porque

simultáneamente se reduce el nAmero de moléculas que tienen suficiente energía
para salir de la superficie del sólido y aumenta el nAmero de moléculas en la fase
líquida con energía cinética suficientemente peque=a para ser capturada por el
sólido.
La temperatura de equilibrio reba&ada corresponde al descenso del punto de

congelación. $unque esta interpretación cinético Y molecular del descenso del
punto de congelación es atractiva, el fenómeno se describe me&or mediante el
concepto termodinámico de entropía, que se describió en los capítulos # y ##.
.$$ BIBLIOGRAFÍA

%
Tomado de 6umica Ceneral. -. etrucci. 8 ed. .#%1
9#
UNAD

;ompany, I.).$, 113.
. +. ;$)?LL$>, NF#)#;!OI#Q#;$R, )egunda edición, %earson ducación,

Qé"ico, 1/7.

<. ;:$>, NF#)#;!OIPQ#;$ ;!> $%L#;$;#T> $ )#)?Q$) S#!LT#;!)R,

;ia. ditorial continental ).$, Qé"ico, 1/6.
<. %?<I;;#, +. :$<+!!D, . :<<#>. NOIPQ#;$ ><$LR, %earson

ducation ).$., Qadrid, spa=a, 8330.
9%
UNAD
CA&ÍTULO -% EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS MULTICOM&ONENTES
-.$ INTRODUCCI#N
n los capítulos anteriores, se estudió el caso de sistemas de un solo

componente' en este capítulo, se introducirá al estudio de sistemas
multicomponentes por medio del análisis de sistemas binarios.
;onsidérense
agua las siguientes
a un recipiente situaciones.
que contiene etanol)eabsoluto
a=aden -16`4'
peque=as cantidadesque,
observamos de
independientemente de la cantidad de agua que se (a a=adido, la mezcla
obtenida permanece como una sola fase líquida y se dice que estos dos líquidos
son completamente miscibles.
n contraste con el anterior comportamiento, si se a=ade agua a un aceite vegetal,

se forman dos capas líquidas distintas' la capa acuosa contiene solo un vestigio
de aceite vegetal disuelto, mientras que la capa de aceite vegetal, contiene solo un
vestigio de agua disuelta. )e dice que tales líquidos son inmiscibles.
De otro lado, si se a=aden peque=as cantidades de anilina un recipiente que

contenga agua pura, inicialmente la anilina se disuelve para dar una sola fase' sin
embargo, en algAn punto de la adición, el agua se satura y la siguiente adic ión de
anilina, genera dos capas líquidas, una rica en agua y la otra rica en anilina. n
este caso se dice que estos líquidos son parcialmente miscibles.
stos conceptos se introdu&eron apenas someramente en los capítulos ya

estudiados, sin embargo es a(ora cuando se analizarán detenidamente desde el
punto de vista del equilibrio e"istente entre las dos fases líquidas presentes. >o
obstante, el equilibrio líquido2líquido no es el Anico que interesa conocer si se
pretende estudiar sistemas multicomp onentes, así que, se estudiarán también los
equilibrios líquido2vapor -soluciones ideales4, líquido2vapor -soluciones reales4
?ambién se estudiarán los principios fisicoquímicos que rigen la separación de dos
líquidos en una mezcla por medio de la destilación fraccionada, un proceso comAn
y de muc(a utilidad en la industria alimentaria.
-. OB*ETI+OS

• $nalizar ba&o parámetros fisicoquímicos, el equilibrio que se presenta en
sistemas binarios.
• mplear adecuadamente
componente los multicomponentes.
en los sistemas criterios aprendidos para los sistemas de un
• Determinar si una mezcla es azeotrópica o no y analizarla adecuadamente.
9&
UNAD
• ;onocer los principios fisic oquímicos que rigen los procesos de destilación
fraccionada y de destilación de líquidos inmiscibles.
• Diferenciar el tratamiento matemático y gráfico que se debe realizar para
cada uno de los equilibrios líquido2vapor y líquido2líquido respectivamente.
• <ealizar diagramas de temperatura y composición que describan un
sistema de dos fases.
• Determinar el coeficiente de reparto de un soluto en una mezcla de líquidos
inmiscibles.
ACTI+IDAD INICIAL
$ntes de iniciar este capítulo se le recomienda al estudiante realizar una revisión
de algunos términos de importanci a para la comprensión total de la temática aquí
tratada. s importante que no sólo se cite una definició n te"tual sino también una
interpretación personal del concepto9
• Destilación.
• $zeótropo.
• Qiscible.
• #nmiscible.
• Sinario.
-. CONCE&TOS BÁSICOS
-..$ M149121013/3
;apacidad que tienen dos líquidos de poder ser mezclados en cualquier

proporción. l resultado será una sola fase líquida.
-.. In7149121013/3
Describe dos líquidos que no se mezclan el uno con el otro. l resultado será dos
fases líquidas independientes.
-.. De4t10/91:n
%roceso por el cual sucede la separación de una mezcla líquida en sus

componentes basada en sus diferentes puntos de ebullición. ?ambién se utiliza
para purificar líquidos.
-..- So0591:n 4/t5r/3/
98
UNAD
)olución que contiene la má"ima cantidad de un soluto determin ado y en la cual,

si se adiciona más soluto éste se precipita. )e puede decir que la solución está en
equilibrio con el soluto.
-.- EQUILIBRIO LÍQUIDO H +A&OR EN UNA SOLUCI#N IDEAL
$ continuación se estudiarán las consecuencias de la ley de <aoult en los

sistemas binarios en los cuales ambos componentes son volátiles.
n una solución binaria, por e&emplo, , yyse tiene9
)i se denomina ! a la presión total de la solución, entonces9
Ecuación 13%
La anterior e"presión relaciona la presión total sobre la mezcla con la fracción

molar del componente  en el líquido, es decir establece que ! es una función
lineal de .
La presión total puede también e"presarse en función de , la fracción molar del

componente  en la fase de vapor, así9
<eemplazando los valores de y de , se obtiene9

Ecuación 13&
<esolviendo esta ecuación en función de , se (alla9
Ecuación 138
mpleando este valor de en la ecuación , y después de reagrupar, se obtiene9

Ecuación 139
)egAn la regla de las fases, resulta que . Debido a que ! es mayor o igual que ,
entonces F es igual o menor que 0, por lo que se debe especificar como má"imo 0
variables, si una es la temperatura, las otras deberán ser o .
De modo que la presión tota l, !, sólo podría representarse gráficamente con

respecto a la fracción molar del componen te  en el líquido - 4, la cual describe la
composición del líquido y de todo el sistema si sólo (ay líquido presente o con
respecto a la fracción molar del componente  en la fase vapor - 4, que describe la
composición del vapor y de todo el sistema si sólo (ay vapor presente.
)urge a(ora el problema de cómo representar gráficamente los estados líquido y

vapor en un solo diagrama. %ara ello es razonable representar de forma
99
UNAD
esquemática, la presión en función de 35, la fracción molar del componente  en

todo el sistema -fase líquida B fase vapor4.
n la figura 6 se presenta un diagrama en el que se representa ! en función de

para un sistema cualquie ra en el que están en equilibrio las fases líquido y vapor.
La curva superior -cuando el sistema se comporta idealmente4 es una línea recta
que se denomina curva del líquido, e indica el límite entre las regiones de líquido y
de la mezcla líquido2vapor y es simplemente una gráfica de la presión de vapor
total de la mezcla líquida contra . %or encima de esta línea, el vapor se condensa
formando un líquido.
La curva inferior se denomina curva del vapor, es una gráfica de ! contra , e
indica el límite de fases entre las regiones de líquido2vapor y de vapor. %or deba&o
de esta línea, el líquido no puede e"istir en equilibrio.
F=>?@5 1#% squema de un diagrama % vs. " 
;onsidérese un punto cualquiera -b4 dentro de la región líquido B vapor' el valor

correspondiente a b es la fracción molar del componente  en todo el sistema,
líquido B vapor.
:asta a(ora, se (a empleado "  o y para describir el sistema, sin embargo, se

sabe que , y , y por tanto también se (ubiese podido escoger y .
%ara conocer la composición del sistema en el punto b, se procede así9 La

intersección de una línea (orizontal -línea de unión o de enlace4, a presión
constante, con la curva de líquido en -l4 da el val or de que des cribe la
composición del líquido, mientras que la intersección con la curva de vapor en -v4
da el valor de , que describe la composición del vapor.
)i " es la variable independiente, la intersección de la línea vertical en "  con la

curva de líquido establece el valor de !. $ partir de ! puede obtenerse de
inmediato el valor de . $sí se define el sistema totalmente, especificando tan solo
! y o ! y , en al región de dos fases.
E9;7< 22
Ina mezcla líquida de tolueno benceno tiene una composición molar de tolueno
de 3.78. l benceno y el tolueno forman soluciones que se apro"iman al
comportamiento ideal. $ 033 @ la presión de vapor del tolueno es de 08.36 mm de
:g y la del benceno es de 30.3 mm de :g. )i a 033 @ se reduce la presión
sobre la mezcla, determine9
a4 La presión a la cual se formará la primera se=al de vapor.
1
UNAD
b4 La composición de la primera muestra de vapor formada.

c4 <educiendo aAn más la presión de vapor, calcule la presión a la cua l
desaparece la Altima se=al de líquido.
d4 La composición de la Altima se=al de líquido.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4 La prim era se=al de vapo r aparecerá cuan do la composición en la fase

líquida del tolueno es de 3.78. %or lo tanto, utilizando la ecuación9
, es
/! La la presión ade
composición la la
cual aparece
primera la primera
muestra se=alformada,
de vapor de vapor.se puede (allar
así9 . <eemplazando se obtiene9
c4 mpleando la ecuación . ;omo la Altima se=al de líquido ocurrirá cuando la

composición en la fase vapor sea 3.78. ntonces, reemplazando se
obtiene9
d4 La Altima se=al de líqui do ocurrirá cuando la comp osición en la fase vapor

del tolueno sea 3.78. Itilizando la ecuación9 . %or lo tanto9
-.-.$ Reg0/ 3e 0/ 8/0/n9/ o reg0/ 3e 0/ n1@e0/91:n
;on frecuencia es necesario determinar las cantidades relativas de los

componentes en las dos fases en equilibrio.
)i observa
cantidad delasustancia
figura 7,encuando
la faseelde
punto b se
vapor es encuentra
grande en cercano al punto
comparación conv,lala
cantidad en la fase líquida. %or el contrario, si b está pró"imo al punto l, la fase
líquida predomina. %ara efectuar esta observación de manera cuantitativa, se
obtendrá una e"presión para la relación entre la cantidad de sustancia en la fase
líquida, y la cantidad en la fase de vapor, . Luego de algunas deducciones
matemáticas simples, se puede e"presar esto en términos de fracción molar, así9
o bien Ecuación 14
Donde es la longitud del segmento lineal entre b y v, y es la longitud del

segmento lineal entre b y l. sto constituye la regla de la palanca o la nivelación,
donde el punto b viene a ser el punto de apoyo de la palanca.
E9;7< 2!
Determine el porcenta&e de masa de tetracloruro de carbono, - 4, en la fase de

vapor en el equilibrio con una solución 9 molar con triclorometano, - 4 a 8 E;.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
11
UNAD
%ara determinar la cantidad relativa de fase líquida y fase de vapor presentes en el

equilibrio, es necesario usar la ecuación de la regla de la palanca.
n este caso es necesario conocer las cantidades relativas de los dos

componentes en el estado de vapor.
)ea la fracción molar de en la fase de vapor, y la fracción molar de C2Cl8, ' que
están en el vapor por encima de la solución que tiene una fracción molar de .
ntonces9
y
La relación es9
;omo la fracción molar es proporcional a dividida entre la masa molar , se puede

e"presar9
y por tanto,
$sí que la relación es9 3,7C a . De esta manera, el porcenta&e de masa de

tetracloruro de carbono en el vapor es9
l porcenta&e de masa del en la fase de vapor es C8,6`.

-.? EQUILIBRIO LÍQUIDO H +A&OR EN SOLUCIONES REALES
l tratamiento antes descrito es para un sistema que tiene comportamiento ideal o

que presenta desviaciones peque=as a la ley de <aoult.
;uando se observan grandes desviaciones positivas con respecto a la ley de

<aoult, (abrá un má"imo en la curva de presión de vapor total - !4 en función de la
composición.
ntonces, se establecerá un equilibrio líquido2 vapor que se esquematiza en la

figura 7. -%or e&emplo cloruro de etileno2etanol, para el cual se presenta un
má"imo a 0/` molar de etanol a una temperatura constante de 00. @4.
F=>?@5 1&: squema del equilibrio binario líquido2vapor ;loruro de etileno2tanol
De manera similar, (abrá un mínimo en la curva de presión de vapor total para las
desviaciones negativas de la ley de <aoult. l equilibrio líquido2vapor se establece
12
UNAD
como se indica en la figura /, la cual esquematiza el sistema acetona2cloroformo.

n este caso se produce un mínimo a /` molar de cloroformo a 03/ @.
F=>?@5 18: squema del equilibrio binario líquido2vapor $cetona2 cloroformo
stos puntos má"imos o mínimos en las curvas %resión de vapor vs. ;omposición
reciben el nombre de azeótropos.
-." DESTILACI#N
-.".$ D1/gr/7/4 te78er/t5r/K9o78o4191:n
n los diagramas indicados a lo largo del capítulo, la temperatura se (a

considerado constante y la presión de equilibrio del sistema era una función de 35
o y5, sin embargo relacionar la temperatura en función de o no es tan sencillo
como relacionar presión con composición.
>o obstante, las relaciones y , pueden determinarse teóricamente por medio de

la ecuación de ;lapeyron o, comAnmente, de forma e"perimental mediante la
determinación de la temperatura de ebullición y las composiciones del vapor
correspondiente a mezclas líquidas de composiciones variables, obteniéndose
gráficas de ?emperatura vs. ;omposición, las cuales son similares a las de
%resión vs. ;omposición anteriormente descritas, e incluso en ellas también es
aplicable la regla de la palanca.

Ina de las principales aplicaciones de los diagramas de ?emperatura 2
composición, es la representación del proceso de destilación.
-.". C/721o 3e e4t/3o 9on /57ento 3e te78er/t5r/ > De4t10/91:n

r/991on/3/
"aminemos a(ora el proceso de calentar una mezcla de dos líquidos cuyas

temperaturas de ebullición son y , desde una temperatura ba&a, , (asta una
temperatura más alta, ver figura 1.
F=>?@5 1%: Diagrama esquemático ? vs. 3 para e"plicar el proceso de destilación

fraccionada.
La mezcla seleccionada tiene una composición y comienza el proceso a una

temperatura .
13
UNAD
$l calentar suavemente, la temperatura se eleva y la mezcla permanece líquida

(asta alcanzar la temperatura , donde aparece el primer vestigio de vapor. n
este punto, la composición del líquido es y la composición del vapor es .
%uede observarse que el vapor es rico en el componente más volátil. )i este vapor
se condensa, el líquido obtenido presenta una composición -cuyo valor es el
mismo de 4, muc(o más rico en el compo nente más vol átil que la mezcl a de
partida. )i este condensado se calienta (asta una temperatura , se obtiene un
vapor de composición , que está compuesto casi en su totalidad por el
componente más volátil.
)i el proceso anterior se repite varias veces, se logra la separación de los
componentes de la mezcla srcinal. )in embargo , realizar el proceso por lotes, tal
como se describió, consumiría demasiado tiempo y recursos' por lo cual, se utiliza
un proceso continuo denominado destilación fraccionada.
La destilación fraccionada se realiza en una columna vertical que contiene la

mezcla a separar en la parte inferior, donde es calentada' además, la temperatura
disminuye progresivamente a medida que aumenta la altura. sto trae como
consecuencia que el vapor caliente que sube por la columna, se enfría y este
enfriamiento condensa el componente menos volátil' dando como resultado que el
vapor se enriquece en el componente más volátil a medida que sube por la
columna. )imultáneamente, el condensado mas frío se va enriqueciendo
progresivamente en el componente menos volátil a medida que desciende por la
columna. ste movimiento en contracorriente entre líquido y vapor, (ace que los
componentes
separación de de la uno
cada mezcla se redistribuyan permanentemente (asta lograr la
de ellos.
s importante que e"ista un buen contacto entre el líquido y el vapor, por lo cual la
columna contiene rellenos especialmente dise=ados para lograr este propósito. La
destilación fraccionada es un método de separación utilizado actualmente en
diversas industrias.
-. A)E#TRO&OS
;omo ya se mencionó, las mezclas ideales o que se apartan muy poco del
comportamiento descrito por la ley de <aoult, pueden separase en sus
constituyentes, por destilación fraccionada. %or otro lado, si las desviaciones de la
idealidad son tan notorias que producen un má"imo o un mínimo en la curva de ,
entonces aparece respectivamente un mínimo o un má"imo en la curva de . stas
mezclas no pueden separarse completamente en sus constituyentes por
destilación fraccionada.
%uede demostrarse que si la curva de presión de vapor tiene un má"imo o un

mínimo, entonces, en ese punto las curvas de vapor y líquido deben ser
14
UNAD
tangentes, y el líquido y el vapor tendrán la misma composición -teorema de

ibbs2@onovalov4 La mezcla que tiene una presión de vapor má"ima o mínima se
denomina azeotrópica -del griego9 a9 sin' zein9 (ervir' trope9 cambio4
n la figura 83 se presenta un sistema que muestra una temperatura má"ima de

ebullición. )i se calienta una mezcla de composición azeotrópica descrita por el
punto a, al alcanzar la temperatura t se formará el vapor, el cual al ser destilado
tiene la misma composición del líquido srcinal' no (ay separación de los dos
componentes. )i la mezcla de composición b se calienta, la primera se=al de
vapor de
punto se produce
ebullicióna mas
la temperatura tD, el cualfraccionada
alto. La destilación será más rico en el componente
separaría de
el componente
puro  y de&aría la mezcla azeotrópica, de mayor temperatura de ebullición, en el
recipiente. Ina mezcla descrita por %, ebulliría primero a tDD y el vapor tendría una
composición rica en el componente 8 puro, mientras que el líquido que quedaría
en el recipiente es la mezcla azeotrópica.
F=>?@5 2: Diagrama T73 con temperatura de ebullición má"ima
Ina de las aplicaciones más Atiles de los azeótropos en sistemas binarios es la

preparación de una mezcla de composición constante. n el caso de 2>1 y 2Cl, la
composición constante de este azeótropo permite su empleo como solución
estándar de composición conocida.
-. DESTILACI#N DE LÍQUIDOS INMISCIBLES

5a se consideró la destilación de líquidos miscibles. $ continuación se abordará el
comportamiento de dos líquidos cuya solubilidad mutua es tan peque=a que se
consideran inmiscibles. n este caso cada líquido e&erce la misma presión como si
fuera el Anico líquido presente. %or tanto, la presión total por encima de la mezcla
a una temperatura dada es simplemente la suma de las presiones de vapor de los
dos componentes, y permanece así (asta que uno de los componentes
desaparece. ste (ec(o (ace posible una destilación bastante distinta de la
mencionada con anterioridad.
Debido a que las presiones de vapor se suman, la destilación ocurre a una

temperatura muc(o menor que la de ebullición de cada componente, a medida
que la destilación procede, se destilan ambos componentes en una relación
definida en peso.
%ara un sistema de dos componentes $ y S, se tiene9

Ecuación 141
1#
UNAD
;omo la relación de presiones parciales es constante a una temperatura dada, la

relación también debe ser con stante. %or lo ta nto, el des tilado ten drá
composición constante siempre y cuando estén presentes ambos líquidos y
presentará ebullición a temperatura constante.
E9;7< 2$
In e&emplo de destilación de líquidos inmiscibles es la mezcla de tolueno y agua,

si se (ierven &untos a presión atmosférica de 7 ?orr a /0E;, K;uál es la
proporción
puro de tolueno
y del agua a /0E;yson
agua en?orr
088 el destilado Lasrespectivamente.
y C33,6 ?orr, presiones de vapor del tolueno
So0591:n 3e0 8ro20e7/
;omo , en un volumen dado de vapor, aplicando la ecuación , se tendrá9
-. EQUILIBRIO LÍQUIDO H LÍQUIDO EN SISTEMAS BINARIOS
$ continuación se presenta el caso de sistemas que contienen dos líquidos que

solo son parcialmente miscibles entre sí.
)upóngase a(ora un sistema que contiene dos capas -fases4 líquidas en

equilibrio, si se supone que una de estas fases es líquido $ puro y la otra es una
solución saturada de $ en el líquido S, se tiene en equilibrio9
, y por tanto,
sta e"presión no puede ser satisfec(a por una solución ideal9
ya que nunca será cero, a menos que sea , es decir que no (aya nada de S, lo
cual no es el caso.
%ara que ocurra una miscibilidad parcial, el valor de para una composición
intermedia de la solución tiene que ser cero.
Los líquidos que son parcialmente miscibles forman soluciones que están ale&adas
de la idealidad, así que no se estudian matemáticamente sino que se (ace
interpretando los resultados e"perimentales segAn la regla de las fases.
$l representar gráficamente el equilibrio entre dos líquidos parcialmente miscibles,

se obtiene una gráfica como la presentada en la figura 8.
1%
UNAD
t9
2
L$ L
0$ 0
L$ B L
F=>?@5 21: Diagrama de un sistema compuesto por dos líquidos parcialmente
miscibles

Líquido $9 L 
Líquido S9 L8
Dic(a gráfica es un diagrama T vs. 3 para el sistema $2S, donde la línea gruesa
representa la composición de la mezcla con respecto a la temperatura y es
formada por la representación individual de la solubilidad de cada componente. l
punto L  representa el límite de solubilidad de $ en S, así mismo, el punto L 8
representa el límite de solubilidad de S en $. n la región comprendida entre L  y
L8 coe"isten dos capas líquidas, llamadas soluciones con&ugadas, donde están en
equilibrio las capas L  y L8.
$l aumentar
otro. la temperatura,
Las curvas de disolución aumenta la solubilidada la
se unen suavemente detemperatura
cada componente
superioren
de el
consolución, denominada también temperatura critica de solución, t%. %or encima
de tc, $ y S son completamente miscibles.
;ualquier punto b por deba&o de la curva es el estado de un sistema de dos capas

líquidas9 L de composición l , y L 8 de composición l 8. La masa relativa de las dos
capas está dada por la regla de la palanca, mediante la relación de los segmentos
de la línea de unión -l 2 l 84, así9
)i se aumenta la temperatura del sistema descrito por b, el punto de estado sigue

la línea punteada bb y L  se enriquece de componente  -líquido S4, mientras que
L8 lo (ace en liq. S. n el punto b, desaparece el Altimo vestigio de L 8 y el sistema
se (ace (omogéneo.
Lo anterior también
temperatura inferior deseconsolución,
aplica paratales
sistemas en sistemas
como los los cuales se observa una
trietilamina2agua, y
para sistemas en los que se presentan ambas temperaturas de consolución, como
el sistema agua2nicotina.
1&
UNAD
-.$! DISTRIBUCI#N DE UN SOLUTO ENTRE LÍQUIDOS INMISCIBLES
)i se agita un sistema compuesto por dos líquidos -un líquido puro -$4 y una
solución diluida -S4 de un sólido4 que no son miscibles entre sí, el sólido diluido en
la solución, se distribuye entre los dos solventes inmiscibles.
%ara estudiar este fenómeno, se debe tener en cuenta lo siguiente.
)i y $,son,
líquido respectivamente,
entonces, los potenciales
en el equilibrio . del sólido en la solución S y en el
)i $ y S se comportan como soluciones ideales diluidas, entonces se (ace uso de

la ecuación , , para e"presar y , y se obtiene9
Ecuación 142
Dado que y , son cantidades que dependen solamente de la presión y la

temperatura y independientes de la composición, se concluye que9
Ecuación 143
donde 6 es el coeficiente de distribución o de partición, el cual es independiente

de la concentración del sólido en las dos capas.
La cantidad , es el cambio de energía de ibbs estándar , para la transformación9

' así que la ecuación se transforma en9
Ecuación 144
La cual es la relación comAn entre el cambio de energía estándar y la constante
de equilibrio de una reacción química.
)i las soluciones están suficientemente diluidas, las fracciones molares son

proporcionales a sus molalidades y a sus molaridades, entonces se tiene9
Ecuación 14#
y
Ecuación 14%
#gualmente, 6D y 6DD son independientes de las concentraciones en las dos capas.

Las ecuaciones C y C6 fueron propuestas srcinalmente por +. >ernst y se
conocen como la ley de distribución de >ernst.
-.$$ AUTOE+ALUACI#N No. 
. %ara un sistema en el cual se lleva a cabo un proceso d e disolución e"otérmico

de dos líquidos, Kpodrán e"istir dos puntos de consolución superior e inferior, Ky
si es endotérmico
18
UNAD
8. Ina mezcla de 33 g d e agua y /3 g d e fenol se separa en dos capas a

63E;. Ina capa L , consiste en el CC,1` en masa de agua' la otra, L 8, consiste
en el /0.8` en masa de agua.
a4 K;uáles son las masas de L  y L8
b4 K;uál es el nAmero total de moles en L  y L8
0. Defina, en sus propias palabras, coeficiente de partición.
C. en una
La relación entre
destilación la masa
al vapor es de clorobenceno
.10 y l a desea gua
cuando la mezcla llevaque se recolecta
a ebullición a
0C0,/ @ y 6.C0C H%a. )i la presión de vapor del agua a esta temperatura es
C0,38 H%a, ;alcule la masa molar del clorobenceno.
. Los líquidos $ y S forman una solución ideal. $ una temperatura

específica, la presión de vapor de $ puro es 833 mm:g, mientras que la de S
puro es 7 mm :g. )i el vapor sobre la mezcla consiste en el 3` en mol de
$, Kcuál es el porcenta&e de $ en el líquido
6. l coeficiente de distribución del 5odo entre y es c ;;lC:8! Z @ Z /,

donde cs es la concentración del 5odo -molL4 en el solvente s.
a4 )i debe e"traerse el 13 ` de 5odo en una sol ución acuosa en una eta pa,
Kqué volumen de se requiere por cada 33 mL de solución
b4 KOué volumen de se requieren si se permiten dos e"tracciones, utilizando
el mismo volumen en cada una de ellas
7. l benceno y el tolueno forman soluciones que tienen un comportamiento

muy cercano a la idealidad. $ 033 @, y .
a4 Ina mezcla líq uida se compone de 0 moles de tol ueno y 8 moles de
Senceno. )i la presión sobre la mezcla a 033 @ disminuye, Ka qué presión
se forma el vapor
b4 K;uál es la composición del primer vestigio de vapor formado
c4 )i la presión disminuye aAn más, Ka qué presión desaparece el Alti mo
vestigio de líquido
d4 K;uál es la composición del Altimo vestigio de líquido
e4 K;uál será la presión, la composición del líquido y la composición del vapor
cuando se (a evaporado un mol de la mezcla [)ugere ncia9 utilice la regla
de la palanca\
-.$ BIBLIOGRAFÍA

19
UNAD

Qé"ico, 1/7.
@.*. L$#DL<, *.: Q#)<, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda edición, ;ia. ditorial

<. ;:$>, NF#)#;!OIPQ#;$ ;!> $%L#;$;#T> $ )#)?Q$)

S#!LT#;!)R, ;ia. ditorial continental ).$., Qé"ico, 1/6.
$. !DQ$>,
Lectores, ND#;;#!>$<#!
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%rinter ;olombiana D L$1/6.
Ltda., ;olombia, OIPQ#;$R. ;írculo de
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ducation ).$., Qadrid, spa=a, 8330.
11
UNAD
CA&ÍTULO ?% SISTEMAS COLOIDALES
?.$ INTRODUCCI#N
:asta el momento se (a traba&ado con el concepto de solución como una mezcla

(omogénea en la que no (ay precipitación y en la cual las partícul as de soluto se
encuentran todas en estado iónico de subdivisión molecular, lo cual representa un
caso e"tremo de mezclas. l otro e"tremo sería una mezcla evidentemente
(eterogénea, por e&emplo un pu=ado de lente&as mezclado con agua, en la cual
las partículas de soluto inmediatamente precipitan al entrar en contacto con el
solvente.
"iste un tipo intermedio de mezcla, los coloides, en los cuales el soluto, o fase
dispersa, está suspendido en el solvente, o medio dispersante o continuo. Los
coloides difieren de una solución verdadera en que las partículas dispersas son
más grandes que las moléculas normales, sin embargo éstas aAn son muy
peque=as para poder ser observadas por medio del microscopio. Las partículas
dispersas en un coloide tienen un tama=o que se encuentra alrededor de 3h 2
833h.
n el presente capítulo se estudiarán estos sistemas desde el punto de vista de su

comportamiento y características fisicoquímicas.
?. OB*ETI+OS

• Definir el concepto de coloide, por medio de sus características principales.
• ;omprender la utilidad y amplia utilización de los coloides en la industria
alimenticia.
• Definir claramente el concepto de macromoléculas y sus características
fundamentales.
• Diferenciar entre un coloide liofílico y un coloide liofóbico.
• ;onocer el procedimiento por medio del cual se preparan los coloides.
• <econocer los diferentes métodos de estabilización de los coloides.
111
UNAD
• mplear las diferentes propiedades de los sistemas coloidales y

macromoleculares para determinar masas moleculares, tama=os de
partícula y velocidad de sedimentación.
• <ealizar cálculos matemáticos referentes a las propiedades de los
coloides.
ACTI+IDAD INICIAL
)e recomienda al estudiante realizar una revisión de algunos términos de

del concepto9
• )edimento.
• ;oloide.
• Dispersión.
• Miscosidad.
$demás, defina lo que es un &abón y como realiza su acción limpiadora.
?. CONCE&TOS BÁSICOS
?..$ D148er41:n 9o0o13/0
s una dispersión de peque=as partículas de una sustancia -fase dispersa4, a

través de otra sustancia o solución -fase continua4.
?.. +149o413/3
<esistencia de un líquido a fluir. ?ambién se le llama fricción interna o resistencia

al movimiento relativo de capas adyacentes de líquido.
?.. Se317ento
%artículas sólidas que se asientan en el fondo de un recipiente formando un

conglomerado sólido.
?..- Mo01no 9o0o13/0
112
UNAD
$parato a través del cual se obliga a pasar una suspensión con el fin de reducir
su tama=o de partícula (asta un tama=o coloidal.
stá conformado por dos superficies, una de las cuales está fi&a y la otra gira a
una gran velocidad. La distancia entre la superficie rotante y la fi&a es regulable y
puede ser de milésimas de mm. n algunos modelos, tanto la superficie rotante
como la estática son de forma cónica.
?..? So0@/t/91:n
s el proceso por el cual las moléculas del solvente rodean e interaccionan con los
iones o moléculas de soluto.
?.." */2:n
mulsificante que puede dispersar sustancias no polares en agua' sal de sodio de

un ácido orgánico de caden a larga' con stan de una cadena de (idroc arburos
unida a un grupo carbo"ilato .
?.. F0o950/91:n
s el proceso por el cual las partículas de la fase dispersa en un coloide, se

agregan o se agrupan de manera tal que se forma un conglomerado de partículas.
?.- CLASIFICACI#N ' NATURALE)A DE LOPS SISTEMAS COLOIDALES
;omo ya se (a e"plicado un coloide es una dispersión de peque=as partí culas en

un medio continuo, las cuales cumplen con ciertas características fundamentales9
• ;apacidad para dispersar la luz.
• $parente ausencia de presión osmótica.
• $pariencia nebulosa -turbia4.
• )us partículas no se sedimentan fácilmente.
• )e forman y aparecen en diferentes estados de agregación.
113
UNAD
Debido a estas características, se pensó en un principio que estas partículas

serían moléculas muc(o más grandes que las peque=as y sencillas -como las del
agua o el alco(ol y sales simples como el >a;l4. #ncluso se pensó que eran
agregados de muc(as moléculas peque=as unidas en una especie de estado
amorfo diferente de los estados cristalinos comunes de otras sustancias.
:oy se conoce que muc(os de estos NagregadosR. )on, de (ec(o, moléculas

Anicas con una masa molecular muy grande.
Los límites de tama=o son difíciles de especificar, pero puede decirse que si las
partículas dispersas tienen un diámetro apro"imado entre y , se considera que
se trata de una dispersión coloidal.
"isten diferentes combinaciones entre sólidos, líquidos y gases que pueden

formar coloides, con e"cepción de las mezclas de gases que no reaccionan -pues
forman soluciones verdaderas4. l que una mezcla dada forme una solución, una
dispersión coloidal, o una suspensión, depende del tama=o de las partículas
dispersas, de su miscibilidad y solubilidad.
n la figura 88, se observa un esquema de la composición básica de un sistema

coloidal.
F=>?@5 22: squema de la composición de un coloide
n la tabla C se presenta un resumen de algunos tipos de coloides con sus

e&emplos.
T5675 $: ?ipos de coloides y e&emplos

F/4e Me31o
No72re C o7n E6e780o4
D148er4/ D148er4/nte
:ule reforzado, %orcelana, plásticos
)ólido )ólido N)olución)ólidaR
pigmentados
mulsión )ólida o
Líquido )ólido Oueso, mantequilla, &aleas, gelatina
el
as )ólido spuma )ólida spon&a, espuma, piedra pómez
)ólido Líquido )ol %udines, Lec(e de magnesia, pintura, lodo
Líquido Líquido mulsión Lec(e, mayonesa, aderezo para ensalada,
114
UNAD
cremas
;rema batida, espuma de la cerveza,
as Líquido spuma
espuma de rasurar
)ólido as $erosol ) ólido :umo, virus que se transporta por el aire
Líquido as $erosolLíquido :umedad,niebla,nubes
:ay otra manera de clasificar los sistemas coloidales, esto es, de acuerdo con la
relación e"istente entre la fase dispersa y el medio dispersan te' así se tienen tres
tipos de coloides9
• ;oloides liofílicos, o coloides que atraen al solvente -también llamados
geles4.
• ;oloides liofóbicos, o coloides que repelen al solvente -también llamados
soles4.
• ;oloides anfifílicos, o coloides de asociación' poseen propiedades
tensoactivas. $ ba&as concentraciones se encuentra disuelto en el medio.
?.? DIS&ERSIONES MACROMOLECULARES
l comportamiento característico descrito para los coloides, se (a demostrado en

la actualidad, que lo presentan todas las partículas cuyo tama=o oscila entre 33h
y 3.333 h.
Ina o&eada más concreta en el mundo químico, permite encontrar partículas

propias de este ámbito de tama=os que tienen enorme interés e importancia y que
no están referenciadas propiamente como coloides. sta rama más específica
procede de la e"istencia de sustancias cuyas moléculas son suficientemente
grandes, para que las moléculas por si mismas tengan dimensiones coloidales.
$ la vista del destacado interés que en la actualidad tienen, dentro de estos

sistemas formados por macromoléculas, se deben considerar los polímeros
sintéticos y las macromoléculas que e"isten en los cuerpos naturales. l interés
más destacado entre las sustancias naturales macromoleculares se centra a(ora
en las proteínas y en los ácidos nucleicos. $unque también se deben incluir los
polisacáridos y el poliisopreno, siendo este Alti mo el que forma las molécula s del
cauc(o natural.
n la tabla  se rese=an alguna de estas macromoléculas con sus e&emplos.

T5675 ": ?ipos de Qacromoléculas y e&emplos
11#
UNAD
CLASES E*EM&LOS
Macromoléculas Sintéticas
%olímeros de adición
olmero de condenación
o
l
i
e
t
i
l
e
n
o
Macromoléculas NaturalesN>0on
%roteínas Fibrosas
%roteínas
lobularesOueratina, :emoglobina
)eda, Lana
^cidos nucleicos ^cido deso"iribonucléico -D>$4
%olisacáridos
*oliioreno
e
l
u
l
o

a
*auc>o natural
$demás de los sistemas dispersos referenciados y de las macromoléculas
presentadas aquí, se deben mencionar también los grupos de tama=o coloidal que
se conocen con el nombre de micelas, estudiadas a continuación.
?." MICELAS
;uando moléculas que tienen ambas terminaciones, (idrofílica e (idrofóbica -por

e&emplo, el estearato de sodio4, son dispersadas en un medio adecuado -por
e&emplo, agua4, ellas se asocian o se agregan en racimos (asta formar partículas
de tama=o coloidal, llamadas micelas.
11%
UNAD
Ina micela es una partícula de tama=o coloidal formada por la asociación de

moléculas que poseen en su estructura una terminación (idrofílica y otra
(idrofóbica, tal como la sal metálica del ácido esteárico - 4' la cual, a ba&as
concentraciones, es un &abón ya que tiene la siguiente configuración9
?erminación(idrofóbica ?erminación(idrofílica
La micela formada por moléculas de estearato de sodio en agua contiene

probablemente de 3 a 33 iones estearato individuales. La micela es
apro"imadamente esférica y las cadenas (idrocarbonadas se encuentran en el
interior de&ando los grupos polares en la parte e"terior, la cual está en contacto
con el agua, y los grupos polares sobre la superfici e e"terna estabiliz an la micela
en la solución acuosa. ;omo la micela tiene tama=o coloidal y posee una carga
eléctrica, se dice que es un ión coloidal. Debido a esta Altima característica, la
micela enlaza gran nAmero de iones positivos a su superficie como iones de carga
contraria, lo que reduce considerablemente su carga.

La formación de micelas reduce bruscamente la conductividad y la presión
osmótica de las dispersiones coloidales.
La acción limpiadora del &abón ocurre debido a que las moléculas de aceites o
grasas pueden ser encapsuladas en los centros (idrofóbicos de las micelas, las
cuales, por su e"terior (idrófilo, son lavadas con agua.
?. COLOIDES LIOFÍLICOS ' LIOF#BICOS
?..$ Co0o13e4 L1o019o4
Los coloides liofílicos son siempre moléculas poliméricas o macromoléculas de

uno u otro tipo, de forma que la solución está compuesta por una dispersión de
moléculas Anicas.
$ este tipo de sistemas coloidales se les denomina coloides (idrofílicos, cuando el

medio dispersante es agua.
La estabilidad del coloide liofílico está dada por las fuertes interacciones
favorables solvente2soluto.
11&
UNAD
$lgunos sistemas liofílicos de aplicación en la industria alimenticia son9

• %roteína, especialmente la gelatina en agua.
• $lmidones en agua.
• eles de :idró"ido de $luminio e :ierro, y .
?.. Co0o13e4 01o:219o4
Los coloides liofóbicos son siempre sustancias de alta insolubilidad en el medio

dispersante. stos suelen ser agregados de peque=as moléculas.
)e les denomina coloides (idrofóbicos cuando el medio dispersante es agua.
La dispersión liofóbica puede prepararse moliendo el sólido con el medio

dispersante en un molino coloidal, el cual disminuy e el tama=o de partícula (asta
el intervalo coloidal .
;on frecuencia la dispersión liofóbica o sol, se produce por precipitación en

condiciones especiales en las cuales se produce un gran nAmero de nAcleos al
tiempo que se limita su crecimiento.
Los coloides (idrofóbicos, específicamente, no pueden e"istir en solventes polares

sin la presencia de agentes emulsificantes o emulsificadores. stas sustancias
recubren a las partículas de la fase dispersa para evitar que coagulen y las fases
se separen. $lgunos coloides (idrofóbicos que necesitan agentes emulsificantes
para permanecer dispersos son la lec(e -grasa animal4 y la mayonesa -aceite
vegetal4. ?ambién, la cafeína en la lec(e y la clara de (uevo en las mayonesas.
?.. E4t/21013/3 3e 9o0o13e4 01o:219o4
Los coloides (idrofóbicos son básicamente inestables. )u estabilidad sólo se logra

gracias a la doble capa eléctrica en su superficie.
%or e&emplo, si dos partículas de un material insoluble no presentan una doble

capa, pueden acercarse tanto que las fuerzas de Man der +aals llegan a unirlas y
se formará un precipitado, como muestra de la inestabilización del coloide.
;ontrario a esteescomportamiento, si las partículas presentan dobledistancias,
capa eléctrica,
el efecto global que las partículas se repelen entre sí a grandes esta
repulsión evita la aglomeración de partículas y estabiliza el coloide.
118
UNAD
La adición de electrolitos al sol evita que se presente esa estabilidad debida a la

doble capa, así que los electrolitos producen una coagulaci ón del coloide, ya que
disminuye esa repulsión electrostática que lo estabiliza, un sol cargado
positivamente, como el (idró"ido férrico - 4, será precipitado por un electrolito con
cargas negativas como o . !curre algo análogo para soles cargados
negativamente con electrolitos positivos.
E9;7< 2"
;onsidérese la mezcla resultante al agitar vigorosamente el aceite para ensaladas

-no polar4 y el vinagre -polar4. La gotitas de aceite (idrofóbico quedan
temporalmente en suspensión en el agua. )in embargo, en poco tiempo las
moléculas de agua, que son muy polares y se atraen con fuerza, repelen a las
moléculas no polares del aceite. l aceite se fusiona y comienza a flotar en la
parte superior. )i se a=ade un agente emulsif icante, como la yema de (uevo y se
agita o bate la mezcla, se forma una emulsión estable -mayonesa4.
?. &RE&ARACI#N DE DISOLUCIONES COLOIDALES
Las dispersiones coloidales se preparan de diversas maneras. De (ec(o la

manera de preparación de un coloide conlleva a otra clasificación de estos
sistemas, en coloides intrínsecos y coloides e"trínsecos.
Los coloides intrínsecos son sustancias que forman con facilidad sistemas
coloidales cuando se ponen en contacto con un medio de dispersión adecuado,
por lo general se trat a de coloides liofílicos y suelen ser macromoléculas -como
las proteínas4 o moléculas de tipo &abón.
ste tipo de coloides se forma lentamente, siguiendo las etapas que se describen
a continuación9
• Las primeras adiciones del solvente son absorbidas lentamente por el
sólido que se (inc(a como consecuencia. sta etapa se conoce como
imbibición.
• La distribución uniforme de las fases dispersa y dispersante se logra por
medio de agitación mecánica lenta. $ menudo, como en el caso de la
gelatina ordinaria, este proceso se favorece bastante con el aumento de
temperatura.
119
UNAD
• n el caso de las proteínas, mientras se enfría la dispersión recién

preparada, las moléculas grandes y ensorti&adas características de este tipo
de sustancia, forman una red con un gran espacio intermolecular.
• La presencia de la proteína induce cierta rigidez en el agua, la cual se
encuentra físicamente atrapada en los intersticios de la red. l resultado es
un gel.
La adición de grandes cantidades de sal a un gel (idrofílico, acaba produciendo la

precipitación
el solvente, elde la proteína, debido a la competencia entre la proteína y la sal por
agua.
Los coloides e"trínsecos, por el contrario, no forman dispersiones coloidales con

facilidad y es necesario emplear métodos especiales para tal fin. Los coloides
liofóbicos suelen ser de este tipo. Los métodos utilizados para su preparación se
dividen en dos clases9
• Qétodos de condensación. Los materiales se encuentran inicialmente en
solución verdadera. )e llevan a cabo reacciones químicas para producir el
sol' se deben controlar algunos aspectos como la concentración, para evitar
que las partículas crezcan y precipiten.
• Qétodos de dispersión. l material que srcinalmente se encontraba en
forma masiva, se desintegra en partículas de dimensiones coloidales. ste
procedimiento se denomina peptización -del griego pepticos, que favorece
la digestión4' para que se lleve a cabo la peptización se requiere la acción
de una sustancia llamada agente peptizante. In e&emplo de esto es la
celulosa, la cual se peptiza por acción de solventes orgánicos como
mezclas etanol2éter, que conducen a la formación del NcolodionR. Los
métodos de dispersión física, como el molino coloidal, también son de
utilidad para preparar dispersiones coloidales.
• !tra técnica Atil para este fin es la desintegración eléctrica, en la cual se
(ace pasar un arco entre electrodos metálicos deba&o del agua, para
producir un sol metálico' este proceso se conoce como método de Sredig.
?. SUS&ENSIONES
Ina suspensión puede definirse como una dispersión grosera que contiene
material insoluble finamente dividido, suspendido en un medio líquido. )e trata de
una mezcla (eterogéne a en la cual las partículas similares al soluto precipitan del
solvente transcurrido algAn tiempo después de su introducción.
12
UNAD
Las suspensiones tienen una amplia aplicación en la industria alimenticia como

por e&emplo en el caso de &ugos de frutas, salsas, etc. l factor más importante a
controlar en una suspensión es la velocidad de sedimentación, el volumen de
sedimento formado y la facilidad de re2dispersión del mismo.
?.$! EMULSIONES ' ES&UMAS
Dos líquidos inmiscibles, agua y aceite, pueden batirse mecánicamente para

producir
se puede unaobtener
emulsión,
unala dispersión
cual es unade
finagotas
suspensión de unmuy
de aceite líquido en el
finas enotro' así,
agua,
produciéndose una emulsión de aceite en agua. La mayonesa, es un e&emplo
casero de este tipo de coloide.
?ambién es posible producir una emulsión que consist a en gotas de agua en una
fase oleosa continua -por e&emplo, la mantequi lla4. n cualquiera de los dos tipos
de emulsión, la gran tensión interfacial entre el agua y el aceite &unto con una gran
área interfacial implica que la emulsión tiene una energía de ibbs alta en
comparación con la de las fases por separado. %ara suministrar esta energía de
ibbs debe gastarse una cantidad igual de traba&o en el batido o mezclado.
?al como se e"plicó anteriormente, en lo concerniente a la estabilidad de un

sistema coloidal liofóbico, la adición de cualquier molécula que contenga en su
composición un e"tremo polar y un gran e"tremo (idrocarbonado, a los sistemas
de agua y$síaceite
interfacial. puedeseparados,
disminuirsedisminuye de forma
el requerimiento considerable
de energía la para
de ibbs tensión
la
formación de la emulsión.
Las espumas están compuestas de un gran nAmero de diminutas burbu&as

gaseosas dispersas en una fase líquida continua. Ina película delgada de líquido
separa cualquier par de burbu&as.
;omo en el caso de las emulsiones, la energía superficial es alta y los agentes

espumantes se emplean para abatir la tensión interfacial entre el líquido y el gas.
Los espumantes son agentes de superficie activos del mismo tipo que los
emulsionantes. ;omo las burbu&as de la espuma son frágiles, se necesitan otros
aditivos para dar a la espuma elasticidad y estabilidad contra las tensiones
mecánicas. %ueden usarse como establilizadores, alco(oles de cadenas largas o
si el agente espumante es un &abón, el ácido correspondiente no disociado.
?.$$ AEROSOLES
121
UNAD
In aerosol es un sistema coloidal en el cual el medio dispersante es un gas que

contiene un líquido disperso. )e presenta en forma de atomización. La niebla es
un e&emplo de un aerosol, muc(os insecticidas son empleados como aerosoles.
?ambién e"isten aerosoles que son dispersiones de una fase sólida en una fase
líquida.
Los aerosoles no tienen una aplicación muy significativa en la industria de los

alimentos, su aplicación más importante está en el campo de los medicamentos
-nebulizadores4 y cosméticos.
?.$ CARACTERI)ACI#N
$lgunas de las principales propiedades que caracterizan un coloide, se presentan

en la tabla 6, comparando el comportamiento de los coloides liofílicos, los
liofóbicos y los anfifílicos.
T5675 #: <esumen de algunas propiedades de los coloides

&ARÁMETRO LIOFÍLICOS LIOF#BICOS ANFIFILICOS
$fín por el medio. >o afín por el medio. $gregados de peque=as
randes moléculas
moléculas %artículas inorgánicas. orgánicas
-micelas4 o macro
orgánicas dentro del rango
F/4e 3148er4/ coloidal. electrolitos con un
tama=o individual de
orden coloidal.
$lta, moléculas solvatadas Sa&a, pocas o ninguna Qedia, moléculas
Inter/991:n 9on
y asociadas con el medio. interacción con el parcialmente solvatadas
e0 7e31o
medio. dependiendo del medio.
levada, fácil de obtener. >o (ay espontaneidad, Los agregados coloidales
dispersiones difíciles de se forman
E48ont/ne13/3
obtener. espontáneamente al
3e0 414te7/
e"ceder la concentración
micelar crítica -c.m.c4.
122
UNAD
$umenta marcadamente La del medio. >o $umenta con el nAmero

con la fase dispersa. aumenta con la fase y asimetría de las
%ueden llegar a gelificar. dispersa, %artículas micelas.
Depende del grado de simétricas. >o (ay Qicelas esféricas <
solvatación y forma interacción.
micelas aplanadas.
irregular de las partículas.
123
UNAD
$on ineta/le en reencia de e0uea concentracione de electrolito) or la neutraliFación

de la car=a de la uerficie de la artcula. En olucione acuoa la c.m.c e reduce or
electrolito. uede ocurrir 5altin= out7 a concentracione mu, alta or deolvatación.
stabilidad de la dispersión
Eta/le aGn en reencia de electrolito uede ocurrir 5altin= out7 en concentracione
mu, alta de electrolito o de ale mu, olu/le) or deolvatación. +o electrolito actGan
como rotectore.
KOué se entiende por Nsalting outR s el proceso de sedimentación de un sistema
(eterodisperso -suspensión4, luego de la adición de un electrolito de un tipo y
concentración determinados.
!tras propiedades que caracterizan un sistema coloidal, son9 viscosidad -desde el

punto de vista de su aplicación4, difusión, sedimentación, propiedades eléctricas y
propiedades ópticas y se estudian a continuación.
?.$ +ISCOSIDAD
l estudio de la viscosidad de los coloides se puede basar en el mismo para las

macromoléculas debido a sus mAltiples similitudes.
La presencia de un polímero en una fase continua -llamada por comodidad en

adelante, solvente4, suele dar como resultado un aumento grande de la viscosidad
de las dispersiones -llamadas por comodidad en adelante, soluciones4, aAn a
ba&as concentraciones. ste efecto depende fuertemente de la concentración y
del solvente.
La viscosidad de una solución y la del solvente puro se miden en un viscosím etro

de precisión.
%ara relacionar este incremento de viscosidad con las propiedades de la fase

dispersa -soluto4, se (ace uso de diferentes coeficientes formales de viscosidad de
la disolución, que dependen de los coeficientes de viscosidad e"perimentales9 η,
para el solvente puro, y para la disolución. stos diferentes coeficientes están
definidos en la tabla 7.
La viscosidad intrínseca, es la magnitud que de forma más directa está

relacionada con la naturaleza de las moléculas aisladas del soluto, en la cual se
(a eliminado el efecto de la interacción intermolecular de las macromoléculas,
mediante e"trapolación a disolución verdadera. <epresenta la variación relativa de
124
UNAD
la viscosidad de la disolución por unidad de concentración de soluto a dilución

infinita.
Las determinaciones de la viscosidad intrínseca para diferentes valores medios de

la masa molecular de un polímero, conducen a la ecuación9
Ecuación 14&
T5675 &: Definición de los distintos coeficientes de viscosidad que se obtienen de

las medidas de y viscosidades de solventes y de disoluciones,
respectivamente
NOMBRE DEFINICI#N
Miscosidad relativa
Miscosidad específica
Miscosidad específica reducida
Miscosidad intrínseca o bien,
+o= HI
+o= M
F=>?@5 2!: squema de la relación entre [ \ y Q
Donde 6 y son constantes e"perimentales que de penden del so lvente, el

polímero y la temperatura. $l estudiar disoluciones en las que ya se conoce la
masa molecular media del polímero se pueden evaluar 6 y , en la forma que se
indica en la figura 80.
12#
UNAD
;on los valores de estas constantes empíricas, la masa molecular de cualquier

porción del polímero se puede deducir sin dificultad, a partir del valor de la
viscosidad de la disolución.
?.$- DIFUSI#N
;iertos e"perimentos de tipo (idrodinámico permiten obtener datos acerca del

tama=o y forma de las macromoléculas en disolución' el ob&etivo principal de estos
e"perimentos
coloidal, el cualessedeterminar el coeficiente
e"presa finalmente en la de difusión
ecuación depara un soluto de tipo
)toHes2instein9
Ecuación 148
n la cual, $, es el coeficiente de difusión para un soluto' r es el radio apro"imado

de la macromolécula, es la viscosidad de la sol ución o suspensión de dic(a
macromolécula y N es el nAmero de $vogadro.
>o obstante, por distintos motivos, este tipo de cálculo no resulta muy satisfactorio
para diversas moléculas de soluto ya que la ley de )toHes se basa en la
suposición de que las partículas sean esféri cas y de tama=o muy grande y que el
solvente sea continuo. $ pesar de estos inconvenientes, la ecuación de )toHes2
instein (a probado ser Atil para obtener valores apro"imados de los tama=os
moleculares.
E9;7< 2#
l coeficiente de difusión de la lucosa en agua, a una temperatura de 8E;, es .

La viscosidad del agua a la misma temperatura es y la densidad de la lucosa es
. stime la masa molecular de la glucosa suponiendo que se cumple la ley de
)toHes y que la molécula es esférica.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
)i se cumple la ley de )toHes, se puede aplicar la ecuación de )toHes2instein,

así9
Despe&ando r, se tiene9
<esolviendo la ecuación para r, el radio de la molécula, se obtiene9
12%
UNAD
De modo que el volumen estimado de la molécula está dado por9
)iendo su masa9
5 su masa molar ) será9 Z /,0 g mol
Lo cual concuerda muy bien con el dato real de la masa molar de la lucosa9 .
?.$? SEDIMENTACI#N
%ara el estudio del fenómeno de la sedimentación en los sistemas coloidales,

considérese una partícula !, de ma sa m cayendo en un campo gravitatorio a
través de un medio viscoso. n la e"periencia más sencilla, la dispersión está
sometida a la acción de la gravedad. )in embargo, puede lograrse un efecto
gravitatorio intenso, de forma más o menos controlada, mediante un proceso de
ultra centrifugación en el cual una porción de la disolución que contiene las
macromoléculas gira a una
rpm. La ultracentrífuga velocidad
es un de rotación
instrumento muy Atilmuy
en grande, del orden decon
las investigaciones 3.333
este
tipo de compuestos.
l comportamiento de las dispersiones coloidales y de las macromoléculas

sometidas a ultracentrifugación se considera por medio de un tratamiento
matemático e"tenso y comple&o llamado método de la velocidad de sedimentación,
a través del cual se logra obtener una ecuación de interés para el presente
estudio, se trata de la determinación de la masa molecular de las macromoléculas
la cual se determina por medio de la siguiente e"presión9
Ecuación 149
Ecuación 1#
La cual se conoce como ecuación de )vedberg, en la cual , ), es la masa

molecular de la macromolécula' $ y s, son, respectivamente, los coeficientes de
difusión y de sedimentación de la macromolécula' v, es el volumen específico
-volumen por unidad de masa4 de la molécula' y es la densidad del solvente.
12&
UNAD
sta metodología también permite plantear una ecuación para la velocidad de

sedimentación, es decir, la velocidad con que las partículas de la fase dispersa se
sedimentan, esta ecuación es9
Ecuación 1#1
Donde s es el coeficiente de sedimentación' v es la velocidad de sedimentación' G

es la velocidad angular y 3 la distancia al centro de rotación. ;uando la
aceleración de la centrífuga es unitaria, el coeficiente de sedimentación, s, es igual
a la velocidad de sedimentación, v.
Ina venta&a muy importante del método de la técnica de la velocidad de

sedimentación es que una disolución que contenga macromoléculas de dos o más
tipos distintos, se separará de acuerdo con las masas moleculares de cada
componente.
?.$" &RO&IEDADES ELÉCTRICAS
)i se pasa corriente eléctrica directa a través de una dispersión coloidal, las

partículas migran ya sea al electrodo positivo o al negativo. ste fenómeno es
llamado electroforesis. ?anto los soles liofílicos como los liofóbicos e"perimen tan
electroforesis.
l fenómeno de la electroforesis puede e"plicarse de manera muy sencilla, sin

embargo, primero se deben (acer algunas precisiones9
• Las partículas coloidales poseen, normalmente, carga eléctrica. La
presencia de grupos ácidos y básicos en las proteínas, por e&emplo,
motivan que normalmente e"istan cargas positivas o negativas en las
moléculas de proteína. l srcen de la carga total de las partículas es de
destacada importancia en los problemas relacionados con la tendencia de
las partículas coloidales a unirse unas con otras, o flocular, puesto que este
proceso requiere superar la repulsión electrostática entre esas cargas.
• ?ambién se debe tener en cuenta el potencial zeta o potencial
electrocinético, - 4, el cual representa la diferencia de potencial entre las
cargas de la partícula y la que e"iste en el seno de la disolución.
$l aplicar una corriente eléctrica, las partículas coloidales, se desplazan, gracias a

su carga eléctrica, (acia el polo de carga opuesta. La mayoría de los coloides
están cargados negativamente, tal es el caso de muc(as proteínas, almidones,
goma, resinas, colorantes y emulsiones de aceites, entre otros' aunque también se
128
UNAD
encuentran varios coloides y macromoléculas con carga positiva como las

proteínas básicas -protaminas, (istonas4 y algunos colorantes, entre otros.
La composición del medio -p24, también &uega un papel importante en cuanto al la

dirección de desplazamiento en el campo eléctrico.
;ada proteína presenta diferente movilidad. %or tanto, la electroforesis es un

método adecuado para lograr la separación de las fracciones biológicas en sus
componentes puros.
)e pueden resaltar dos aplicaciones fundamentales de la electroforesis9
• )u uso para la identificación y para la determinación de la (omogeneidad.
• )u uso para separaciones preparativas de sustancias coloidales.
!tro aspecto relacionado con las características electrocinéticas de los coloides es

la conductividad de este tipo de sistemas. %uesto que la mayoría de las partículas
coloidales están cargadas, ellas contribuyen en cierto grado, a la conductividad de
la solución. sta contribución debe calcularse aparte del conferido por los
electrolitos presentes en el sistema.
n efecto, una de las utilidades de la medida de la conductividad en sistemas

coloidales es detectar la presencia de electrolitos e indicar, aunque en forma
burda, la cantidad presente en un coloide dado.
n la tabla / se presenta un resumen de las propiedades eléctricas de los

coloides.
T5675 8: <esumen de propiedades eléctricas de los coloides

NOMBRE DEL
DESCRI&CI#N CAUSA
FEN#MENO
Fuerza electromotriz -f.e.m4lectroforesis
Fuerza electromotriz -f.e.m4lectroósmosisIn movimiento de las partículas de un coloide con
respecto a la fase dispersante.
)edimentación%otencial de sedimentaciónQovimiento de la fase dispersante con respecto a las
partículas estacionarias por medio de una membrana
eneración de un campo eléctrico -f.e.m4 otencial cinticoCeneración de una fuerFa
electromotriF "f.e.m! de/ido a la edimentación de la artcula car=ada
<orFando el ao de un l0uido a trav de una molcula car=ada.
?.$ &RO&IEDADES #&TICAS DIS&ERSI#N DE LA LU)
129
UNAD
l aspecto más característico de una dispersión coloidal, además de que contiene

macromoléculas, es que produce la dispersión de la luz' este fenómeno es
conocido como efecto ?yndall. Ina partí cula no puede dispersar la luz cuando es
demasiado peque=a, las partículas de soluto de las soluciones verdaderas se
encuentran por deba&o de este límite. La dimensión má"ima de las partículas
coloides es cercana a 3.333 h.
La dispersión de la luz que provocan las luces de un automóvil en las nieblas y los
vapores, es un e&emplo del efecto ?yndall, así como la dispersión de luz de un
proyector de cine debido a partículas de polvo en el aire.
$ partir de la teoría de la dispersión podemos calcular la masa molar de la

partícula y obtener algunas ideas sobre su forma.
)in embargo estas determinaciones requieren de comple&o tratamiento

matemático, por med io del cual se llega a la e"presión de la ecuación de
<ayleig(, la cual es9
Ecuación 1#2
Donde # θ, es la intensidad de la radiación dispersada en el ángulo θ' 6s es una

constante que incluye los índices de refracción de la partícula y el medio' r
corresponde al radio de la partícula esférica y λ es la longitud de onda de la
radiación.
)i se tiene un interés particular por el tema, puede remitirse a los te"tos

referenciados en bibliografía al final del capítulo.
?.$ AUTOE+ALUACI#N No. 
. stablezca la diferencia entre soluciones y coloides, dé e&emplos de cada caso.
8. ;omplete las siguientes frase9

a. In coloide es , y está
compuesto principalmente por  y .
b. Los coloides , son los que presen tan afinidad entre la fase
dispersa y el medio dispersante.
c. Los coloides , son los que no presentan afinidad entr e la
fase dispersa y el medio dispersante.
13
UNAD
d. Ina micela se define como 

.
e. Los  se utilizan para estabilizar sistemas
coloidales.
0. $ partir del coeficiente de difusión de la in sulina, estímese el radio de es ta

macromolécula, si la viscosidad del agua a 8E; es y . .
C. )uponga que un molécula de proteína tiene un radio de 3 2/ m y una

densidad de y se encuentra en agua a 83E;, la cual tiene viscosidad de y
densidad de .
a4 Determine el coeficiente de difusión.
b4 stime el coeficiente de sedimentación.
c4 Despreciando la difu sión, estime cuánto sedimentaría la molécula en un
minuto, .
. Ina dispersión coloidal acuosa contiene partículas esféricas de tama=o

uniforme y con una densidad de . l coeficiente de difusión a 8E; es '
estime su coeficiente de sedimentación. - ' 4.
6. )e observó que la to "ina de la di fteria, a 83 E;, tiene un co eficiente de

sedimentación de C.63 )vedbergs y un coeficiente de difusión de . La to"ina
tiene un volumen específico de y la densidad del agua a 83E; es . stime el
valor para el peso molecular de la to"ina.
7. n sus propias palabras, KOué es un emulsificante
/. De  e& emplos de s oles, emulsiones, aerosoles, macromoléculas y ge les

usados en la industria alimenticia.
?.$ BIBLIOGRAFÍA
S. *#<>)!>). N;!Q%>D#! D OIPQ#;$ ;!L!#D$LR, ;ia. ditorial

;ontinental ).$., Qé"ico, 16.

17/.
131
UNAD

. +. ;$)?LL^>, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda edición, %earson ducación,

Qé"ico, 1/7.


;ompany, I.).$, 113.

*. Q. ;$<<, @. )IFF<L#>, *. %!%%, N:ydrocolloids and t(eir use in t(e

confectionery industryR, Food ?ec(nology, *ulio de 11.
Q. #UU!, ;. )?$:L, Q. ?I$U!>, NIsing ;ellulose el and ;arrageenan ?o

LoGer Fat and ;alories #n ;onfectionsR, Food ?ec(nology, *ulio de 11.
132
UNAD
UNIDAD % FEN#MENOS DE SU&ERFICIE, DE

TRANS&ORTE ' CINÉTICA QUÍMICA
CA&ÍTULO $% FEN#MENOS DE SU&ERFICIE
$.$ INTRODUCCI#N
l límite que separa dos fases se conoce como superficie o interfase. Las
superficies presentan propiedades especiales que son distintas de las que se
observan dentro de las fases en sí.
Ina propiedad importan te de las superficies líquidas es la tensión superfici al que

se debe a las atracciones intermoleculares. In resultado de la tensión superficial,
es la tendencia de ciertos líquidos a elevarse en un tubo capilar, efecto conocido
como capilaridad.
Las sustancias tienden a adsorberse sobre las superficies, por eso en este
capítulo se tratarán los principios básicos de la adsorción. La adsorción se clasifica
como fisisorción, o adsorción de Man der +aals, y quimisorción, que es más fuerte
ya que en ella están implicados enlaces covalentes.
Los primeros estudios sobre la adsorción y la catálisis superficial fueron

efectuados en /0C por Qic(ael Faraday.
n el presen te capítulo, se describen algunas de estas propiedades de las

superficies con el ob&eto de comprender más el entorno propio del desempe=o
profesional.
$. OB*ETI+OS

• Diferenciar entre los conceptos básicos de interfase y superficie, absorción
y adsorción.
• Describir en términos físicos y químicos el fenómeno de la tensión
superficial.
• ;omprender los diferentes métodos de medición de la tensión superficial.
• ;omprender el fenómeno superficial de la adsorción, tanto física como
química.
133
UNAD
• mplear las diferentes isotermas de adsorción estudiadas en el capítulo

como una (erramienta para describir el fenómeno de adsorción en las
superficies.
• #dentificar las membranas biológicas como una superficie que se puede
describir fisicoquímicamente.
• Diferenciar entre los distintos mecanismos de transporte de membrana y
describir cada uno de ellos.
• Definir agentes tensoactivos y comprender su clasificación.
• ;omprender el proceso de la catálisis como un fenómeno de superficie.
ACTI+IDAD INICIAL
Lea la siguiente biografía de una mu&er que (izo un gran aporte al estudio de las
superficies, de esta manera se puede usted situar en el conte"to de lo que se
estudiará en el presente capítulo. Luego responda las preguntas que se formulan
al final.
AGNES &OCELS $"K$?
$gnes %ocHels nació en Menecia, que en esa época formaba parte del imperio
austriaco. )u padre el capitán ?(eodor %ocHels, era oficial del <eal &ercito
$ustriaco, de donde se retiró a temprana edad debido a su mala salud. Desde
/7, la familia vivió en SrunsGicH, LoGer )a"ony, en donde $gnes fue educada
en la )ecundaria Qunici pal para Qu&eres. ;uand o egresó de la escuela, tuvo que
permanecer en el (ogar, ya que tanto su padre como su madre sufrían quebrantos
de salud. Durante muc(os a=os, $gnes fue responsable de la administración del
(ogar y, en parte del cuidado de sus padres.
n //3, a la edad de / a=os, $gnes inició una serie de importantes

investigaciones sobre películas superficiales que llegó a tener significativas
consecuencias. n //, midió la tensión superficial suspendiendo peque=os
botones sobre una superficie acuosa, y empleando para ello una balanza con
brazos de madera. n //8 dise=o un recipiente rectangular en el cual, al deslizar
una tira de esta=o, determinó una relación entre el área superficial y la tensión
superficial' este sencillo aparato fue el prototipo para la balanza de película de
Langmuir y para los instrumentos modernos que son más comple&os. n el curso
de estas investigaciones descubrió que el comportamiento de una película
superficial era diferente por encima y por deba&o de determinada área crítica. %or
encima de esta área crítica, el área varía en grado considerable segAn la tensión,
mientras que por deba&o de ella Nel desplazamiento de la partición no afecta la
particiónR.
;asi todas sus investigaciones fueron efectuadas en la cocina de su (ogar. Los

científicos alemanes dieron poco apoyo a sus traba&os, y en un principio fue difícil
134
UNAD
para ella publicar sus resultados. )in embargo, su (ermano menor Friedric( -Fritz4
-/62104, que posteriormente llegó a ser profesor de física, sugirió que
comunicase sus resultados a *o(n +illiam )trutt. ?ercer barón de <ayleig( -/C82
114, quien traba&aba en el mismo campo. $gnes lo (izo en /1 y <ayleig( le
ayudó muc(o' (izo que su esposa tradu&era el artículo al inglés y consiguió que se
publicara en la revista >ature.
%osteriormente y (asta 100, %ocHels efectAo otras investigaciones en el mismo

campo. >o fue (asta que $gnes era bastante mayor que sus investigaciones
recibieron
químico reconocimiento
coloidal oficial. $l(i&ocumplir
+olfgang !stGald, 73 a=os
de +i(elm en publicó
!stGald, 108, elundistinguido
artículo en
su (onor en el @olloid Ueitsc(rift, y en ese mismo a=o se le concedió un doctorado
(onorario en la universidad ;arolinaY+i(elmina de SrunsGicH.
%<I>?$)9
• KOué entiende usted por superficie, interfase y tensión superficial
• K%or qué el método de los botones suspend idos en una superficie acuosa,
usado por %ocHels, le permitió medir la tensión superficial
• KOué entiende por película superficial
• KOuién fue #rving Langmuir y cuál fue su aporte al estudio de los
fenómenos de superficie
• K;onsidera usted que %ocHels requirió grandes recursos económicos y
tecnológicos para desarrollar sus investigaciones, KOué podría concluir
usted sobre el desarrollo de la investigación tecnológica en nuestro país

$..$ A34or91:n
Fenómeno de superficie consistente en la ad(esión de las partículas de una

sustancia -adsorbato4 sobre la superficie de otra sustancia -adsorbente4, como se
ilustra en la siguiente figura.
F=>?@5 2$: Adsorción
La adsorción puede ser de dos tipos, física o química, llamadas fisisorción y

quimisorción, respectivamente.
$.. A24or91:n
Fenómeno que describe la entrada de una sustancia -absorbato4 en otra

-absorbente4. )e ilustra en la siguiente figura.
13#
UNAD
F=>?@5 2": $bsorción
La absorción, contraria a la adsorción, no es un fenómeno de superficie. Quc(as

veces no es posible diferenciar entre un fenómeno y otro y en esos casos se (abla
de fenómenos de sorción.
$.. D1á01414
%roceso por
solución el cual de
verdadera se electrolitos.
produce la separación de un se
n un recipiente coloide
colocaa una
partirmezcla
de unade
coloide y solución electrolítica separados por una membrana semipermeable. $
través de la membrana pasarán solo las moléculas peque=as como los
electrolitos, pero no el coloide.
$..- &re41:n O47:t19/
La presión osmótica, , de una solución es aque lla que ocasiona que el flu&o neto
de las moléculas de solvente que pasan de una solución (acia el solvente puro, se
reduzca a cero.
)e entiende tambié n como la presión (idrostát ica que se produce en la superficie

de una membrana semipermeable por ósmosis. ntiéndese por ósmosis el
proceso por el cual las moléculas de solvente atraviesan una membrana
semipermeable y pasan de la solución diluida a la más concentrada.
$..? C/t/01</3or
In catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reacción y que

puede recuperarse al final sin sufrir modificación. )i una sustancia disminuye la
velocidad de una reacción, se denomina in(ibidor o catalizador negativo.
$.- INTERFASES
La mayoría de los procesos fisicoquímicos naturales y artificiales ocurren en

sistemas (eterogéneos, en donde las diferentes fases que las componen están
separadas por una interfase, definida como la región del sistema material cuyas
propiedades fisicoquímicas se modifican.
Las interfases pueden definirse segAn el tipo de estado de agregación de las

fases que separa, tal como se muestra en la figura 86.
F=>?@5 2#: Diferentes tipos de interfases
13%
UNAD
$.? TENSI#N SU&ERFICIAL ' MÉTODOS DE MEDICI#N
)obre las moléculas que se encuentran por deba&o de la superficie de un líquido

influyen las atracciones moleculares que provienen de todas direcciones, por eso
no (ay fuerza resultante que (aga que se desplace en un determinado sentido,
mientras que las que se encuentran en la superficie solamente son atraídas (acia
el interior. Las atracciones (alan la capa superficial (acia el centro. La situación
más estable es aquella en que el área superfici al es mínima. n /3, el físico y
médico inglés ?(omas 5oung, demostró que las superficies se comportan como si
tuviesenauna
tiendan membrana
asumir formas por
casiencima. st a esesféricas,
e"actamente la causa las
de que las gotas
de mayor de líquido
tama=o se
aplanan por el peso.
)upóngase a(ora una película delgada, por e&emplo una película de &abón,
colocada sobre un marco metálico que tiene un lado de longitud variable, l. La
película tiene dos lados y la longitud total de la película es, 8 l, -figura 874. La
fuerza F necesaria para elongar la película es proporcional a 8 l, así9
Donde la constante de proporcionalidad, γ, se denomina tensión superficial, la cual

actAa como una fuerza que se opone al aumento de área del líquido. )u unidad
en el sistema internacional es >eGtonmetro - 4, y es por tanto la energía
superficial por unidad de área.
La magnitud de la tensión superficial de líquidos comunes es del orden de

decenas de milineGtons por metro.
)e requiere de una fuerza para ampliar la parte móvil del marco metálico una
distancia d3 determinada y el área de los dos lados de la película aumenta - 4, esta
proporción entre el traba&o realizado y el aumento del área superficial es, por tanto9
F=>?@5 2&: %elícula e"tendida
13&
UNAD
!bserve que el traba&o que se realiza es el aumento de la energía de ibbs' en

consecuencia, el aumento de la energía de ibbs es el incremento de área
superficial multiplicada por la tensión superficial.
;uando dos líquidos están en contacto, como en el caso del aceite que flota sobre
el agua, surge tensión interfacial por la diferencia entre las fuerzas
intermoleculares en las dos superficies que están en contacto.
$.?.$ Me3191:n 3e 0/ ten41:n 458er191/0
Los métodos para determinar la tensión superficial son diversos, a continuación se

mencionarán algunos de ellos9
• l método más sencillo es el del bastidor de alambre mostrado en la figura 87,
que ya fue analizado.
• !tro método sencillo es el de la capilaridad, ilustrado en la figura 8/ -a4. )e
inserta verticalmente en el líquido un tubo de radio interno peque=o r, y si el
líquido (umecta al vidrio, el nivel del líquido se eleva por el tubo -debido a que las
fuerzas de ad(esión entre las moléculas del líquido, e"ceden a las fuerzas de
co(esión entre el líquido y las paredes del vidrio4, el caso más simple, cuando (ay
una total (umectación del tubo, es que el ángulo entre el menisco y la superficie
sea cero, tal como se observa en la figura 8/ -b4. n este caso la fuerza F5 actAa
directamente (acia arriba. sta fuerza es igual a la tensión superficial multiplicada
por la longitud de contacto entre el borde del líquido y el tubo' su longitud es igual
a , y entonces9 . n el equilibrio, esta fuerza se balancea con la fuerza F> debido
al peso del líquido que contiene el capilar, la cual está dada por la siguiente
e"presión9
e igualando se tiene9 Ecuación 1#3
138
UNAD
F=>?@5 28: Método de capilaridad para medir la tensión superficial
)i el líquido no (umecta completamente al vidrio -como comAnmente sucede4, (ay

un ángulo entre el menisco y la superficie, como se observa en la figura 8/ -c4, y
entonces la ecuación se transforma en9
Ecuación 1#4
Ina me&or e"presión

interacción de la
entre las dos ecuación
fases9 anterior
líquida se obtiene
y gaseosa teniendo
-por e&emplo, el en cuenta
aire4, la
resultando
la ecuación9
Ecuación 1##
para la cual9 , es la tensión superficial' ρ5, densidad fase  -líquido4' , densidad

fase 8 -vapor4' r, radio interno del tubo capilar' , ascenso capilar y , ángulo de
contacto entre el menisco y la superficie del líquido.
)i , el menisco del líquido es cóncavo y se dice que el líquido Nmo&aR al sólido. n

este caso,  es positivo' es decir el líquido asciende por el capilar como es el caso
del agua dentro de un capilar de vidrio.
;uando , el menisco es conve"o y el líquido no mo&a al sólido. n este caso, tanto

como  son negativos' es decir el líquido desciende por el capilar tal como sucede
con el mercurio dentro de un capilar de vidrio.
• In dispositivo usado comAnmente en la práctica de la medición de la tensión

superficial es el denominado dispositivo de anillo o de Du>ouy, en el cual un anillo
se introduce en el líquido y se mide con el aparato la fuerza necesaria para liberar
el anillo de la superficie del líquido, la tensión superficial se calcula de la siguiente
manera9
Ecuación 1#%
• Donde F, es la fuerza leída en el instrumento' *, es el diámetro del anillo' y f,

es un factor de corrección empírico que toma en cuenta la forma del líquido
elevado y el (ec(o de que el diámetro del alambre mismo no es cero.
• "isten otros métodos para determinar la tensión superficial método de la
palanca de +il(elmy es similar al método del anillo, pero en vez de un anillo, se
sumerge una lámina muy delgada, el tratamiento es similar.
• l método de la gota pendiente depende, como todos los métodos de
separación, de la suposición que la circunferencia multiplicada por la tensión
superficial es la fuerza que une las dos partes de una columna de líquido.
E9;7< 2&
139
UNAD
)e tiene un dispositivo de Du>ouy con el cual se mide la fuerza requerida para

levantar un anillo de alambre delgado que está en la superficie de un líquido. )i el
diámetro del anillo es de .8 cm y la fuerza para levantar el anillo, con la superficie
del líquido unido a la periferia interna y e"terna del anillo, es de 70 dinas.
Determine la tensión superficial del líquido.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
Latensión
la fuerza aplicada pory unidad
superficial de longitud
está dada del alambre
por . ?eniendo en contacto
en cuenta que elcon el olíquido
anill es
está en
contacto con el líq uido, tanto por fuera como por dentro, se tiene que .
Despe&ando la tensión superficial9
E9;7< 28
La densidad del mercurio es y su tensión superficial es . ;alcule la depresión

capilar del mercurio en un tubo de vidrio de 3.1 mm de diámetro interior, si se
supone . Desprecie la densidad del aire.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
Itilizando la ecuación , Despe&ando 9
E9;7< 2%
n un tubo de vidrio se observa un ascenso capilar, del agua, de 8.C cm. La

densidad del agua es y su tensión superficial es . ;alcule el diámetro del capilar,
teniendo en cuenta que .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
%artiendo de la ecuación , se despe&a el radio y se multiplica en ambos lados por

dos, para así obtener el diámetro. s decir9
$." ADSORCI#N
#nicialmente es necesario aclarar la diferencia entre adsorción y absorción,

esquematizada en los conceptos básicos de este capítulo.
)upóngase un sólido dividido finamente en una solución diluida de un colorante

-formando una suspensión4, se observa que disminuye la intensidad del color en el
14
UNAD
sistema. )i otro sólido dividido finamente se coloca dentro de un recipiente con un

gas a ba&a presión, la presión disminuye de forma considerable. n ambos casos,
el gas o el colorante son adsorbidos en la superficie.
La magnitud del efecto depende de la temperatura, de la naturaleza de la

sustancia adsorbida -adsorbato4, de la naturaleza y del estado de subdivisión del
adsorbente -sólido dividido finamente4 y de la concentración del colorante o la
presión del gas.
K%or quéde
depende la capacidad desubdivisión
su estado de adsorción de un gas sobre la superficie de un sólido
)upóngase una partícula cAbica de .3 g de peso y .3 cm de lado. l área

e"puesta es 6.3 cm, figura 81.
F=>?@5 2%: )ubdivisión de una partícula.
)i el cubo se corta en cada cara por mitades, se obtienen / cubos de / g de

peso y 3. cm de lad o. l área e" puesta de cada cu bo es , pero el áre a total
e"puesta es9 / -peque=as partículas4 " . %or lo tanto los procesos fisicoquímicos,
como la adsorción, que ocurre en las interfases son dependientes del tama=o
superficial total de la interfase.
$ctualmentey química,
NfisisorciónR se reconoce que (ay dos
NquimisorciónR4, tipos principales
las cuales dea adsorción
se estudiarán -física,
continuación.
$.".$ F1414or91:n
n este caso, las fuerzas de adsorción son de naturaleza física y la adsorción es

relativamente débil. stas fuerzas corresponden a las consideradas por *. :. Man
der +aals con respecto a su ecuación de estado para los gases y reciben el
nombre de fuerzas de Man der +aals.
l calor que se desprende cuando un mol de gas e"perimenta fisisorción en

general es ba&o, -de menos de 4 y es comparable al calor del adsorbato.
;omo las fuerzas de Man der +aals son las mismas que producen la licuefacción,
no se produce adsorción a temperaturas muy superiores a la temperatura crítica
del absorbato. %or lo tanto, si la presión del gas tiene valores cercanos a la
presión de vapor de equilibrio para el absorbato líquido, se producirá una
adsorción más e"tensa, adsorción en capas mAltiples.
141
UNAD
n la figura 03 se muestra una gráfica de la cantidad de gas adsorbido en función

de , donde es la presión de vapor del líquido. ;erca de , se adsorbe cada vez
más gas. ste marcado aumento de la adsorción indica el inicio de la licuefacción
del gas, que tiene lugar a en ausencia del sólido.
ste tipo de adsorción desempe=a un papel poco importante en la catálisis con

e"cepción de algunos tipos especiales de reacciones en las que participan átomos
libres o radicales.
F=>?@5 !: $dsorción en ;apas QAltiples
$.". Q51714or91:n
!curre si las moléculas adsorbidas reaccionan químicamente con la superficie.
Fue considerada por primera vez por #. Langmuir en 16. Las moléculas
adsorbidas se unen a la superficie mediante fuerzas covalentes del mismo tipo
que las que ocurren entre los átomos de las moléculas. l calor que se desprende
por mol en este tipo de adsorción, en general, es comparable al que se desprende
de un enlace químico, es decir del orden de 33 a 33 .
La quimisorción no va mas allá de la formación de una monocapa en la superficie,

es decir, queda saturada la superficie' solo puede ocurrir adsorción adicional sobre
la capa ya presente, y en general es de tipo débil. %or esto, Langmuir insistió en
que ocurre la formación de una capa unimolecular' de (ec(o, este tipo de
adsorción cesa después de que se forma esta monocapa, aunque un fenómeno de
fisisorción puede dar srcen a capas adicionales.
La quimisorción con frecuencia se asocia con una energía de activación

apreciable, por lo cual puede ser un proceso relativam ente lento. %or este motivo
142
UNAD
se le llama también adsorción activada. n contraste la fisisorción, no requiere de

energía de activación y por ello ocurre con mayor rapidez que la quimisorción.
La isoterma de Langmuir predice una monocapa de adsorbato y nada más, es

apropiada para interpretar los datos de la quimisorción.
$. ISOTERMAS DE ADSORCI#N
Ina isoterma de adsorción es una ecuación que relaciona la cantidad de

sustancias
en solución,que se une a una
a temperatura superficie con su concentración en fase gaseosa o
constante.
$..$ I4oter7/ 3e L/ng751r
!btenida por primera vez en 16 por #. Langmuir. l fundamento de su

planteamiento es que todas las partes de superficie se comportan e"actamente del
mismo modo en lo que respecta a la adsorción, a este tipo de adsorción se le
llama adsorción ideal.
La isoterma de Langmuir predice un calor de adsorción independiente de θ, la

fracción de superficie cubierta en el equilibrio. )e (a observado que para muc(os
sistemas el calor de adsorción disminuye con el aumento de superficie cubierta. La
ecuación que describe esta isoterma, es9
Ecuación 1#&
%ara la cual
gaseosa corresponde
o líquida, a la concentración
aunque para el caso de losmolar de las
g ases, moléculas
suele en laporfase
sustituirse la
presión parcial dentro de la mezcla' 6 es una constante de equilibrio que
representa la relación entre , la constante de velocidad que se relaciona con el
proceso de adsorción y , la cons tante de velo cidad que se rela ciona con el
proceso de desorción.
sta ecuación también puede e"presarse de la siguiente manera9

Ecuación 1#8
y a concentraciones muy altas, Ecuación 1#9
Ina característica definitiva de la isoterma es que la superficie se satura con las

moléculas a altas presiones.
)i el calor de adsorción depend e de la superficie cubierta, se tendrá que emplear

otro tipo dede
estimación isoterma.
áreas deIna de las aplicaciones prácticas de esta isoterma es la
superficies.
143
UNAD
E9;7< !
)e observa que el benceno adsorbido sobre grafito sigue la isoterma de Langmuir

con una apro"imación bastante buena. $ presión de , y temperatura de , el
volumen de benceno adsorbido sobre una muestra de grafito fue de ' a fue de .
)uponga que una molécula de benceno ocupa 03 h 8 y estime el área superficial
del grafito.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
)uponiendo que el volumen absorbido cuando la superficie está saturada es 3' las
fracciones de superficie recubiertas a las dos presiones serán y . mpleando la
isoterma de Langmuir, se pueden formular dos ecuaciones9
y
Las soluciones de estas ecuaciones simultáneas son9 '
La cantidad má"ima de benceno adsorbido, es entonces, 7.C mm 0
l área estimada de superficie es entonces9
$.. I4oter7/ 3e Fre5n3019;
Los sistemas no ideales en ocasiones pueden adaptarse a una isoterma de

adsorción empírica propuesta por :. Freundlic(.
De acuerdo con este modelo, la cantidad de sustancia adsorbi da, m, se relaciona

con la concentración del material en la solución, %, mediante la siguiente ecuación9
Ecuación 1%
Donde @ y n son constantes empíricas. La isoterm a de Freundlic( falla si es muy

alta la concentración -o presión4 del adsorbato.
)i esta ecuación es aplicable, al graficar contra , se obtendrá una línea recta de

pendiente n y la intersección de la línea será @. sta isoterma puede obtenerse,
teóricamente en términos de la (eterogeneidad de la superficie y también en
términos de las fuerzas de repulsión entre las moléculas adsorbidas.
$.. I4oter7/ 3e BET
!tra isoterma de importancia fue propuesta en 10/ por los científicos ).

Srunauer, %. mmett, . ?eller, conocida como isoterma de S?. s una
144
UNAD
e"tensión de la descripción de Lagmuir para tener en cuenta la fisisorción de

capas adicionales de moléculas adsorbidas.
Fue derivada equilibrando las velocidades de adsorción y condensación de las

diversas capas, e incluye la suposición de que (ay una entalpía de adsorción para
la primera capa y que la entalpía de licuefacción es aplicable a la segunda capa y
a las posteriores.
La ecuación se (a e"presado de diversas formas, siendo la más sencilla9

Ecuación 1%1
n este caso, & es el volumen de gas adsorbido a la presión ! y & es el volumen
que puede adsorberse como monocapa' , es la presión de vapor del líquido en
equilibrio -o de saturación4 y 6 es la constante de equilibrio para la adsorción. sta
isoterma es de gran utilidad para determinar áreas superficiales de los
adsorbentes.
$. MEMBRANAS BIOL#GICAS
La interfase que separa a muc(os de los sistemas biológicos con su entorno es

una superficie compuesta por una bicapa de compuestos orgánicos, llamada
membrana biológica, la cual tiene unas propiedades de superficie, especiales y
diferentes respecto de otras superficies estudiadas.
Las membranas celulares se componen básicamente de dos tipos de moléculas9
proteínas y los
colesterol lípidos. "isten tres tipos de lípidos de membrana. Los fosfolípidos, el
glicolípidos.
Ino de los tipos más comunes de fosfolípido que se encuentra en las membranas
celulares es el ácido fosftídico. Los lípidos de membrana son Anicos en cuanto a
que un e"tremo de la molécula contiene un grupo polar que es (idrófilo, en tanto
que el otro e"tremo es una cadena (idrocarbonada larga que es (idrófoba. Los
lípidos forman una capa doble -73 h de espesor, apro"imadamente4, dispuesta en
forma tal que sus grupos polares constituyen la superficie superior e inferior de las
membranas, en tanto que los grupos no polares están ocultos en la región interior.
Las moléculas de proteínas pueden estar en o cerca de la superficie interna o

e"terna de la membrana o estar total o parcialmente incrustadas en ella.
l grado de interacción entre las proteína s y los lípidos dependerá de los tipos de
fuerzas intermoleculares y de consideraciones termodinámicas. La función de las
proteínas es triple9 mantener la integridad estructural total de las membranas,
actuar como enzimas y actuar como portadoras de iones y otras moléculas a
través de la membrana.
14#
UNAD
$..$ Tr/n48orte 3e Me72r/n/4
n general, las membranas sirven como barrera de selección que regula el paso
de sustancias de una región a otra. l movimiento de las sustancias a través de
las membranas se conoce con el nombre de transporte de membrana, el cual
involucra dos aspectos permeabilidad de membrana y mecanismo de transporte.
Las membranas celulares son muy permeables al agua, al bió"ido de carbono y al

o"igeno, pero muy poco a las demás sustancias.
s posible (acer ciertas generalizaciones acerca del paso de las sustancias a

través de la membrana. $ continuación se consideran los tres tipos de
mecanismos de transporte de membrana9
• Difusión simple9 Quc(as sustancias pueden pasar a través de la membrana
por difusión simple, es decir, de una región a otra, que contenga una
concentración menor de la sustancia.
)e cree que puede (aber peque=os poros formados por proteínas unidas a la
membrana a través de los cuales pasan moléculas peque=as. stos poros
pueden imaginarse como canales recubiertos de proteínas que atraviesan la
capa doble de lípido. Debido a la fluidez de la estructura de la membrana,
estos poros se están destruyendo y formando continuamente. La rapidez del
movimiento de las moléculas a través de la membrana es directamente
proporcional al gradiente de concentración como lo describe la primera ley de
FicH9
La mayor parte de las sustancias que pasan a través de las membranas lo

(acen mediante procesos distintos al de difusión simple.
• Difusión facilitada9 ste tipo de difusión también involucra el movimiento de

moléculas desde una región de concentración más elevada a una de
concentración más ba&a. >o obstante, difiere de la difusión simple en varios
aspectos.
)e trata de un proceso de transporte au"iliado por un portador. La sustancia

que va a ser transportada primero forma un comple&o con la molécula
portadora -por lo general una molécula de proteína4. l comple&o que se forma
se solubiliza con facilidad en la capa doble de lípidos. De modo tal que la
rapidez de la difusión fac ilitada es, generalmente, muc(o mayor que la de la
molécula no acomple&ada, por difusión simple.
• ?ransporte $ctivo9 $ diferencia de la difusión simple y de la difusión

facilitada, el transporte activo involucra el movimiento de sustancias a través
14%
UNAD
de la membrana contra un gradiente de concentración. La termodinámica

se=ala que este proceso no es espontáneo' por lo tanto debe suministrarse
energía proveniente de una fuente e"terna a fin de que tenga lugar el
transporte activo.
n la descripción de este tipo de transporte se emplea el término NbombeoR, el

cual es usado para e"plicar el movimiento de los iones en contra de los
gradientes de concentración. ;uando el flu&o de los iones de un tipo
determinado en una dirección mediante transporte activo queda balanceado
por la NfugaR
opuesta, -o sea,undifusión4
se alcanza estado dedeequilibrio.
los iones del mismo tipo en dirección
n el caso del transporte de los iones y , se requiere de una fuente

energética que, unida a la proteína transportadora -bomba de sodio y potasio
o $?%asa sódico2potásica4, permitan el transporte activo de estos electrolitos
esenciales' esta fuente energética es la molécula de $?%, la cual, por
(idrólisis, produce $D% y , siendo el proceso9
l cual es espontáneo - es negativa4. sto indica que el $?% puede acoplarse

a la $?%asa sódico2potásica a fin de impulsar el proceso energéticamente
desfavorable del movimiento de iones en contra de un gradiente de
concentración.
$. EQUILIBRIO DE MEMBRANA ' DIÁLISIS
l equilibrio de membrana de Donnan o efecto de Donnan, tiene como punto de

partida la presión osmótica -fenómeno estudiado anteriormente4. %ara estudiar
este efecto, se describe el siguiente sistema.
)uponga una disolución acuosa de un electrolito macromolecular -una proteína4

que se separa mediante una membrana semipermeable de una disolución
electrolítica -NaCl4. sta membrana permite la difusión de agua y de iones
peque=os, pero no de moléculas de proteína.
La comprensión del efecto de Donan se facilita si se consideran los siguientes tres

casos por separado9
• C/4o $% l p2 de la solución de proteína es regulado de tal manera que las
moléculas de esta son espe cies neutras. )ea % la concentración de la
solución de la proteína - 4' por tanto, la presión osmótica está dada por9
Ecuación 1%2
De este modo, la masa molar de la macromolécula puede determinarse con

facilidad a partir de una medición de la presión osmótica.
14&
UNAD
• C/4o % n este caso, la proteína se (alla presente como el anión de la sal

de sodio, , la cual es considerada como un electrolito fuerte. sta solución
proteínica de concentración % se coloca en el compartimiento izquierdo y agua
pura en el derec(o. %ara mantener la neutralidad eléctrica, todos los iones de
sodio permanecen en el compartimiento izquierdo' la presión osmótica de la
solución a(ora es9
Ecuación 1%3
De lo anterior
tendrá la mitadsedededuce que
la masa la masa
molar molecular
verdadera. )in que se determinará,
embargo, solola
en la práctica
situación es muc(o peor, ya que el ión de la proteína puede tener de 83 a 03
cargas negativas -o positivas4 netas.
• C/4o % )e traba&a con un dispositivo similar al utilizado para el caso 8,

pero con la diferencia de que en el lado derec(o, se a=ade NaCl. n la figura
0 se esquematiza el sistema descrito, el cual es denominado célula osmótica
o diálisis entre esta disolución proteínica y otra de cloruro sódico.
;onsidérese la concentración b para el NaCl - 4. n el equilibrio, cierta

cantidad, 3 - 4, de iones de y se difundieron en el sentido que indican las
flec(as, a través de la membrana, dando lugar al estado final en el cual
ambos lados de la membrana están eléctricamente neutros. n cada
compartimiento, el nAmero de cationes es igual al de aniones. La condición de
equilibrio, permite igualar los potenciales químicos del NaCl en los dos
compartimientos, así9 o
como es igual en ambos lados, se obtiene9

o bien,
Las soluciones son diluidas, por tanto las actividades iónicas pueden
reemplazarse por las concentraciones correspondientes, es decir9
<esolviendo para 3, se obtiene9
n donde 3 es la concentración, en , de iones de y que se difundieron

(acia el compartimiento izquierdo, b es la concentración inicial de >a;l en el
compartimiento derec(o y c esizquierdo.
proteína en el compartimiento la concentración de la forma
sta distribución salinade
desigual delos
la
148
UNAD
iones que se difunden - y 4 en los dos compartimientos, es el resultado del

efecto de Donnan.
$olvente $olvente
"! , NaB *l , NaB
$olvente
*l
NaB
F=>?@5 !1: %aso de un solvente y los iones a través de una membrana

semipermeable
$.$! SUSTANCIAS ACTI+AS SU&ERFICIALMENTE
ste tipo de sustancias recibe diferentes denominaciones, alguna de ellas son9

agente tensoactivo, surfactante, tenside y agente anfifíolico, entre otros' siendo el
más comAnmente aceptado el de agente tensoactivo.
In tensoactivo es, en general, una entidad química que tiene una parte (idrofílica
y una (idrofóbica -o lipofílica4 segregadas entre sí. ste compuesto e&erce una
presión tal que se opone a la tendencia natural de un líquido a mantener
condensadas las moléculas de superficie.
Tensión superfi%ial ini%ial > Tensión superfi%ial final
Los agentes tensoactivos se (an clasificado basándose en su uso, sus

propiedades físicas o su estructura química, a continuación se presenta una
clasificación general de los tensoactivos iónicos9
• Los agentes tensoactivos aniónicos, se ionizan en el agua y la parte
esencial o activa de su molécula es el anión. ste tiene carga -24 y emigra al
polo positivo.
• Los agentes tensoactivos catiónicos, se ionizan en el agua y la parte activa
de su molécula es el catión, el cual por su carga -B4 emigra (acia el cátodo.
&emplo9 trimetil2cetil2bromuro -?;S4
• Los agentes tensoactivos no iónicos, estos no se ionizan y carecen de
carga eléctrica. )u actividad reside en la molécula entera.
• Los agentes tensoactivos anfolíticos, eran realmente desconocidos (asta
(ace pocos a=os. ;ontienen cuando menos un grupo (idrófilo catiónico y
cuando menos un grupo (idrófilo aniónico.
149
UNAD
$lgunas de las propiedades de los agentes tensoactivos, son9

• %oder emulsificante. )e sitAan en la interfase líquido2líquido.
• %oder afrógeno. )e sitAan en la interfase líquido2gas.
• %oder antiespumante. )e sitAan en la interfase líquido2gas.
• %oder (umectante. )e sitAan en la interfase sólido2líquido.
• %oder detergente. )e sitAan en las interfases sólido2líquido y líquido2
líquido.
• %oder solubilizante o microemulsificante. )e sitAan en las interfases sólido2
líquido y líquido2 líquido.
$.$$ CATÁLISIS
n la catálisis (omogénea, el catalizador se combina químicamente con uno de

los reactivos para formar un compuesto que reacciona con rapidez para formar
productos. Lo mismo es cierto para una superficie que actAa como catalizador.
Ino o más reactivos se adsorben sobre la superficie' esto equivale a la formación
del intermediario químico en el caso (omogéneo. n ambos casos, el efecto del
catalizador es proporcionar una trayectoria alternativa con menor energía de
activación.
In (ec(o imp ortante acerca de las reacciones superficiales es que los sitio s
superficiales sobre un catalizador tienen diferente capacidad para adsorber las
moléculas reactivas' esto se demuestra por la acción de los venenos catalíticos.
n principio, el efecto de la adsorción fuerte de un reactivo es in(ibir la reacción o
envenenar al catalizador. Las moléculas e"tra=as que no toman parte en la
reacción también pueden envenenar la superficie si se adsorben fuertemente.
#magínese la apariencia de una superficie a escala atómica. "isten grietas,

colinas y valles, fronteras entre granos individuales, diferentes caras cristalinas
e"puestas, orillas, puntos, etc. >o es de e"tra=ar que la adsorción tenga lugar con
más facilidad en unos lugares que en otros. Las consecuencia s cinético2químicas
de esta falta de uniformidad superficial (an sido muy estudiadas desde los puntos
de vista teórico y e"perimental.
La naturaleza química de la superficie determina su (abilidad para actuar como

catalizador para un tipo determinado de reacción.
La catálisis (eterogénea se presenta cuando el reactivo se acumula o se adsorbe

la superficie del catalizador. )i el catalizador adsorbe más de un gas durante una
reacción de descomposición gaseosa, la isoterma de Langmuir se transforma en9
1#
UNAD
%ara cada ga s, suponiendo una adsorción simple. La adsorción de gas es

adicionales reduce el área superficial disponible para la reacción en consideración
y así srcina la in(ibición -veneno o retardación4 de la reacción.
La e"presión general que des cribe la velocidad de descom posición para la

reacción9 , está dada por9
Ecuación 1%4
n donde es el grado de avance de la reacción, @D es una constante de

proporcionalidad, y es la fracción de la superficie cubierta.
$.$ AUTOE+ALUACI#N No. 
. scriba lo que entiende por9

a4 #nterfase.
b4 )uperficie.
c4 $dsorción.
d4 #soterma de adsorción.
8. <esponda falso o ve rdadero, se gAn sea el ca so para cada una de las

siguientes afirmaciones9
a4 La capilaridad es un método para medir la tensión superficial. -4
b4 La quimisorción se denomina también adsorción activada. -4
c4 La fisisorción desempe=a un papel fundamental en la catálisis. -4
0. presión
Los estándar,
siguientesadsorbidos
son volAmenes
por  gde amoniaco
de carbón reducido a temperatura y
a 3E;.
%resión - 4 6./ 0. 86.7 0. 71.C

C777/1Jolumen " !
&4
labore una gráfica para ver si los datos son congruentes con la isoterma de
Langmuir. n caso afirmativo, evalAe las constantes 6 y , el volumen
adsorbido cuando la superficie está saturada.
C. La tensión superficial del agua a 83E; es y su densidad es de .

)uponiendo un ángulo de contacto igual a cero, calcule la elevación del agua
a 83E; en un tubo capilar con radio de9
a4 mm.
b4 .
;onsidere que .
. )e coloca un tubo en cierto líquido y se o bserva una elevación capilar de

, cm. K;uál sería la elevación si se colocara el mismo tubo en otro líquido
1#1
UNAD
que tuviera una tensión superficial y una densidad equivalente a la mitad de los
valores para el primer líquido )uponga que igual a cero en ambos casos.
%. )e calibró un tubo capilar a 83E; usando agua y esta se elevó /,07 cm,
antes de alcanzar el equilibrio. Ina muestra de mercurio, descendió a 0,67 cm
usando el mismo capilar. )abiendo que para el agua y para el 2(. :alle γ
para el mercurio, sabiendo que para el agua. K;uál es el tama=o nominal del
tubo capilar usado
7. partir
Determine la cantidad
de una solución de ácido
de vinagre acéticoenque
a .33` adsorberá
masa  Hg
-3,/07 Q4. @ Zde3.63
carbón
y naZ
3.C0.
/. )i .3 @g d e carbón a 8 E ; adsorbe 3,68 moles de ácido acético de u na

solución acuosa 3.30 Q y 8.C/ moles de una solución 3.//8 Q, verifique las
constantes dadas en el e&ercicio anterior.
$.$ BIBLIOGRAFÍA


Qé"ico, 1/7.
@.*. L$#DL<,
;ontinental *.:
).$., Q#)<,
Qé"ico, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda edición, ;ia ditorial
117.

17/.
<. ;:$>, NF#)#;!OIPQ#;$ ;!> $%L#;$;#T> $ )#)?Q$)

S#!LT#;!)R, ;ia. ditorial continental ).$, Qé"ico, 1/6.

1#2
UNAD
CA&ÍTULO % FEN#MENOS DE TRANS&ORTE
.$ INTRODUCCI#N
n el presente capítulo, se estudiarán las propiedades relacionadas con el

movimiento de las moléculas de los fluidos.
Las propiedades que dependen de las velocidades de movimiento de materia o

energía reciben
sistemas el nombre
acuosos tambiénde se
propiedades
(abla dedepropiedades
transporte. ;uando se trata deLas
(idrodinámicas.
propiedades de transporte más importante son las siguientes9
La viscosidad, que mide la resistencia por fricción en el fluido cuando se aplica

una fuerza de corte' la difusión, que es el proceso por el cual las moléculas de
soluto tienden a fluir de las regiones de más alta concentración, las leyes de
difusión se resumen en dos leyes puestas por FicH' y la sedimentación, la cual se
debe a la aplicación de un campo gravitatorio efectivo grande, en una
ultracentrífuga.
l transporte también puede inducirse por aplicación de un campo eléctrico,

produciéndose los fenómenos electrocinéticos, los cuales son aquellos en los que
un potencial eléctrico produce movimiento, o donde el movimiento de un fluido
produce una diferencia de potencial eléctrico.
$lgunos de estos fenómenos son9

La electroósmosis, que es el desplazamiento de un fluido a través de una
membrana cuando (ay una diferencia de potencial eléctrico a través de ella' y la
electroforesis, que es el desplazamiento de partículas coloidales en una solución.
stos efectos dependen del potencial electrocinético, o potencial zeta.
;omo algunos de estos fenómenos ya se (an estudiado con cierto detalle, al tratar
el tema de los sistemas coloidales, por lo que en el presente capítulo tan solo se
realizarán ciertas precisiones para dic(os temas.
. OB*ETI+OS

• ;omprender cuales son los fenómenos de transporte de los fluidos y cómo
describir cada uno de ellos desde el punto de vista de la fisicoquímica.
•• mplear la ley
"plicar el de FicH de
fenómeno para
la calcular el coeficiente
sedimentación de un de difusión
material de un fluido.
empleando los
métodos de ultracentrifugación y equilibrio de sedimentación.
1#3
UNAD
• ;omprender los conceptos de conductividad eléctrica y térmica y sus

métodos de medición y determinación matemática.
• <econocer los diferentes métodos de medición de la viscosidad de un
fluido.
• Diferenciar entre los distintos efectos electrocinéticos de un material y la
caracterización fisicoquímica de cada uno de ellos.
ACTI+IDAD INICIAL
)e le recomienda al estudiante realizar una revisión de algunos términos de

del concepto9
• Fluido.
• Flu&o.
• Difusión.
• ?ransferencia.
• ;alor.
..$ F0513o
In fluido es una sustancia que fluye, todo líquido o gas es un fluido.
.. F051r
)e denomina fluir al movimiento de un líquido o gas a lo largo de una tubería o por

encima de una superficie. l término se usa también para la corriente eléctrica y el
calor que fluyen a través de un conducto.
.. F056o
)e define como la cantidad física transportada a través de una unidad de

superficie perpendicular a la dirección de flu&o por unidad de tiempo. s
proporcional al gradiente negativo de alguna otra propiedad física como la
temperatura, la presión o el potencial eléctrico. ligiendo como dirección de flu&o el
e&e z, la ley general del transporte es9
Ecuación 1%#
Donde
la es elde
constante flu&o, la cantidad transportada
proporcionalidad, por metronegativo
y es el gradiente cuadradodepor segundo,
H en L es
la dirección
1#4
UNAD
del flu&o' H puede ser temperatura, potenc ial eléctrico, presión, etc.' L se conoce
como coeficiente fenomenológico.
..- U0tr/9entr15g/91:n
La ultracentrifugación es un método de sedimentación de las partículas de un

fluido, (aciendo uso de una ultracentrífuga, la cual funciona como una centrífuga
corriente, pero con un rotor que puede traba&ar a velocidades del orden de 333
revoluciones por segundo.
.- MODELO DE CINÉTICA MOLECULAR DE GASES
Desde el punto de vista estructural, los gases son las sustancias más simples de
la naturaleza, de modo que un modelo elemental y cálculos simples dan
resultados que concuerdan muy bien con los e"perimentos.
l modelo empleado en la teoría cinética de los gases puede describirse por

medio de tres suposiciones fundamentales acerca de su estructura9
• In gas está compuesto por numerosas partículas diminutas -átomos o
moléculas4.
• n ausencia de un campo de fuerzas, estas partícu las se mueven en línea
recta. -!bedecen la primera ley del movimiento de >eGton4.
• stas partículas interactAan -es decir, c(ocan4 entre sí con muy poca
frecuencia.
)i el gas constacaótico.
completamente de numerosas partículas
Las partículas se en movimiento,
mueven taldirecciones
en todas movimientocon
debe
unaser
amplia gama de velocidades, algunas rápidamente y otras lentamente. Debido a
las colisiones entre partículas, no es posible que estas partículas sostengan una
trayectoria ordenada.
stas características (acen que los fluidos gaseosos tengan un comportamiento

muy diferente al de los fluidos líquidos y, por tanto, sus propiedades de transporte
también serán diferentes en cada caso.
%or definición, la trayectoria libre media de una molécula es la distancia promedio

recorrida entre dos colisiones. n un segundo, una molécula via&a <%> metros y
participa en colisiones. Dividiendo, se obtiene la distancia recorrida entre
colisiones.
esta ecuación, puede e"presarse también como9

Ecuación 1%%
1##
UNAD
)iendo esta la e"presión comAnmente usada para calcular la trayectoria libre

media, donde σ es el diámetro de una molécula y I es el nAmero de moléculas
por litro.
La trayectoria libre media depende de y es proporcional a . %or la ley del gas

ideal . ;uanto más ba&a sea la presión, menos col isiones (abrá por unida d de
tiempo y mayor será la trayectoria libre media, - 4.
La velocidad media está definida por9 .
E9;7< !1
l diámetro molecular del es apro"imadamente 8.7 h. ;alcule9

a4 l recorrido libre medio del a 003 @ y .3 atm' 3. atm' y 3.3 atm.
b4 %resión igual a .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4 l reco rrido libre medi o está relacionado con el diámetro molecular y la

densidad de las partículas por medio de la ecuación
)ustituyendo , en donde es la constante de Soltzman y es igual a9 , en
donde y . De donde resulta que .
ntonces . n esta ecuación la presión tiene unidades de .
%ara que la presión esté e"presada en atmósferas se (ace la conversión9 .
s así como se obtiene, después de reemplazar9
ntonces9 para ' para ' para .

b4 %ara una presión de , . ste resultado significa que cuando se reduce la
presión el recorrido libre medio es mayor. s decir, las moléculas se
encuentran más ale&adas unas de otras.
.? DIFUSI#N
La difusión de un fluido mide el movimiento de este (acia un espacio o la mezcla

de un fluido con otro de distinta concentración y la migración de partículas que
esto conlleva.
;uando se ponen en contacto soluciones de distinta concentración, las moléculas

de soluto tienden a fluir de las regiones de concentració n más alta, a regiones de
concentración inferior y en Altimo término, la concentración se iguala. La fuerza
que impulsa la difusión es la fuerza de energía de ibbs entre las regiones de
distinta concentración.
.?.$ Le>e4 3e F19
1#%
UNAD
n //, $dolf . FicH formuló dos leyes de difusión fundamentales, conocidas

como leyes de FicH.
.?.$.$ &r17er/ 0e> 3e F19.
La velocidad de difusión dndt de un soluto a través de un área $, que se conoce

como flu&o de difusión y se le asigna el símbolo *, esta dada por9
Ecuación 1%&
Donde es el gradiente de concentración del soluto y dn es la cantidad de soluto

que atraviesa el área A en el tiempo dt. Las unidades del )# para es , para A es
, para es y para ' es .
l término $, es el llamado coeficiente de difu sión, cuya unid ad )#, es . n la

práctica, los coefi cientes de difusión suelen e"presarse en , y en el campo
biológico se emplea en ocasiones el NFicHR como unidad' .
.?.$.$ Seg5n3/ 0e> 3e F19
FicH también derivó una ecuación para la velocidad de cambio de concentración

como resultado de la difusión, obteniendo la ecuación9
Ecuación 1%8
"presión que se conoce como la segunda ley de difusión de FicH para el caso
especial de $difusión
isotrópicos, unidimensional.
tiene el mismo n los
valor en todos los líquidos
sentidos.y$lgunos
soluciones llamados
sólidos son
anisotrópicos, lo que significa que $ no tiene el mismo valor en todos los sentidos.
." SEDIMENTACI#N
La sedimentación de un fluido se refiere a la unión de las moléculas de soluto

formándose un conglomerado de las mismas y por lo tanto una separación de
fases en el sistema.
n el numeral anterior, se estudió el movimiento de un soluto como resultado de

un gradiente de concentración. Las moléculas de una solución también pueden
desplazarse por efecto de otras fuerzas. %or e&emplo, se pueden sedimentar las
moléculas más grandes de una suspensión o solución cuando esta se de&a en
reposo. %ara que las partículas más peque=as sedimenten, es necesario
aumentar el campo gravitatorio efectivo sometiendo la solución al movimiento
centrífugo.
l método de determinación de la masa molecular denominado velocidad de

sedimentación, (ace uso de la ultracentrifugación. ste tema y la determinación
1#&
UNAD
del coeficiente de sedimentación, se describen con detalle en el capítulo donde se

tratan los coloides y macromoléculas, el principio es e"actamente el mismo.
.".$ E=51012r1o 3e 4e317ent/91:n
In método alterno en el que se emplea la ultracentrífuga para determinar las

masas molares permite la distribución de las partículas para alcanzar el equilibrio.
$ medida que se produce la sedimentación en la ultracentrífuga, se establece un
gradiente de concentración y esto ocasiona que las moléculas se difundan en
sentido
cual contrario.
la tasa %osteriormente
en la que el sistema (acia
el soluto es empu&ado alcanza un estado
afuera de equilibrio,
por la fuerza en el
centrífuga
se iguala con la tasa a la cual se difunde (acia adentro ba&o la influencia del
gradiente de concentración.
$sí pues, la masa molar determinada por este método, se calcula utilizando la
siguiente ecuación9
Ecuación 1%9
Donde y son las concentraciones en los dos puntos de medición, y son las
distancias a que se ubican estos puntos con respecto a la parte superior del tubo,
es la densidad del líquido solvente, J es la velocidad de revolución y es el
volumen específico de la molécula de soluto.
ste método de equilibrio de sedimentación, no requiere de una determinación

previa del coeficiente de difusión, en contraste con el método de velocidad de
sedimentación.
equilibrio )in es
completo embargo, el tiempo
tan prolongado, quenecesario
el métodopara quepoco
resulta se establezca
práctico, enel
especial cuando la masa molar relativa es mayor que 333.
n 1C7, F. $rc(ibald propuso una modificación basada en mediciones en puntos

donde ya no (ay flu&o neto, lo cual (a (ec(o que la utilización del método de
equilibrio de sedimentación se (aya incrementado notablemente.
E9;7< !2
Ina muestra pura de cierta proteína, en agua, se centrifuga (asta el equilibrio a

8E; y .333 rpm. l punto superior del tubo de centrifugación se encuentra a
6.77 cm del e&e de revolución, y las concentraciones a distancias de 3.C3 cm y
,8 cm con respecto a la parte superior del tubo son y , respectivamente. La
densidad del agua a 8 E; es y el volumen específico de la proteína, es .
;alcule el peso molecular.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
1#8
UNAD
%ara llegar al peso molecular de la proteína con los datos suminist rados, se debe
aplicar la ecuación dada para el equilibrio de sedimentación9
así9
de modo que el peso molecular de la proteína es9 .

. CONDUCTI+IDAD ELÉCTRICA
La conductividad de un fluido mide su capacidad de transportar una corriente

eléctrica.
La cantidad de carga eléctrica que pasa por cualquier punto de un conductor por
unidad de tiempo se denomina corriente. La corriente que pasa a través de un
área perpendicular a la dirección de esta corriente es la densidad de corriente K.
)egAn la ley de !(m, la densidad de corriente en la dirección 3 es proporcional al

gradiente de potencial9
Ecuación 1&
La constante de proporcionalidad @ es la conductividad eléctrica de la sustancia. l
campo eléctrico
e"presarse E está definido por , así que esta ecuación también puede
en la forma9
Ecuación 1&1
La unidad para la conductividad eléctrica en el sistema )# es el )iemens - S4.
;onsideremos un alambre conductor de longitud y un área de sección transversal

$. )i la fuerza electromotriz, fem, a través de los e"tremos es , entonces .
La corriente transportada por el c onductor se relaciona con la densidad de

corriente mediante , con lo que se obtiene finalmente9
Ecuación 1&2
)e define la conductancia . ntonces, .
La resistencia del conductor está definida por . n donde la resistividad es .

$(ora se puede e"presar la ley de !(m en forma conocida9
Ecuación 1&3
1#9
UNAD
La densidad de corriente se puede e"presar en función de la resistividad de la

siguiente manera9
Ecuación 1&4
s de resaltar que y son propiedades del material y no depende de la geometría

del conductor, mientras que la resistencia sí9
Ecuación 1&#
$largando
se e"presa elenconductor
o(mios, se aumenta
tiene sude
unidades resistencia
o(mios.cm,y engrosándolo se disminuye.
tiene unidades .
..$ Con35991:n en 7et/0e4
La corriente en los metales corresponde al movimiento de los electrones, los

cuales, cada uno porta una carga negativa .
La densidad de corriente en función de la carga de los electrones es9

Ecuación 1&%
n donde es el nAmero de electrones por centímetro cAbico y es la velocidad

promedio en la dirección del flu&o.
;ombinando esta ecuación con se obtiene9 .
$(ora, , en donde se denomina movilidad, la cual es la velocidad en un campo

de intensidad igual a la unidad.
ntonces, se puede escribir9

Ecuación 1&&
E9;7< !!
In alambre metálico transporta una corriente de un amperio. Determinar el

nAmero de electrones que pasan por un punto del alambre en un segundo.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
Itilizamos la ecuación y la ecuación , que al combinarlas se obtiene9

, en donde es el nAmero de electrones que atraviesan $ en un segundo. s
decir9
ntonces
1%
UNAD
E9;7< !$
)e aplica una fuerza electromotriz, fem, de 3 M a un alambre de ./ m de

longitud y 3.3/ cm de diámetro. )i la corriente es de 80 $, calcule9
a4 La resistencia y conductancia del alambre.
b4 La intensidad del campo.
c4 La densidad de corriente.
d4 La resistividad y conductividad del alambre.
So0591:n 3e0 8ro20e7/

a4 mpleando la ecuación , se despe&a la conductancia9
.
$(ora la resistencia se (alla9
b4 La intensidad del campo está dada por la ecuación9

c4 La densidad de co rriente se pu ede (allar a partir de la ec uación9 .
Despe&ando la densidad de corriente, .
d4 La resistividad se cal cula a partir de9 . Despe&ando la res istividad se
obtiene9 .
;omo la conductividad es el inverso de la resistividad9
.. L/ 9orr1ente e09tr19/ en 4o0591one4 1:n19/4
n los metales, los electrones transportan la corriente. n una solución iónica, la

corriente es transportada por el movimiento de los iones positivos y negativos, por
lo que el paso de corriente va acompa=ada por el transporte de materia. stos
iones no transportan igual cantidad de corriente. n la solución se genera un
gradiente de concentración.
$demás, la transferencia de la carga eléctrica a través de la interfase solución

electrodo va acompa=ada de una reacción que se denomina electrólisis, para cada
electrodo.
Después de muc(os análisis de reacciones electrolíticas, Faraday encontró dos

reglas simples y fundamentales que (oy se conocen como leyes de Faraday9
. La cantidad de materia que reacciona en cualquier electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad, O, que pasa. ;omo la cantidad
de elec tricidad es producto de la corriente por el tiempo, , se pued e
escribir9
Ecuación 1&8
n donde es el peso de cualquier producto en la electrólisis, el
equivalente electroquímico de dic(o producto.
1%1
UNAD
8. l paso de una cantidad fi&a de electricidad produce cantidades

proporcionales a los pesos químicos equivalentes. ;on el paso de un
Faradio se produce un equivalente de reacción química, , y .
E9;7< !"
)e electroliza una solución de ácido sulfArico empleando una corriente de 3.8 $

durante 8. (oras. Determinar el volumen total de (idrógeno y de o"ígeno, en
que se producen a temperatura y presión estándar.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
Itilizando la ecuación y reemplazando los valores dados, se obtiene9
l nAmero de equivalente puede ser calculado de la siguiente manera9
%ara el , se tiene que el equivalente de (idr ógeno equivale a 8 mol y el

equivalente de o"ígeno equivale a C de mol.
l volumen de (idrógeno es9

l volumen de o"ígeno es9
%or lo tanto, el volumen total es9 .
E9;7< !#
)e prepara clorato de potasio por electrólisis del @;l, en solución básica9
)i se emplea Anicamente el 6/` de la corriente en esta reacción. Determine el

tiempo necesario para producir 0 g de , empleando una corriente de ./ $.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
l nAmero de moles que se van a producir es9 .

De la ecuación química, se tiene que  mol de requiere de 6 moles de electrones.
%or lo tanto, la cantidad de coulombios necesarios es9
;omo , se despe&a el tiempo9
.. Me3191:n 3e 0/ 9on359t1@13/3
Los conductivímetros modernos consisten en una celda de vidrio con dos

electrodos de negro de platino de área y distancia entre sí definidas, tal como se
muestra en la figura 08.
1%2
UNAD
F=>?@5 !2: Qedida de la ;onductividad
La resistencia de la solución se mide mediante un circuito de resistencias en

paralelo denominado puente de +(eastone, que se muestra en la figura 00.
La resistencia se varía (asta balancear la corriente -lectura 3 en $4, que pasa por
las ramas en paralelo. )e utiliza corriente alterna para evitar electrolisis en la
solución.
La resistencia está dada por la ecuación9 . Dado que , despe&ando9
Ecuación 1&9
La constante de la celda depende de su forma geométrica. %ara celdas de dise=o

simple se puede determinar midiendo la distancia entre los electrodos y el área
entre ellos.
F=>?@5 !!: ;ircuito de puente de +(eastone
In método más adecuado consiste en calcular la constante de la celda

indirectamente, midiendo su resistencia cuando contiene una solución de
conductividad conocida. %ara esto se utilizan soluciones de , tal como se muestra
en la tabla siguiente9
T5675 %: ;onductividades de soluciones de , en
Con9entr/91:n,D !C $C ?C
7.08  3.3676 3.317/0/ 3.0C8
7.C10 3. 3.37071 3.3667 3.38/63
3.3337706C3.3388383.33C3/77.&4#2%3
.1
Las unidades de concentr ación demal, D, corresp onden a un gramo mol de sal en
un decímetro cAbico de solución a 3 E;.
)i es la resistencia de una ce lda que contiene una solución de conductividad

conocida, , entonces9
Ecuación 18
<eemplazando esta ecuación en , se obtiene finalmente9

Ecuación 181
s muy importante en traba&os de precisión eliminar los efectos debidos a la

electrólisis y a la variación de temperatura. Debe emplearse agua de alta pureza
1%3
UNAD
para evitar cualquier desviación en la conductividad de la solución, lo mismo que

(ay que restar la conductividad natural del agua. l control de la temperatura es
más difícil debido a los efectos térmicos de la corriente.
E9;7< !&
Ina solución de de 6Cl tiene una conductividad de . Ina celda llena con esta
solución tiene una resistencia de . ;alcule9
a4 La constante de la celda.
b4 Determine
La misma la
ceconductividad
lda co n una de
solución de 2Cl
la solución tiene
de 2Cl . una resistencia de .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4 La constante de una celda es igual está dada por9
b4 La constante de la celda calculada en el punto anterior sirve para calcular la

conductividad de la solución de 2Cl.
. CONDUCTI+IDAD TÉRMICA% LE' DE FOURIER
)upóngase que dos grandes placas metálicas paralelas al plano 3y a

temperaturas T5 y T>, están separadas por una distancia ' la placa más caliente
-T>4 está encima. $l cabo de un tiempo se establecerá un estado estacionario en el
que e"iste un flu&o de calor (acia aba&o a velocidad consta nte. l flu&o de calor se
debe aque
mayor quelas
lasde
moléculas de inferiores'
los niveles los niveleslas
superiores tienen
molécu las unamueven
que se energía(acia
térmica
aba&o
portan más energía que las que se mueven (acia arriba.
l coeficiente de conductividad térmica - 6T4 se define en términos de la trayectoria

libre media - 4, así9
Ecuación 182
La ecuación anterior establece la importante conclusión de que la conductividad

térmica no depende de la pres ión. )i es independiente de la temp eratura,
entonces los elementos de la derec(a en la ecuación son constantes, e"cepto <c>
que es proporcional a ' por consiguiente, aumentará como . sto se confirma
e"perimentalmente.
La ley de Fourier dice que el flu&o de calor - '4 es proporcional al gradiente de

temperatura - 4 en la dirección de flu&o y al potencial eléctrico - 4. $sí, la ley de
Fourier se puede enunciar de la siguiente manera9
Ecuación 183
1%4
UNAD
E9;7< !8
;ompare las conductividades térmicas del y del . >o tenga en cuenta la

diferencia de los diámetros moleculares. %ara las dos moléculas .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
La conductividad térmica está dada por la ecuación y que la velocidad media está
dada por . $l reemplazar y en la ecuación de conductividad se obtiene9
;omo y dividiendo entre las conductividades, se obtiene finalmente9
E9;7< !%
Dos placas paralelas separadas 3.C cm se mantienen a 033 @ y 030 @. l espacio

entre ellas está ocupado con , h, . ;alcule el flu&o de calor entre las dos placas
en .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
l flu&o de calor está definido por la ecuación . <ecordemos que y . :aciendo ,

y después de reemplazar en la ecuación del flu&o de calor se obtiene9
<eemplazando los valores se obtiene9
E9;7< $
La conductividad térmica de la plata es apro" imadamente . Determine el flu&o de

calor por segundo a través de un disco de plata de 3.3/ cm de espesor y de área,
si la diferencia de temperatura entre las dos caras del disco es de 8 6.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
Itilizando la ecuación , en donde se puede apro"imar a , y si multiplicamos en

ambos lados de la ecuación por el área, se obtiene9 .
<eemplazando los valores dados9
. +ISCOSIDAD
La viscosidad de un fluido mide la resistencia que este ofrece por fricción ante
una fuerza de corte que se le aplica.
1%#
UNAD
;uando el fluido fluye más allá de la superficie, casi no se desplaza' las capas
sucesivas tienen velocidades cada vez más altas.
)egAn la ley de >eGton del flu&o viscoso, la fuerza de fricción F, que se resiste al
desplazamiento relativo de dos capas adyacentes en el líquido, es proporcional al
área A y al gradiente de velocidad -diferencia de la velocidad de flu&o entre las
dos capas4 en la dire cción -distancia de sep aración de las dos cap as4. La
e"presión matemática es la siguiente9
Ecuación 184
Donde la constante de proporcionalidad - 4, se conoce como el coeficiente de
viscosidad o simplemente como viscosidad. )u recíproco, la fluidez, se representa
con el símbolo - 4. Las unidades de en el sistema )# son o . !tra unidad que se
emplea con frecuencia es el poise , que equivale a la décima parte de la unidad
del sistema )#.
l tipo de flu&o al cual es aplicable la ecuación anterior, se llama laminar,

aerodinámico o flu&o >eGtoniano. ste flu&o se observa cuando la velocidad no es
demasiado grande' en caso de un flu&o muy rápido, el movimiento se denomina
turbulento y la ecuación anterior ya no es aplicable.
..$ Me313/4 3e @149o413/3
La viscosidad generalmente se estudia permitiendo que el fluido pase por un tubo
de sección transversal
conociendo la presión circular y midiendo
aplicada la tasa de flu&o.
y las dimensiones del $ partirsedecalcula
tubo, ella, y el
coeficiente de viscosidad basándose en la teoría desarrollada por el fisiólogo
francés *ean L. %oiseuille, en //C.
%ara comprender este método, considérese un fluido incompresible que circula por
un tubo de radio * y de longitud l, con presión en un e"tremo y presión en el
otro. l líquido que se encuentra en las paredes del tubo, está estancado y la tasa
de flu&o aumenta (asta un má"imo en el centro del tubo. stas variables se
relacionan en la ecuación de %oiseuille, así9
Ecuación 18#
sta e"presión permite calcular a partir de la determinación de la tasa de flu&o

-es decir el volumen total de fluido que pasa por cualquier punto en la unidad de
tiempo4, en un tubo de dimensiones conocidas, si se conoce la diferencia de
presión .
"isten varios dispositivos para medir la viscosidad de un fluido, entre los más
populares están9
1%%
UNAD
• l viscosímetro de !stGald o viscómetro, en el cual se coloca un líquido en

un tubo abierto en uno de sus e"tremos y el otro con una prolongación capilar
con una escala de medida, se mide el tiempo que tarda una cantidad de
líquido en pasar por el tubo, de un punto a otro debido a su propio peso.
• l viscosímetro de cilindro rotatorio de ;ouette, en el cual se tiene un
sistema de dos cilindros, uno dentro de otro, estando sostenido el interior por
un alambre de torsión y con un indicador de su velocidad de giro, se (ace
que un líquido gire en el cilindro e"terno lo que ocasiona que se aplique una
torca al alambre de torsión unido al cilindro interno, se calibra el aparato y se
• calcula la velocidaddeabola
l viscosímetro partirdescendente,
de la torca. en el cual la viscosidad se calcula a
partir del tiempo necesario para que una bola descienda de una a otra
posición de un recipiente que la contiene inmersa en el líquido al cual se le
está (aciendo la determinación.
E9;7< $1
In e"tremo de un tubo capilar de 8 %m de longitud y 3.1 mm de diámetro se

conecta a una fuente que suministra agua a una presión de ./ atm. l coeficiente
de visc osidad del agua es de 3.3 poise. Determine la cantidad de agua que
suministrará en un segundo. ?enga en cuenta que .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
mpleando la ecuación y reemplazando los valores se obtiene9
E9;7< $2
l (idrógeno tiene una viscosidad de , a 8 E;. Determine el diámetro que deb e

tener un tubo de .83 m de largo para a una presión de 3.C atm suministre .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
Despe&ando el radio de la ecuación . ntonces y como el diámetro es igual a dos

veces el radio, se obtiene9 .
<eemplazando los valores dados, se obtiene9
.$! RESUMEN DE LAS &RO&IEDADES DE TRANS&ORTE EN UN GAS
La teoría cinética interpreta las leyes fenomenológicas de transporte en los gases

basándose
la trayectoriaenlibre
un mecanismo Anico y e"presa
media, la densidad los valores
y la velocidad de ,deylas
promedio $ en función de
moléculas.
Las ecuaciones son9
1%&
UNAD
Ecuación 18%
Ecuación 18&
Ecuación 188
.$!.$ Re0/91:n entre >D
La relación e"istente entre el coeficiente de viscosidad, y el coeficiente de

difusión, $, para un gas se muestra en la ecuación9 Ecuación 189
donde es la densidad.
.$$ EFECTOS ELECTROCINÉTICOS
l término electrocinético se emplea para describir los efectos en los cuales un

potencial eléctrico produce un desplazamiento, o viceversa. stos efectos
electrocinéticos se deben a que e"isten diferencias de potencial en las interfases
sólido líquido o en las superficies de macromoléculas que se encuentran en
solución.
l potencial electrocinético o potencial , es la diferencia de potencial entre la masa

de la solución y la posición de apro"imación más cercana de los iones a la
superficie' esta apro"imación más cercana representa el límite en el cual ocurre el
movimiento relativo, y poreltanto
potencial electrocinético, cual los efectos por
se obtiene electrocinéticos dependen del valor del
medio de la e"presión9
Ecuación 19
Donde es la densidad de carga en el límite en el cual se produce el movimiento

relativo, d es la distancia efectiva en la cual funciona el potencial , es la
constante dieléctrica y es la permisividad del vacío.
sta relación se aplica para describir algunos fenómenos electrocinéticos, tales

como la electroósmosis y la electroforesis.
.$$.$ E0e9tro:47o414
;uando una membrana separa a dos líquidos o soluciones idénticas y se aplica

una diferencia de potencial por la membrana, a través de los poros de ella se
produce un flu&o de líquido. ste fenómeno se denomina electroendósmosis o
electroósmosis.
1%8
UNAD
La movilidad electroosmótica - 4, es la velocidad uniforme que se alcanza cuando

el gradiente de potencial - &4 es , así9
Ecuación 191
Donde + y tienen los significados mencionados anteriormente y es la

viscosidad del líquido o la solución. )i A es el área total de sección transve rsal de
todos los por os de la mem brana, el vol umen del líquido transportado por
electroósmosis por unidad de tiempo es igual a de manera que, segAn ciertas
deducciones matemáticas se tiene que9
Ecuación 192
.$$. E0e9troore414
$l derivar la ecuación , dada para la movilidad electroosmótica ba&o un gradiente

de potencial unitario, se consideró que el líquido era un cilindro que se desplazaba
a través de un tubo capilar -poro de la membrana4. Las posici ones del líquido y la
pared pueden invertir se sin afectar el argumento, así que dic(a ecuación tambi én
da la velocidad de desplazamiento de una partícula sólida cilíndrica a través de un
líquido ba&o la influencia de un campo aplicado con gradiente de potencial unitario.
sta cantidad es la movilidad electroforética, para una partícula que se desplaza a
lo largo de su e&e y su representación matemática es la misma ecuación antes
descrita.
La consideración de partículas de distintas formas es más complicada y se (an

presentado diversas teorías al respecto. n su teoría de la conductancia
electrolítica,
partícula Debyelayecuación
esférica, :cHel en 18C, debe
anterior llegaron a la conclusión
remplazarse por9 de que para una
Ecuación 193
sta ecuación puede ser satisfactoria para iones, pero es menos conveniente para
partículas de tama=o mayor y se (an sugerido varias ecuaciones me&ora das para
sustituirla. )in embargo, en la práctica los e"perimentos de electroforesis
generalmente se llevan a cabo de manera empírica sin (acer referencia a todas
estas ecuaciones.
.$ AUTOE+ALUACI#N No. $!
. %lantee una ecuación fundamental que des criba las características en

comAn de las leyes de transporte.
8. )e llena un barril con aceite de oliva - ' 4 (asta una profundidad de .3 m.
l aceite fluye por gravedad a una botella a través de un tubo colocado en un
lado inferior del barril. l diámetro interno del tubo es  mm' su longitud de
03 %m. KOué tiempo se requiere para recoger un litro de aceite en la botella
1%9
UNAD
0. De un tanque de almacenamiento fluye aceite a través de un tubo de .0

%m -diámetro interno4 y  m de largo. La diferencia de presión entre los dos
e"tremos del tubo es C atm. %ara el aceite, .
a. K;uál es la velocidad de flu&o a través del tubo
b. K;uál sería la velocidad de flu&o si el tubo tuviera un diámetro interno
de .6 %m
c. )i el tubo tuviera u n diámetro interno de  .0 %m y 03 m de largo,
K;uál sería la velocidad de flu&o
C. través
n un
deadulto normal
la ao rta es deen. reposo
l radiolade
velocidad
la ao rta promedio
es 1 mmde flu&o
y la sanguíneo
viscosidad de ala
sangre a la temperatura corporal de 07 E; es apr o"imadamente . ;alcule la
caída de presión a lo largo de 3. m de aorta.
. In capilar (umano representativo tiene apro"imadamente  mm de largo y

un radio de . )i la caída de presión a lo largo del capilar es 83 Torr,
a. ;alcule la velocidad promedio de flu&o sanguíneo para un valor de .
b. ;alcule el volumen de sangre que pasa a través de cada capilar por
segundo.
6. Las densidades de la acetona y el agua a 83E; son y , respectivamente.

La viscosidad del agua es a 83 E; . si e l agua requiere 83, s para
desplazarse entre las marcas de un viscosímetro y la acetona requiere C1, s.
Kcuál es la viscosidad de la acetona
7. de l
la coeficiente
membrana de es difusión
3.38 %mpara
y lalaconcentración
urea de una membrana es de
de la solución . )iurea
el espesor
es de
un lado de la membrana mientras que la concentración en el otro lado se
mantiene en cero. K;uál es la velocidad en a la que la urea pasa a través de
la membrana
.$ BIBLIOGRAFÍA

Qé"ico, 1/7.


D. +#)>S!<>, %. !<<, :. ;$)%< 5 S. ?$;@, N%otato starc( paste

ba(avior as related to some %(ysical;(emical %ropertiesR. *ournal of Food
)cience . Mol. 1, >o. 0, 11C.
1&
UNAD
5. )$L#>$), *. ;$)?#LL! 5 . M^)OIU, N$spectos <eológicos y de ?e"tura en

Qasa y ?ortilla de Qaiz -Uea mays l.4R $limentos, Mol. 83 >o 0.C 11.
$. M<;?, <. !<#$, %. Q$<OI#>$, ). ;<L#< 5 %. LT%U2SI)$,

N<(eological %roperties of 5ogurt( made Git( QilH submitted to
Qanot(ermosonicationR. *ournal of $gricultural ;(emistry, Mol. 3, >o. 8, 8338.
>. )$@$# 5 @. :$5$@$+$, N:eat and Qoisture ?ransfer in ;omposite Food

2?(eoretical $nalysis
$rrangementR, of Food
*ournal of #nfluence of Mol.
)cience, )urface ;onductance
/, >o. 6, 110. and ;omponent
*. %. <$?U@ 5 <. ?. ?!LD!, N)olid Food ?(ermal ;onductivity Determination

at :ig( ?emperaturesR, *ournal of Food )cience, Mol./, >o. C, 110.
$. S. SI:I<# 5 <. %. )#>:, NQeasurement of Food ?(ermal ;onductivity using

Differential )canning ;alorimetryR, *ournal of Food )cience, Mol. /, >o. , 110.
1&1
UNAD
CA&ÍTULO % CINÉTICA QUÍMICA
.$ INTRODUCCI#N
La termodinámica estudia el sentido en que se lleva a cabo un proceso, pero por si

sola no indica mayor cosa acerca de la velocidad del mismo. La cinética química
es la rama de la fisicoquímica que estudia las velocidades y mecanismos de las
reacciones químicas. n este capítulo se presentan algunos de los conceptos
fundamentales para comprender el tema.
%or e"perimentación, se encuentra que la velocidad de una reacción depende de
variables tales como la temperatura, la presión y las concentraciones de las
especies implicadas. La presencia de un catalizador o in(ibidor puede cambiar la
velocidad en varias potencias de 3. $ partir del estudio de la velocidad de una
reacción y de su dependencia de todas estas variables, se puede aprender muc(o
acerca de las etapas detalladas por medio de las cuales los reactivos se
convierten en productos.
. OB*ETI+OS

• ;omprender los fundamentos teóricos de la cinética química.
• $nalizar los datos cinéticos para un proceso basándose en la información
que se genere del mismo.
• mplear las ecuaciones de velocidad para calcular valores cinéticos Atiles
para los procesos.
• Determinar e"perimentalmente la velocidad, el orden de reacción y la
constante de velocidad para un proceso sencillo.
• mplear el concepto de la influencia de la temperatura en la cinética para
controlar procesos y determinar condiciones de procesamiento.
• Diferenciar entre las distintas clases de catálisis y reconocer su importancia
dentro del campo industrial de los alimentos.
• <ealizar gráficas con los datos cinéticos dados para un proceso e
interpretarlas debidamente con el fin de obtener la mayor información
posible de cada una de ellas.
ACTI+IDAD INICIAL
)e le recomienda al estudiante realizar una revisión de algunos conceptos de

del concepto9
1&2
UNAD
• Melocidad de reacción.
• ?emperatura de reacción.
• ;atalizador.
• nzimas.
..$ C1nt19/ Q5719/
s la parte de la fisicoquímica que estudia la manera como cambia la velocidad de

una reacción, en función de diferentes factores tales como temperatura, presión,
concentración de los reactivos y los productos, presencia de otras sustancias, etc.
?ambién estudia los procesos o mecanismos mediante los cuales los reactivos se
transforman en productos.
.. Co0141one4
)e refiere a los encuentros que ocurren entre las molécu las o los átomos durante
el transcurso de una reacción. La teoría de las colisiones asume que para que una
reacción pueda ocurrir, las especies reaccionantes deben colisionar con una
energía mínima.
.. C/tá01414
s el proceso en el cual una reacción incrementa su velocidad mediante la adición

de una sustancia denominada catalizador que participa en la reacción formado
sustancias intermedias, pero al final se regenera y no sufre ningAn cambio.
..- En<17/4
)on proteínas que actAan como catalizadores en las reacciones bioquí micas. Las
enzimas son primordiales en el metabolismo, ya que son las moléculas que
regulan las diferentes transformaciones que ocurren al interior de la célula.
..? F5er</ 1:n19/
s la medida del grado de ionización de un electrolito en una solución' también es

una medida de la reactividad característica de los ácidos y las bases o de las
soluciones iónicas.
.." D1541:n
1&3
UNAD
)e refiere al proceso mediante el cual un fluido se reparte (asta ocupar todo el

espacio disponible. l término es aplicado especialmente a la mezcla de gases o
al ser liberado un gas en un espacio vacío.
.- +ELOCIDAD DE REACCI#N
)e define como la derivada con respecto al tiempo del grado de avance de la

reacción dividida entre el volumen, así9
Ecuación 194
)iendo , la cantidad molar de la sustancia i. )i el volumen es constante, puede

reemplazarse por el cambio de concentración, , y entonces9
Ecuación 19#
Donde v es al velocidad de reacción , representa los coeficientes

estequiométricos -es positivo para los product os y negativo para los reacti vos4 y
es la concentración de la sustancia i.
!bsérvese que la velocidad de reacción es independiente de la selección del

reactivo o el producto de la reacción que se está estudiando y es válida sin tener
en cuenta las condiciones de la reacción.
.-.$ E95/91:n e78r19/ 3e 0/ @e0o913/3
n algunas reacciones la velocidad de consumo o de formación se puede
e"presar empíricamente mediante una Ecuación

ecuación19%
de la forma9
Donde @+ y son independientes de la concentración y del tiempo.
La con stante @ es la constante de velocidad de la reacción o la velocidad

específica de la reacción, ya que @ es la velocidad si todas las concentraciones
son unitarias. n general, la constante de velocidad depende de la temperatura y
la presión. )us unidades son .
.? ORDEN DE REACCI#N
l e"ponente α de la ecuación empírica de la velocidad, se conoce como el orden

de reacción con respecto a la sustancia $ y suele denominarse orden parcial. De
manera similar, el orden parcial es el orden con respecto a S. stos factores
órdenes son cantidades determinadas e"perimentalmente.
La suma de todos los ordenes parciales, + se denomina orden total, y

generalmente se le asigna el símbolo n. l orden de la reacción representa el
1&4
UNAD
nAmero de moléculas de la sustancia involucrada en la ecuación de la reacción

real.
.?.$ Re/991one4 3e Or3en Cero
Las reacciones de orden cero, son aquellas que tienen la siguiente ecuación
diferencial de velocidad9
Ecuación 19&
La cual por integración - a 4 resulta en9 Ecuación 198
Donde % es la concentración del compuesto seleccionado, a un tiempo t. %ara una

reacción que es de orden cero, una gráfica de % en función de t dará una línea
recta que tiene una pendiente de M@ y un intercepto de .
l tiempo de vida media de una reacción química de orden cero, se obtiene

cuando . $l reemplazar en la ecuación , se obtiene9 . Despe&ando t, se obtiene
finalmente9
Ecuación 199
.?. Re/991one4 3e &r17er Or3en
Las reacciones de primer orden son aquellas que tienen la ecuación diferencial de
velocidad de la siguiente forma general9
Ecuación 2
La cual por integración - a 4 resulta en
, o bien, Ecuación 21
%ara una reacción de primer orden, una gráfica de en función de t será lineal con
una pendiente Y @ y un intercepto de %3.
l tiempo de vida media de una reacción química de primer orden, se obtiene

cuando . $l reemplazar en la ecuación , se obtiene9 . s decir9 . Finalmente,
despe&ando t, se obtiene9
Ecuación 22
E9;7< $!
Ina cierta reacción de primer orden, después de 683 segundos queda el 83` del
reactivo. ;alcule9
a4 La constante de velocidad.
b4 l tiempo que se necesitaría para que reaccione el 03` del reactivo.
1&#
UNAD
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4 %ara una reacción de primer orden , por lo tanto
)ustituyendo los datos, para segundos y , se obtiene9
b4 $(ora la incógnita es el tiempo, entonces9
;omo , al reemplazar se obtiene9
E9;7< $$
La vida media de una reacción de primer orden es de C3 minutos. ;alcule9

a4 La constante de velocidad.
b4 La fracción del reactivo que queda después de 3 minutos.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a! %ara una reacción de primer orden9 . De donde se despe&a H y

reemplazando la vida media9
b4 )ea la concentración del reactivo a . %ara una reacción de primer orden9 .
$l reemplazar los datos se obtiene9
s decir, resta el 07./1` del reactivo.

.?. Re/991one4 3e Seg5n3o Or3en
La reacción más general de segundo orden es aquella en la cual la estequiometría

es9
Donde y -concentración inicial de $4 -concentración inicial de S4. %ara esta

reacción la ecuación integrada de velocidad es9
)i y , la ecuación diferencial de velocidad es

Ecuación 23
que al integrarse se convierte en la ecuación9

Ecuación 24
n el caso de una reacción de descomposición,
1&%
UNAD
se tiene que y para , la ecuación diferencial de velocidad está dada por9

Ecuación 2#
La cual por integración resulta en la ecuación9

Ecuación 2%
l tiempo de vida media para esta reacción, se obtiene cuando . ntonces9 . s
decir9 .
Finalmente, despe&ando @ se obtiene9
Ecuación 2&
E9;7< $"
Ina sustancia se descompone de acuerdo con una ecuación de velocidad de

segundo orden. )i la cons tante de veloc idad es . ;alcule la vida medi a de la
sustancia si la concentración inicial es de .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
<eemplazando en la ecuación ) se obtiene9
.?.- Re/991one4 3e Ter9er Or3en
%ara la reacción9
con , la ecuación diferencial de la velocidad se representa por la ecuación9

Ecuación 28
y la ecuación integrada es9
Ecuación 29
"isten otras posibilidades para reacciones de tercer orden o superiores, las

cuales se encuentran en los te"tos especializados.
.?.? Re/991one4 3e Se53o K Or3en
)i uno de los reactivos se encuentra en e"ceso o se regenera -un catalizador4 de

tal forma que su concentración permanece constante, el término de concentración
en la ecuación de velocidad para ese componente aparecerá (aciendo parte de H,
a menos que se tomen precauciones especiales para separar su contribución.
ste concepto es más sencillo de entender por medio del siguiente e&emplo.
1&&
UNAD
E9;7< $#
;onsidérese la reacción elemental9
scriba la ecuación de velocidad completa y la ecuación de seudo2orden si y si

se regenerara . )i para la reacción de seudo2primer orden' (alle @ para la
ecuación de velocidad completa, sabiendo que y .
So0591:n 3e0 8ro20e7/
La ecuación de velocidad completa es9
)i y son constantes, la ecuación de seudo2orden es9

, en donde
)ustituyendo los valores de las concentraciones se obtiene9
La constante @ para la ecuación de velocidad completa es .
ORDEN CERO, &RIMERO O SEGUNDO
$ conversiones
velocidad de ordendecero,
reactivo j o83`
primero es muy
segundo, difícil
debido a ladiferenciar
dependenciaentre
lineleyes
al de de
la
concentración con el tiempo en la primera etapa de la reacción -figura 0C, gráfico
superior derec(o4. $ medida que se da el avance de la reacción, se va observando
la diferencia entre el orden de las diferentes reacciones.
F=>?@5 !$: -epresentación del avance de tres tipos diferentes de reacciones

mediante la gráfica ` de <eactivo inicial vs. tiempo
La aplicación de las ecuaciones integradas con métodos de a&uste lineal y no lineal

requiere conversiones k 3` para poder diferenciar con precisión el orden. n
estos casos puede utilizarse el método de velocidades iniciales, o también pueden
diferenciarse utilizando el criterio del comportamiento de con .
." LE'ES DE +ELOCIDAD ' MECANISMOS DE REACCI#N
La velocidad de reacción será función de la temperatura, la presión y las

concentraciones de las distintas especies de la reacción, , y puede depender de
1&8
UNAD
las concentraciones, , de especies como cata lizadores o in(ibidores que pueden

no aparecer en al reacción global.
"isten dos tipos principales de reacciones, las reacciones (omogéneas9 tienen

lugar tan solo en una sola fase y las reacciones (eterogéneas9 se producen, al
menos en parte, en más de una fase. n este caso se enfocará el estudio (acia
las reacciones (omogéneas.
)i la reacción se produce (omogéneamente, la velocidad es proporcional al

volumen de
velocidad es la fase, &. )i
proporcional al la reacción
área ocurre sobre
de la superficie una superficie
activa, activa,
A. %or tanto, la
en forma
muy general, se puede e"presar la velocidad de reacción como la suma de las
velocidades de las reacciones (omogéneas y de sus superficies9
Ecuación 21
sta ecuación es la ley de velocidad para la reacción. Donde y son funciones a

determinar a partir de datos e"perimentales.
n el caso de reacciones (omogéneas, esta ley de velocidad, en muc(os casos

tiene la forma sencilla de la ecuación9
Ecuación 211
n la que + + +... , denotan las concentraciones de las especies participantes y @+

+ + son constantes y sus significados correspondientes se (an e"plicado a lo
largo del capítulo.
l orden de la reacción gobierna la forma matemática de la ley de velocidad y, por

tanto, la variación de la concentración de todas las especies con el tiempo. l
orden de la reacción respecto a cada especie debe obtenerse por
e"perimentación.
l orden de reacción respecto a una sustancia dada no tiene relación alguna con
el coeficiente estequiométrico de esa sustancia en la ecuación química
balanceada, -e"cepto en las reacciones elementales, es decir, las que se llevan a
cabo en una sola etapa4. sto se presenta porque la ecuación química no da
información acerca del mecanismo de la reacción. )e entiende por mecanismo de
la reacción el proceso detallado por medio del cual los reactivos se transforman en
productos. La velocidad requerida por un sistema para alcanzar el equilibrio
depende del mecanismo del proceso, mientras que el estado de equilibrio en sí
mismo es independiente del mecanismo y depende sólo de las energías de ibbs
relativas.
%or el estudio de la velocidad de reacción en diversas condiciones, puede lograrse

información sobre el mecanismo.
1&9
UNAD
;onocer el mecanismo de una reacción significa saber9 la forma en que las

moléculas se apro"iman una a otra durante una colisión, la manera como tiene
lugar la ruptura y formación de enlaces y la transferencia de carga cuando las
moléculas que reaccionan se (allan muy pró"imas entre sí. Qediante el
mecanismo propuesto para una reacción dada, debe poder e"plicarse la
estequiometría global, la ley de velocidad y otros (ec(os que se conozcan.
ste análisis cinético suele ser complicado y e"ige a menudo, cierto grado de
ingenio en la interpretación de los datos, ya que el mecanismo puede ser tanto
complicado
llegar, como simple.
en algunos casos, a$ decir
partir cuál
de estos
de losdatos cinéticos
posibles tan solo es
mecanismos se elpuede
más
factible, más no cual es el que ocurre realmente.
. MOLECULARIDAD
La molecularidad de una reacción (ace referencia a la cantidad de moléculas que

participan en la reacción.
>o debe confundirse la molecularidad con el orden de reacción ya que este

segundo término es una medida totalmente e"perimental y la primera es una
deducción del nAmero de moléculas.
)e puede (ablar del orden de una reacción compuesta siempre y cuando la

reacción sea proporcional Anicamente a las concentraciones elevadas a ciertas
potencias. %or otra parte, carece de significado (ablar de molecularidad cuando se
trata de un mecanismo compuesto.

)olo las reacciones elementales pueden caracterizarse por su molecularidad' los
ad&etivos NunimolecularR y NbimolecularR no significan nada en reacciones
comple&as, las cuales tienen una secuencia de muc(as etapas elementales.
. DETERMINACI#N E&ERIMENTAL DE LA +ELOCIDAD
n el curso de una reacción química, las concentraciones de todas las especies

presentes varían con el tiempo, cambiando también las propiedades del sistema.
La velocidad de la reacción se calcula midiendo el valor de cualquier propiedad

adecuada que pueda relacionarse con la composición de sistema como una
función del tiempo. La propiedad escogida debe tener las siguientes
características9
• Debe ser de fácil medición.
• Debe
(acer variar lo suficiente
una distinción en elentre
precisa cursolasdediversas
la reacción como para que
composiciones permitir a
del sistema
medida que transcurre el tiempo.
18
UNAD
• Depende de cada reacción.
n uno de los primeros estudios cuantitativos sobre las velocidades de reacción,

+il(elmy -/34, calculó la velocidad de inversión de la sacarosa midiendo el
cambio en el tiempo del ángulo de rotación de un rayo de luz polarizado en el
plano que pasa a través de la solución de azAcar.
%ara seguir una reacción con el tiempo, e"isten muc(as alternativas, algunos de
estos métodos son9
•• ;ambios
;ambios en
en la
el presión.
p:.
• ;ambios en el índice de refracción.
• ;ambio en la conductividad térmica.
• ;ambios de volumen.
• ;ambios de resistencia eléctrica.
• Qétodos químicos, usados en el caso de que los métodos físicos
mencionados no sean aplicables.
eneralmente estos estudios se (acen a una temperatura constante controlada.

>o importa la propiedad que se esco&a para la medición, los datos deben, en
Altima instancia, traducirse a9 variaciones de concentración de los reactivos o
productos en función del tiempo.
$sí, una vez se (a seleccionado alguna propiedad del sistema fácilmente

mensurable, , con
concentraciones de lasunadiversas
dependencia conocida
sustancias que del nAmeroendela moles
participan o
reacción
estudiada' esto es, si conocemos la funcionalidad9
ntonces, teniendo en cuenta la ecuación dada para la velocidad, se tendrá la

siguiente e"presión para determinar la velocidad de reacción9
Ecuación 212
sta es la relación requerida entre la velocidad de reacción, , y la velocidad de

cambio de la propiedad medible con el tiempo .
. ANÁLISIS DE DATOS CINÉTICOS E&ERIMENTALES
?al como se vio en el numera l anterior, la primera tarea en la investigación

cinética de una reacción química es medir las velocidades en diversas condiciones
e"perimentales,
producción y determinar
de reacción y otrascomo las afectan
sustancias las concentraciones de reactivos,
-catalizadores4.
181
UNAD
"isten dos métodos para estudiar estos problemas9 el método diferen cial y el de
integración.
..$ Mto3o D1eren91/0
)ugerido por primera vez en //C por Mant :off, es un procedimiento para
determinar las velocidades directamente midiendo las tangentes a las curvas
e"perimentales de concentración vs. tiempo, e introduciéndolas a las ecuaciones
en sus formas diferenciales.
La teoría del método es como sigue. La velocidad instantánea de una reacción

de enésimo orden en la cual sólo reacciona una sustancia i, es proporcional a la
enésima potencia de su concentración9
Ecuación 213
de lo cual, luego de tomar logaritmos, se obtiene la ecuación9

Ecuación 214
Ina representación gráfica de en función de dará una línea recta si la reacción

es de orden simple' con una pendient e n que será el orden para ese componente
y un intercepto de log @, donde H es la constante de velocidad para la reacción. )in
embargo, es imposible obtener un valor preciso para @ de una gráfica de este tipo.
.. Mto3o 3e Integr/91:n
In procedimiento
diferentes obvio
intervalos deestiempo
el de medir
de unala concentración del -los4los
reacción y sustituir reactivo-s4,
datos ena las
ecuaciones que se presentan para los ordenes de reacción. La ecuación que dé el
valor más constante del factor @, para diversos intervalos de tiempo, será aquel
que corresponda más cercanamente al orden correcto de la reacción. $ este
procedimiento se le denomina método matemático integral, el cual es un
procedimiento de tanteo.
De otro lado, el método gráfico integral para determinar n y @ en la ecuación de

velocidad es un procedimiento igualmente de tanteo. )e inicia representando
gráficamente en función de t, obteniéndose una gráf ica lineal solo si ' y una
gráfica curva si . )e continAa graficando en función de t para varios valores de .
La gráfica que resulta ser lineal determina a n y tiene una pendiente dada por .
Los métodos integrales, por lo general, requieren datos de concentración vs.

tiempo para varios periodos de vida media con el fin de obtener resultados
confiables.
.$! REACCIONES &ARALELAS
182
UNAD
?ambién son llamadas reacciones competitivas. $lgunas veces los reactivos

pueden formar varios y diferentes con&untos de productos. La selección adecuada
de un catalizador o las condiciones de temperatura con frecuencia pueden alterar
los valores de las constantes de velocidad paralelas, de tal forma que pueda
favorecer una de las reacciones.
ste concepto se puede comprender me&or por medio del siguiente e&emplo.
E9;7< $&
%ara la serie de reacciones paralelas -o competitivas49

,
Las constantes de velocidad prese ntan las siguientes proporciones entre sí9 .
:alle la proporción de los productos en el tiempo t.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
La ecuación de velocidad para los reactivos es9
en donde . La razón dada de las constantes de velocidad implica que 68` de los
reactivos formará los productos de la primera reacción' 87` formará los productos
de la segunda reacción, y ` formará los productos de la tercera reacción. $sí la
proporción de los productos será9
.$$ REACCIONES SUCESI+AS
Ina reacción sucesiva se representa como9
Las concentraciones en tiempo t serán9
)uponiendo que .
;omo verificación, obsérvese que .
.$ INFLUENCIA DE LA TEM&ERATURA SOBRE LA +ELOCIDAD DE

REACCI#N% ECUACI#N DE ARR(ENIUS
183
UNAD
In aspecto importante de la cinética química es la dependencia de las

velocidades con respecto a la temperatura. Las conclusiones de estos estudios
permiten comprender me&or la naturaleza molecular de las reacciones químicas. $
continuación se describen principalmente los efectos de temperatura sobre
reacciones elementales.
.$.$ L/ E95/91:n 3e Arr;en154
;on muy pocas

temperatura. e"cepciones,
$rr(enius la velocidad
fue el primero de las lareacciones
en proponer aumenta
relación entre con la de
la constante
velocidad H y la temperatura9
Ecuación 21#
La ecuación anterior es llamada la ecuación de $rr(enius, en donde la constante $

se denomina factor de frecuencia o factor pre2e"ponencial' es la energía de
activación. Llevando esta ecuación a la forma logarítmica, se obtiene la ecuación9
Ecuación 21%
$l determinar el valor de @ para varias temperaturas, la representación gráfica de

en función de , dará como res ultado la energía de activación a partir de la
pendiente de la curva, y el factor de la frecuencia a partir de la ordenada en el
srcen. La determinación de la energía de activación es un ob&etivo importante
para cualquier investigación cinética.
l cálculo
por medio de otra
la constante de velocidad
forma frecuente a dos temperaturas
de e"presar la ecuación dediferentes
$rr(enius9se realiza
Ecuación 21&
s importante recordar que el desarrollo de estas ecuaciones va íntimamente

ligado con la representación gráfica de log 3H vs. ? o ln H vs. ?.
E9;7< $8
%ara la reacción del (idrógeno con el yodo, la constante de velocidad es a 038

E; y a 3/ E;. ;alcule9
a4 La energía de activación y el factor de frecuencia.
b4 La constante de velocidad a 33 E;.
So0591:n 3e0 8ro20e7/
a4 Itilizando la ecuación de $rr(enius, , se (ace igual a la constante de

velocidad para ' y igual a la constante de velocidad para . De esta
manera se obtiene9
y .
184
UNAD
Dividiendo la primera por la segunda, se obtiene9

. La cual se puede e"presar de la siguiente manera9
en donde se aprecia que la Anica variable desconocida es . %ara
despe&arla se toma el logaritmo natural en ambos lados de la igualdad, con
lo finalmente se obtiene9
, en donde al sustituir se obtiene9
l factor de frecuencia se puede despe&ar de , ya que es la Anica va riable

desconocida.
b4 :aciendo uso nuevam ente de la ecuación de arr(enius, y reempl azando

para , se obtiene
.$ REACCIONES I#NICAS ' EFECTO SALINO
La mayoría de las reacciones entre los iones en solución, en especial entre iones
simples de carga opuesta, se producen tan rápido que (asta (ace poco era
imposible medir las velocidades de estas reacciones. :oy en día se utilizan para
ello los llamados métodos de rela&ación.
:ay algunas reaccione s entre iones y moléculas neutrales que se desarrollan tan
lentamente que permiten el empleo de métodos ordinarios. Las constantes de
velocidad de
#ntegrando la estas reacciones
ley límite dependenyde
de Debye2:cHel la la fuerza iónica
ecuación de Sr deφnsted
la solución.
Y S&errum,
puede deducirse la dependencia de la constante de velocidad con la fuerza iónica,
como se muestra en la ecuación9
Ecuación 218
sta ecuación se (a probado muc(as veces. n general, el procedimiento

consiste en medir las velocidades de reacciones iónicas en medios de fuerza
iónica variables. )egAn lo muestra la ecuación, al graficar , se obtendrá una línea
recta cuya pendiente es .
Las investigaciones de los efectos de la fuerza iónica (an dado considerable

apoyo a la validez de que la velocidad es proporcional a la concentración de
comple&os activados -productos intermedios de reacción4 y no a sus actividades.
.$- REACCIONES CONTROLADAS &OR LA DIFUSI#N
;uando se inicia una reacción bimolecular rápida en solución, mezclando

soluciones de reactivos, la velocidad observada puede depender de la velocidad a
18#
UNAD
la cual se mezclan las soluciones. ste efecto se denomina control de mezclas o

control de difusión macroscópica.
l control de difusión microscópica o control de encuentro se refiere a la influencia

de la velocidad a la cual las moléculas del reactivo se difunden una (acia otra
sobre la velocidad de reacción. )i la velocidad que se mide es casi e"actamente
igual a la velocidad de difusión, se (abla de control total de difusión microscópica
o de control total de encuentros. n algunas reacciones, las velocidades de
reacción química y de difusión son seme&ant es, y entonces se (abla de control de
difusión microscópica parcial o de control de encuentro parcial.
.$? FOTOQUÍMICA ' FOTOBIOLOGÍA
l estudio de la fotoquímica engloba todos los fenómenos asociados con la

absorción y emisión de radiación por sistemas químicos. #ncluye fenómenos que
son principalmente espectroscópicos, como la fluorescencia y la fosforescencia'
reacciones químicas luminiscentes, como las llamas y los destellos de las
luciérnagas' y reacciones foto estimuladas, como las reacciones fotográfica,
fotosintéticas y fotolítica de varios tipos.
;ualquier efecto de la luz, sea ligero o profundo, solo puede ser producido por la
luz que absorbe el sistema en cuestión. sto se conoce como la ley de rott(uss y
Draper.
n un principio, se podrían confundir las reacciones fotoquímicas con las
reacciones
es de radiación
pronunciada química, yque
se (a encontrado aunque
es delautilidad.
diferencia entre estos dos tipos no
n el caso de la radiación electromagnética, que procede del intervalo ultravioleta

intermedio y regiones de longitudes de onda cortas y en la radiación de partículas
de alta energía, se forman iones en el sistema de reacción y en ese caso se (abla
de una reacción de radiación química. La energía electromagnética de longitudes
de onda más altas, como la radiación visible y del cercano ultravioleta, no tiene
suficiente energía para producir ionización y entonces se (abla de reacciones
fotoquímicas.
)olo aquellos cuantos de luz que son absorbidos por una sustancia serán
efectivos en la producción de un cambio fotoquímico. La energía de un cuanto
está dada por la ecuación9
Ecuación 219
n donde ( es la constante de %lancH, es la frecuencia de la luz incidente, es la

velocidad de la luz y es la longitud de onda de la luz incidente. Quc(os autores
e"presan el nAmero de cuantos en einsteins, - 4.
18%
UNAD
l primer paso en una reacción fotoquí mica involucra una molécula que se activa
por la absorción de un cuanto de radiación. l rendimiento cuántico - 4, se define
como el nAmero de moléculas de reactivo consum ido o de producto generado por
cada cuanto absorbido.
.$" CATÁLISIS
In catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reacción y que

puede recuperarse al final sin sufrir modificación. )i una sustancia disminuye la
velocidad de una reacción, se denomina in(ibidor o catalizador negativo.
La presencia de un catalizado r no influirá en las condiciones de equilibrio una vez
que este se (aya alcanzado. %uesto que el catalizador puede participar en la
reacción, la ecuación de velocidad completa debe incluir los términos catalíticos.
n la catálisis (omogénea, el catalizador se encuentra en el mismo estado físico

de los reactivos.
La función general de un catalizador consiste simplemente en suministrar un

mecanismo adicional por medio del cual los reactivos puedan transformarse en
productos, lo cual se puede esquematizar así9
M3 M3
$ S $ S
vc
velocidad velocidad
.$".$ C/tá01414 Á913oKB/4e
"isten diversas reacciones químicas que son catalizadas por ácidos, por bases o
por ambos. l cataliz ador ácido más comAn en solución acuosa es el ión (idronio
y el catalizador básico más comAn es el ión (idro"ilo. >o obstante, ciertas
reacciones son catalizadas por cualquier ácido o base. )i cualquier ácido cataliza
la reacción, se dice que esta es ob&eto de una catálisis ácida general. De manera
análoga, una catálisis básica general se refiere a la ocasionada por cualquier
base. )i solo son efectivos ciertos ácidos o bases, el fenómeno se denomina
catálisis específica ácida o básica.
In e&emplo clásico de catálisis específica ácido2base es la (idrólisis de los

esteres. La (idrólisis es catalizada por y pero no por otros ácidos o bases. La
velocidad de la (idrólisis es demasiado ba&a en ausencia del ácido o de la base.
La velocidad de reacción es9
18&
UNAD
n la que y son los coeficientes catalíticos para y , respectivamente. La

concentración del agua no aparece en la ley de velocidad, ya que permanece
efectivamente constante durante el curso de la reacción en solución acuosa.
.$ CATÁLISIS EN)IMÁTICA
Desde el punto de vista biológico, las enzimas son moléculas proteicas que
catalizan las
organismo vivo.reacciones químicas
La característica másque se requieren
importante para que
de la catálisis funcione
enzimática es laun
especificidad de la enzima a una reacción en particular. $sí que e"isten casi tantas
enzimas como reacciones químicas ocurren en el organismo.
n 186, )ummer realizó su traba&o sobre la ureasa, una enzima que cataliza
específicamente la descomposición de la urea en amoniaco y bió"ido de carbono9
La especificidad de la enzima llevó a postular un mecanismo del tipo de cerradura

y llave. l mecanismo enzimático más sencillo es el descrito a continuación9
Donde E es
producto, el catalizador
y ES un compuestoenzimático' S es %or
intermediario. el reactivo
tanto, sellamado
puede sustrato' ! el
e"presar la
velocidad de reacción con la ecuación9
Ecuación 22
n este conte"to, la constante compuesta @m se conoce como constante de

Qic(aelis y la ley de velocidad que describe esta ecuación se llama ley de
Qic(aelis Y Qenten. $quí se observa que conforme se vuelve muy grande, la
velocidad alcanza el valor límite, 9
<eemplazando en la ecuación e invirtiendo los términos de dic(a ecuación para

linealizar, se obtiene la ecuación de Line+eaver2SurH9
Ecuación 221
Ina gráfica de en función de , gráfica de Line+eaver2SurH, da una línea recta

con ordenada en el srcen igual a y pendiente igual a .
;omo , si conocemos , podemos calcular a partir de . La constante , se conoce

como nAmero de inversión de la enzima, el cual es el nAmero de moléculas que se
188
UNAD
convierten por unidad de tiempo por una molécula de enzima. Malores típicos de
son de 33 a 333 por segundo con algunos tan grandes como a por segundo.
.$ AUTOE+ALUACI#N No $$
. La vida media de una reacción de primer orden es de 03 minutos.

a4 ;alcule la constante de velocidad para la reacción.
b4 KOué fracción del reactivo inicial permanece después de 73 minutos
8. n lec(e a 07;alcule
7 minutos. ] ;, el lala%toba%ullus a%idofilus
población relativa tieneinicial
al valor un tiempo de generación
a 03, 63, 7, 13 y 3de
minutos.
0. Ina sustancia se descompone de acuerdo con la ley de velocidad de segundo

orden. )i la constante de velocidad , calcule la vida media de la sustancia si la
concentración inicial es y .
C. Los resultados de un e"perimento muestran que la constante de velocidad para

una reacción a 803 ]; es e"actamente el doble de su valor a 883 ];. ;alcule
la energía de activación de dic(a reacción.
. )e observa que una mue stra de lec(e que se alm acena a 8 ]; se pone ag ria
C3 veces mas rápido que cuando se mantiene en refrigeración -C ];4. stime
el valor de la energía de activación para este proceso.
6. La reacción
respecto esun
a . n devolumen
segundodeorden conpusieron
8 L, se respecto
enacontacto
y de primer orden
 moles con
de ó"ido
nítrico y 8 moles de , y la velocidad inicial fue de . K;ual será la velocidad
cuando se (aya consumido la mitad del cloro inicial
7. $ continuación se presentan los resultados de velocidad de reacción entre dos

sustancia $ y S. Deduzca el orden a con respecto a $, el orden b con respecto
a S y la constante de velocidad, @.
[$\, [S\, Melocidad,
.$ BIBLIOGRAFÍA

189
UNAD

;ompany, I.).$, 113.

Qé"ico, 1/7.


17/.
<. ;:$>, NF#)#;!OIPQ#;$ ;!> $%L#;$;#T> $ )#)?Q$)

S#!LT#;!)R, ;ia. ditorial ;ontinental ).$., Qé"ico, 1/6.
$. !DQ$>, ND#;;#!>$<#! #LI)?<$D! D L$ OIPQ#;$R. ;irculo de Lectores,

ditorial %rinter ;olombiana Ltda., ;olombia, 1/6.
. ;!:>, 5. S#<@, ;. Q$>>:#Q 5 #. )$I5, N@inetic %arameter stimation of

Ouality ;(ange during ;ontinuous ?(ermal %rocessing of grapefruit *uiceR,
*ournal of Food )cience, Mol. 1, >o. , 11C.
L. <!Q)?D 5 *. U:$>, N@inetic Qet(od for Determining $ntio"idant

Distributions in Qodel Food mulsions9 Distribution ;onstants of ter2
butyl(idroquinone in Qi"tures of !ctane2+ater and a >onionic mulsifierR, *ournal
of $gricultural and Food ;(emistry, Mol. 3, >o. , 8338.
19
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
LABORATORIOS
LABORATORIO $% DETERMINACI#N DEL CALOR DE UNA REACCI#N
QUÍMICA
$. OB*ETI+OS
• ;omprender y aplicar los fundamentos de la calorimetría.
• ;onstruir y calibrar un calorímetro adiabático.
• Determinar el calor o entalpía de la reacción de neutralización del con .
. FUNDAMENTO TE#RICO
.$ Ent/08/ o 9/0or 3e re/991:n
l calor absorbido o cedido por un sistema durante un proceso a presión

constante, es la entalpía de dic(o proceso y puede medirse empleando un
calorímetro adiabático, es decir, aislado térmicamente de sus alrededores.
)i el proceso es una reacción química, se (abla de la ntalpía o calor de reacción.
n la presente práctica, se determina rá le entalpía o calor de neutralizac ión de un

ácido fuerte, ácido clor(ídrico, con un álcali fuerte, (idró"ido de sodio. n este
caso, se obtiene un producto neutro, el agua, mas los iones y .
n todas las reacciones de neutralización en que intervienen ácidos y bases

fuertes, el producto es el agua' por lo tanto, la entalpía de reacción
-neutralización4, es siempre la misma y corresponde a la entalpía de formación del
agua cuyo valor es de o .
?al como se mencionó anteriormente, este proceso se efectAa a presión

constante' por lo cual puede afirmarse que el calor generado en la reacción es la
variación en la entalpía del sistema. ;omo la entalpía es una función de estado, es
decir depende Anicamente del estado inicial y final del sistema, se puede escribir
que9
. E0 9/0or7etro
191
l calorímetro adiabático es en un recipiente construido de tal manera que su

interior quede aislado térmicamente del ambiente.
In termo o vaso DeGar es un buen e&emplo de un calorímetro adiabático.

;onsiste en una botella de vidrio de doble pared, entre las que se (a (ec(o vacío
para disminuir la transmisión de calor por conducción y convección. La pared
interna está recubierta de color plateado para disminuir las pérdidas por radiación.
;omplementan el dispositivo una tapa aislante, un termómetro y un agitador. -Mer
Figura  a4.
l módulo anteriormente descrito puede ser reemplazado por dos o tres vasos de
icopor de unos 833233 mL, colocados uno dentro del otro y soportados por un
vaso de precipitados, ver Figura  b.
Figura  Y &emplos esquemáticos de calorímetros sencillos
$l efectuar la neutralización, no toda la energía se emplea para elevar la

temperatura de la mezcla, sino que una parte es absorbida por las paredes y los
demás elementos del calorímetro. Debido al fenómeno anterior, se debe efectuar
una calibración previa para determinar la cantidad de calor absorbida por el
calorímetro y emplear este valor para corregir las determinaciones que se realicen
en él.
. EQUI&OS, MATERIALES ' REACTI+OS
.$ E=518o4
• ;alorímetro adiabático
• Salanza analítica con precisión de pesada de  mg o 3, mg
• %lanc(a de calentamiento o mec(ero Sunsen
• ?ermómetros (asta 3 ]; con precisión de 3. ];.
• $lambre de agitación o agitador mecánico de agitación suave
• ;ronómetros
. M/ter1/0e4
• Masos de precipitado de 633, 83 y 33 mL
• Salones aforados de 33, 83 y 33 mL
• %robetas de 83, 33 y 3 mL
• Sureta de 8 mL con división de 3, mL
• Midrios de relo& o recipientes pesa sustancias de metal
192
• spátulas o cuc(aras de tama=o peque=o

• )oporte universal, pinzas y nueces
• uantes desec(ables de láte"
• uantes de carnaza u otros termorresistentes
. Re/9t1@o4
• $gua destilada
• )olución de (idró"ido de sodio valorada de concentración alrededor de  >.
• )olución de ácido clor(ídrico valorada de concentración alrededor de  >.
• Siftalato de potasio sólido para valorar el (idró"ido de sodio.
• #ndicador de fenolftaleína
V&RECAUCIONW
Qanipular cuidadosamente el (idró"ido de sodio y el ácido clor(ídrico debido a

que son reactivos corrosivos y generan vapores al ser mezclados con agua.
Deben ser mane&ados dentro de una cabina e"tractora de vapores o en un lugar
bien ventilado.
$l realizar las prácticas de laboratorio, se deben observar en todo momento las

normas mínimas de seguridad para evitar accidentes tales como golpes,
cortaduras o quemaduras. De igual manera se deben manipular con precaución
los reactivos empleados.
>o se deben arro&ar residuos líquidos al desage (asta tanto se (aya comprobado
que no contienen sustancias nocivas para el medio ambiente.
-. &ROCEDIMIENTO
-.$ C/012r/91:n 3e0 9/0or7etro
a. %repare el calorímetro de tal manera que el e"tremo del agitador y del

termómetro queden a unos dos centímetros del fondo.
/. $dicione 3 o 33 mL de agua 7 a temperatura ambiente. ?ape y
permita que ocurra el equilibrio térmico. <egistre la temperatura inicial y el
volumen e"acto de agua.
c. ;aliente una porción de agua (asta una temperatura cercana a C3 ];.
<egistre el valor e"acto de la temperatura y adicione 3 o 33 mL de esta
&
+o volGmene de a=ua o olución de/en er tale 0ue al final) el calormetro 0uede lleno >ata la K arte de u
caacidad. El /ul/o del termómetro de/e 0uedar umer=ido en todo momento.
193
agua al calorímetro, tapando rápidamente para evitar la pérdida de calor.

<egistre el volumen e"acto de agua adicionada.
d. $gite y lea la temperatura cada 32 segundos, durante  minutos.
e. ;ontinAe leyendo la temperatura en función del tiempo (asta que esta
alcance un valor constante o presente un descenso regular durante  minutos.
f. Destape el calorímetro, retire el agua y seque perfectamente todas las
partes.
g. <epita el procedimiento anterior una vez mas para obtener una réplica
de los datos.
(. ;alcule la capacidad calorífica del calorímetro, tal como se indica en el
numeral ..
-. Deter71n/91:n 3e0 9/0or 3e ne5tr/01</91:n 3e0 (C0 9on N/O(
a. %repare el calorímetro de tal manera que el e"tremo del agitador y del

termómetro queden a unos dos cm del fondo.
b. $dicione 3 o 33 mL de solución de  > a temperatura ambiente.
?ape y permita que ocurra el equilibrio térmico. <egistre la temperatura inicial
y el volumen e"acto de solución adicionada.
c. Qida un volumen igual de solución de  > y mida su temperatura. ?rate
que la temperatura de esta solución sea la misma del dentro del calorímetro'
para esto puede enfriarla o calentarla suavemente.
d. <egistre el valor e "acto d e la temperatura de la solución de y
adiciónela al calorímetro, tapando rápidamente para evitar la pérdida de calor.
e. $gite y lea la temperatura cada 32 segundos, durante  minutos.
f. ;ontinAe agitando y leyendo la temperatura en función del tiempo (asta
que esta alcance un valor constante o presente un descenso regular durante
 minutos.
g. Destape el ca lorímetro, re tire la me zcla. La ve y seque pe rfectamente
todas las partes.
(. <epita el procedimiento anterior una vez más para obtener una réplica
de los datos.
i. ;alcule el calor de reacción tal como se indica en el numeral .8.
?. CÁLCULOS
?.$ Cá0950o 3e 0/ 9/8/913/3 9/0or19/ 3e0 9/0or7etro
194
;on la medida de la variación de la temperatura del agua, es posible calcular el

calor que ésta (a cedido. Dado que el sistema es adiabático, el calor cedido por el
agua, , es igual al calor tomado por el calorímetro/, .
l calor cedido por el agua, -l signo indica pérdida de energía4, es9
'
donde,
m es la masa total de agua adicionada al calorímetro.
% es el calor específico del agua .
es la temperatura del agua calentada, al momento de adicionarla al
calorímetro.
es la temperatura final del agua en el calorímetro Z ?emperatura del sistema.
%or otra parte, el calor absorbido por el calorímetro, -el signo indica ganancia de
energía4, es9
'
donde,
6 es la capacidad calorífica o equivalente en agua, del calorímetro.
es la temperatura inicial del calorímetro mas el agua a temperatura
ambiente.
es la temperatura final del agua en el calorímetro Z ?emperatura del sistema.
;omo se di&o antes, , entonces9

, despe&ando 6, entonces
?. Cá0950o 3e0 9/0or 3e ne5tr/01</91:n
l calor liberado por la neutralización se emplea en incrementar la temperatura de

la mezcla y en elevar la temperatura del calorímetro.
l calor necesario para elevar la temperatura de la mezcla de soluciones es9

'
donde,
msol es la masa total de las soluciones adicionadas al calorímetro.
csol es el calor específico de la solución 1.
es la temperatura inicial de la solución de .
8El itema no e erfectamente adia/ático) a 0ue ueden reentare al=una rdida de ener=aL in em/ar=o ara lo
efecto de la ráctica eta no e conideran i=nificativa.
9
Tomando un valor de c ol i=ual al calor eecfico del a=ua) e comete un error 0ue no e i=nificativo ara
lo roóito de la ráctica.
19#
es la temperatura inicial de la solución de .

es la temperatura final de la mezcla en el calorímetro Z ?emperatura del
sistema.
l calor empleado en elevar la temperatura del calorímetro es
ntonces, el calor liberado en el proceso es9

.
Los valores de calor de neutralización se e"presan en unidades de energía por

mol de sustancia' por lo tanto, el calor de neutralización medido es9
'
Donde n es el nAmero de moles de ácido o álcali neutralizadas 3.
". RESULTADOS ' DISCUSI#N DE RESULTADOS
a. ;alcule las capacidades caloríficas de los calorímetros construidos y

compárelos entre sí. )i encontró diferencias entre los diferentes sistemas,
analice las posibles causas de estas diferencias.
b. ;alcule el valor del calor o entalpía de neutralización determinado en cada

calorímetro y compare estos los resultados entre sí y contra el valor esperado
de o . )i encontró diferencias, analice y discuta las posibles causas.
c. De acu erdo con l as discusiones re alizadas en l os nu merales 6.a y 6.b'

indique algunas sugerencias para futuras e"periencias.
. BIBLIOGRAFÍA

Qé"ico, 1/7.
;.Q. <!Q<!, L.:. SL$>;!, N?T%#;!) > OIPQ#;$ S^)#;$ Y

%<#Q>?!) D L$S!<$?!<#!R, %rimera dición, $cademia ;olombiana
de ;iencias "actas, Físicas y >aturales. )anta Fe de Sogotá, D.;., 116. p.p.
C/20
D?<Q#>$;#T> DL ;$L!< D >I?<$L#U$;#T> DL ^;#D!

;L!<:PD<#;!
1
;!> :#D<T#D! D )!D#! 2 %<$;?#;$ >] 1 -%ágina
$i la olucione de *l , Na no on eactamente de la mima concentración) tomar como n la mole del reactivo
0ue e >a,a conumido totalmente "reactivo limitante!. ara conocer eto) verificar el  de la meFcla final ara
determinar u carácter ácido o /áico.
19%
electrónica4 (ttp9depa.pquim.unam.m"fisiquimtermopract1.(tml -;onsultado el

0 de nero de 833C4.
;$L!< D >I?<$L#U$;#T> -%ágina electrónica4

(ttp9GGG.ciencia8.freeservers.cominformesneutra.(tm -;onsultado el 0 de
nero de 833C4.
19&
LABORATORIO % DETERMINACI#N DEL CALOR LATENTE DE FUSI#N

DE ALGUNOS &RODUCTOS ALIMENTICIOS
$. OB*ETI+OS
• ;omprender y aplicar los fundamentos de la calorimetría.
• Determinar el calor latente de fusión de algunos productos alimenticios
-(elados y productos grasos4.
;uando una cantidad determinada de una sustancia está en el proceso de cambio
de estado -sólido a líquido, líquido a vapor, sólido a vapor4, ocurre una absorción
de calor sin que ocurra un cambio en la temperatura. La cantidad de calor
absorbido en el cambio de sólido a líquido se denomina calor de fusión' si ocurre
el cambio en la dirección contraria, es decir de líquido a sólido, se obtiene el calor
de solidificación. ;omo se trata de la misma sustancia, estos tienen el mismo
valor' y este valor depende de la cantidad de sustancia, m y de una propiedad
llamada calor latente de transformación, -fusión, vaporización, etc.4, L9
l calor latente de transformac ión, es la cantidad de calor absorbido o cedido por

un gramo de sustancia durante un cambio de estado. sta propiedad puede
determinarse mediante un procedimiento similar al desarrollado en el Laboratorio
, empleando el calorímetro adiabático construido, en un proceso a presión
constante.
n la presente práctica, se determinarán los calores latentes de fusión de algunos
productos alimenticios como (elados de agua y crema' y productos grasos como
margarina y mantequilla.
%ara esta práctica se tomará el valor de la capacidad calorífica, @, determinada

previamente.
.$ E=518o4
• ;alorímetro adiabático
• >evera o congelador
• ?ermómetros (asta 3 ]; con precisión de 3, ];.
198
• $lambre de agitación o agitador mecánico de agitación suave

• ;ronómetros
. M/ter1/0e4
• Masos de precipitado de 633, 83 y 33 mL
• uantes aislantes de carnaza
. Re/9t1@o4 > otro4 8ro359to4

• $gua destilada
• :ielo
• :elados de agua y de crema
• Qantequilla y margarina de diferentes marcas
-. &ROCEDIMIENTO

normas mínimas de seguridad
De igualpara
evitar accidentes talescon
como golpes,
cortaduras o quemaduras. manera se deben manipular precaución
los equipos y elementos empleados.
-.$ Deter71n/91:n 3e0 9/0or 0/tente 3e 541:n 3e0 ;1e0o > 0o4 ;e0/3o4 3e /g5/
> 9re7/
a. %repare el ca lorímetro de t al m anera que el e" tremo del agitador y de l

/. $dicione 3 o 33 mL de agua a C323 ];. ?ape y permita que ocurra el
equilibrio térmico. $l cabo de unos  minutos, registre la temperatura inicia l y
el volumen e"acto de agua.
c. <etire el (ielo o el (elado del congelador. %ese alrededor de 83 g 8 del
producto en un recipiente de vidrio o metal previament e pesado. <egistre los
pesos del recipiente vacío y del producto congelado.
11
El volumen de a=ua , demá roducto adicionado de/e er tal 0ue al final) el calormetro 0uede lleno >ata la K
arte de u caacidad. El /ul/o del termómetro de/e 0uedar umer=ido en todo momento.
12
$e ueden ele=ir eo ma,ore o menore de acuerdo a la caacidad del calormetro.
199
d. %ermita que el producto se aclimate y cuando note que comienza a

fundirse, adiciónelo rápidamente al calorímetro y coloque nuevamente la tapa.
<eserve el recipiente con el residuo del producto.
e. $gite continuamente y lea la temperatura cada 3 2  segundos, durante 
minutos.
f. ;ontinAe le yendo la te mperatura en función del tiempo (asta que esta
alcance un valor constante o presente un comportamiento regular durante 
minutos.
g. Destape el ca lorímetro, retire la m ezcla, lave y seque perfectamente todas
las partes.
(. %ese el recipiente con los residuos del producto para determinar el peso
e"acto que se adicionó al calorímetro.
i. <epita el procedimiento anterior una vez más para obtener una réplica de
los datos.
&. ;alcule el calor latente de fusión del producto seleccionado, tal como se
indica en el numeral .
-. Deter71n/91:n 3e0 9/0or 0/tente 3e 541:n 3e 7/nte=5100/ > 7/rg/r1n/ 3e

31erente4 7/r9/4
a. %repare el ca lorímetro de t al m anera que el e" tremo del agitador y de l

b. $dicione 3 o 33 mL de agua a temperatura ambiente. ?ape y permita que
ocurra el equilibrio térmico. <egistre la temperatura inicial y el volumen e"acto
agua adicionada.
c. %ese alrededor de 83 g 0 del producto seleccionado -mantequilla o
margarina4, en un recipiente de vidrio o metal previamente pesado. <egistre
los pesos del recipiente vacío y del producto.
d. Funda completamente el producto pesado, calentando suavemente. <etire
de la fuente de calor y permita que enfríe.
e. ;uando note que el producto comienza a solidificar, adiciónelo rápidamente
al calorímetro y coloque nuevamente la tapa. <eserve el recipiente con el
residuo del producto.
f. $gite continuamente y lea la temperatura cada 3 2  segundos, durante 
minutos.
g. ;ontinAe le yendo la te mperatura en fu nción de l tie mpo (asta que esta
alcance un valor constante o presente un comportamiento regular durante 
minutos.
(. Destape el ca lorímetro, retire la m ezcla, lave y seque perfectamente todas
las partes.
13
$e ueden ele=ir eo ma,ore o menore de acuerdo a la caacidad del calormetro.
2
i. %ese el re cipiente con los residuos del producto para determinar el pe so

e"acto que se adicionó al calorímetro.
&. <epita el procedimiento anterior una vez más para obtener una réplica de
los datos.
H. ;alcule el ca lor latente de fusión del producto seleccionado, tal como se
indica en el numeral .
?. CÁLCULOS
;alcule el calor latente de fusión de los productos traba&ados de acuerdo con las
siguientes ecuaciones9
Despe&ando L, se obtiene9
donde,
es la masa de agua adicionada al calorímetro.
es la masa total de producto adicionada al sistema calorimétrico.
% es el calor específico del agua .
es la temperatura del agua adicionada al calorímetro, inmediatamente antes
de la adición del producto.
es la temperatura final de la mezcla en el sistema calorimétrico.
6 es la capacidad calorífica o equivalente en agua, del calorímetro.
L es el calor latente de fusión del producto.
a. ;alcule el calor latente de los productos seleccionados. )i traba&ó el mismo

producto en varios calorímetros, compare entre sí los valores obtenidos.
$nalice y discuta los resultados.
b. ;ompare los valores obtenidos para el calor latente de fusión del (ielo
contra el valor dado por la literatura que es de o . )i encontró diferencias,
analice y discuta las posibles causas.
c. $ nivel industrial, Kpor que es importante conocer las propiedades

termodinámicas de los productos alimenticios
. BIBLIOGRAFÍA
21

Qé"ico, 1/7. p.p 18210.
D?<Q#>$;#T> DL ;$L!< L$?>? D FI)#T> D L$ %$<$F#>$

-%ágina electrónica4 (ttp9cursos.pnte.cfnavarra.esrcaballdmaterial.(tm
-;onsultado el  de Qarzo de 833C4.
;$L!<#Q?<P$ Y %<#Q>?! >o. 1. Iniversidad de )antiago de ;(ile,

Departamento de Física. Mersión de !ctubre / de -;onsultado
(ttp9fisica.usac(.cliolivareguia1calorimetria.pdf 8338. -%ágina
el electrónica4
de Qarzo de
833C4.
22
LABORATORIO % DETERMINACI#N DE UNA CONSTANTE DE

EQUILIBRIO
$. OB*ETI+OS
• ;omprender y aplicar los fundamentos del equilibrio químico.
• Determinar el valor de la constante de equilibrio de un sistema químico.
• $plicar métodos gráficos al análisis de resultados obtenidos
l valor de la constante de equilibrio, , para una reacción, indica en que e"tensión
dic(o equilibrio se desplaza (acia los productos o (acia los reactivos. ntre mayor
sea el valor de la constante, la reacción tiende a desplazarse preferentemente
(acia la formación de los productos. l valor de es constante, ba&o unas
condiciones específicas de temperatura y presión.
n la práctica pres ente se estudia el sistema conformado por el ión férri co, , y el
ión tiocianato, , en un medio ácido. La reacción de estas dos especies produce un
comple&o fuertemente coloreado cuya concentración se mide fácilmente por
espectrofotometría. $ continuación se muestra la ecuación correspondiente a la
reacción mencionada9
La constante de equilibrio para esta reacción se representa de la siguiente

manera9
)e emplearan concentraciones ba&as de los reactivos con el fin de que las

concentraciones calculadas sean muy cercanas a las concentraciones reales
presentes en la solución final.
)e prepararán cinco sistemas diferentes en equilibrio a partir de cantidades

conocidas de y . l comple&o formado se medirá por espectrofotometría y su
concentración se determinará a partir de una curva de calibración construida
previamente.
La curva de calibración se preparará a partir de las soluciones empleadas,

mezclando cantidades crecientes de con un e"ceso del ión para desplazar el
equilibrio (acia la formación del comple&o coloreado y asegurar que todo el ión
tiocianato (a reaccionado.
23
.$ E=518o4
• spectrofotómetro IM2Misible con capacidad de lectura a CC7 nm.
• Salanza analítica con precisión de pesada de  mg o 3. mg.
• ;abina e"tractora de vapores
. M/ter1/0e4
• Masos de precipitado de 83 y 33 mL
• Salones aforados de 33, 83 y 33 mL
• Sureta de 8 mL con división de 3, mL
• %ipetas aforadas de , 8,  y 3 mL
• $gitadores de vidrio
. Re/9t1@o4
• $gua destilada.
• )olución ácida de tiocianato de potasio9 3.338 Q en y 3.8 Q en .
• )olución ácida de :ierro férrico9 3,338 Q en y 3.8 Q en .
• )olución de 3.8 Q.
V&RECAUCI#NW Qanipular cuidadosamente los reactivos, especialmente el ácido
nítrico debido a su corrosividad y la generación de vapores. Debe ser mane&ado
dentro de una cabina e"tractora de vapores y en un lugar bien ventilado.
-. &ROCEDIMIENTO

>o se deben arro&ar residuos líquidos al desage (asta tanto se (aya comprobado
que no contienen sustancias nocivas para el medio ambiente.
-.$ E0/2or/91:n 3e 0/ 95r@/ 3e 9/012r/91:n
24
a. n seis balones aforados de 33 mL, pipetee respectivamente , 8, C, , 7 y

3 mL de la solución ácida de .
b. $dicione, a ca da balón, 8 mL d e la s olución ácida de . ;omplete a
volumen con agua destilada.
c. %repare un blanco de reactivos con 8 mL de la solución ácida de y
completando a 33 mL con agua destilada -Slanco 4.
d. %ermita el desarrollo del color por cinco minutos. ?ranscurrido este tiempo,
mida la $bsorbancia de cada una de las soluciones a CC7 nm, a&ustando el
33 ` ? del espectrofotómetro con el blanco de reactivos.
e. $lmacene los re siduos de la s sol uciones em pleadas en un re cipiente de
vidrio o plástico debidamente identificado como N<)#DI!) D y R.
f. labore la curva de calibración tal como se indica en el numeral ..
-. Deter71n/91:n 3e 0/ Con4t/nte 3e E=51012r1o 3e0 414te7/ FeX K SCNK
a. %repare las soluciones del sistema en estudio, de acuerdo con los datos en
la tabla >o. .
So0591:n á913/ SCN So0591:n á913/ FeX Á913o ntr19o

S14te7/ !,!! M !,!! M !,? M
7L 7L 7L
 ,3 ,3 C,3
8 ,3 8,3 0,3
0 ,3 0,3 8,3
C ,3 C,3 ,3
 ,3 ,3 3,3
3,3,3@lanco 2
#)
T/20/ No.$9 MolAmenes de solución para los sistemas
b. Ina vez preparadas las diferentes soluciones, permita el desarrollo de color

por  minutos.
c. Qida las absorbancias a CC7 nm, a&ustando el 33 ` ? del
espectrofotómetro con el blanco de reactivos de y -Slanco 84.
d. $lmacene los re siduos de la s sol uciones em pleadas en un re cipiente de
vidrio o plástico debidamente identificado como N<)#DI!) D y R.
e. ;alcule el valor de la constante de equilibrio tal como se indica en el
numeral .8.
?. CÁLCULOS
2#
?.$ C5r@/ 3e 9/012r/91:n
a. ;alcule la concentración de en cada una de las soluciones preparadas

para la curva de calibración, asumiendo que todo el ión );> 2 se consume en
la reacción.
b. labore una gráfica de $bsorbancia vs. . limine los puntos que se
desvíen de la tendencia lineal y calcule la pendiente y el intercepto de la recta
obtenida.
c. La ecuación de dic(a recta es de la forma9
donde,
m es la pendiente.
b es el intercepto con el e&e y.
?. Cá0950o 3e 0/ 9on4t/nte 3e e=51012r1o e=
;alcule la concentración de en equilibrio en los sistemas  a , interpolando en la

curva de calibración elaborada o despe&ando el valor de de la ecuación de la
recta.
;alcule las concentraciones de los iones y en equilibrio en los sistemas  a C .
;alcule los valores de para los sistemas  a . ;alcule el promedio de los cinco
valores obtenidos.
;ompare los valores obtenidos en los diferentes sistemas preparados. ;ompare

también los valores obtenidos por los diferentes grupos de traba&o. $nalice y
discuta los resultados.
. BIBLIOGRAFÍA

edición, QcraG2:ill, spa=a, 118. p.p C1/237.
;.Q. <!Q<!, L.:. SL$>;!, N?T%#;!) > OIPQ#;$ S^)#;$ Y

14
Note 0ue la ete0uiometra de la reacción e uno a uno. El nGmero de mole de <e 3*N2Bformado e i=ual al
nGmero de mole de , conumido.
2%

/02/C
;!>)?$>? D #!>#U$;#T> ^;#D$ D I> #>D#;$D!< M#)I$L -%ágina

electrónica4 (ttp9cu(GGG.upr.clu.eduinievesp@a2manualtimol.(tm
-;onsultado el  de Qarzo de 833C4.
0B
;^L;IL! D L$ ;!>)?$>? D OI#L#S<#! %$<$ L$ <$;;#T> Fe B
2 8B.
);> -->
[Fe-);>4\
#ng. Ouímica Iniversidaddede Ouímica
Y $signatura :uelva Y scuela
Física. %olitécnica )uperior Y
-%ágina electrónica4
(ttp9GGG.u(u.es636<ecetas;onstante.(tm -;onsultado el  de Qarzo de
833C4.
2&
LABORATORIO -% DETERMINACI#N DE LA &RESI#N DE +A&OR DE UN

LÍQUIDO +ARIACI#N DE LA TEM&ERATURA DE
EBULLICI#N CON LA &RESI#N
$. OB*ETI+OS
• !bservar el comportamiento de la ?emperatura de ebullición en función de
la presión.
• Determinar los valores de presión de vapor de un líquido a diferentes
temperaturas.
• ;alcular la entalpía de vaporización de un líquido a partir de mediciones
e"perimentales.
• $nalizar la validez de la ecuación de ;lausius2;lapeyron para la relación
%resión Y ?emperatura en un sistema Líquido2Mapor.
La presión de vapor de una sustancia, ya sea líquida o sólida, es una de las

propiedades más importantes desde el punto del dise=o y la operación de
procesos industriales' por e&emplo, la generación de vapor, el secado de
productos, la separación de líquidos por destilación, etc.
%ara el caso de los líquidos, la presión de vapor es la presión que e&ercen las
moléculas en fase de vapor cuando están en equilibrio con el líquido. La presión
de vapor solo depende de la naturaleza del líquido y de su temperatura' a mayor
temperatura mayor presión de vaporconstante,
y viceversa.
es La
presión de vapor de un en
líquido determinado, a temperatura apro"imadamente constante
el vacío, en el aire o en presencia de cualquier otra mezcla de gases.
l punto de ebullición de un líquido es la temperatura en la cual su presión de

vapor es igual a la presión atmosférica.
La relación matemática entre la presión de vapor y la temperatura está dada por la

ecuación de ;lausius2;lapeyron9
-4,
donde
! es la presión de vapor a la temperatura T.
* es la constante de los gases ideales.
la entalpía molar de vaporización de la sustancia.
1#
Eta ereión de la ecuación de *lauiu*lae,ron uone 0ue e etá leOo del unto *rtico) e decir
0ue el volumen molar del l0uido e muc>o má e0ueo 0ue el volumen molar del vaor. Tam/ien) e aume
0ue el vaor e comorta como un =a ideal , 0ue ∆H!ap e contante en el intervalo de temeratura de
tra/aOo.
28
#ntegrando la ecuación -4 entre dos puntos y , se obtiene9

-84
%ara un punto en particular la ecuación -84 es9

-04,
Donde C es el valor de ! cuando .
La ecuación -04 muestra que una gráfica de vs. es una línea recta de pendiente
negativa, cuyo valor es .
n el e"perimento presente se realizarán mediciones de temperatura en función
de la presión aplicada a un sistema que contiene una sustancia pura, con el fin de
alcanzar el equilibrio entre el líquido y el vapor.
.$ E=518o4
• Qonta&e e"perimental tal como se muestra en la Fig. 
• Somba de vacío
• Qanómetro de mercurio o sensor de presión con lectura digital o análoga
• ?ermómetro (asta 3 ]; con precisión de 3, o ];.
. M/ter1/0e4
• %robetas de 83 y 33 mL
• uantes aislantes de carnaza
. Re/9t1@o4 > otro4 8ro359to4

• $gua destilada y agua de grifo
• )olventes orgánicos como tanol 16`, $lco(ol isopropílico o acetona.
-. &ROCEDIMIENTO

29

l procedimiento descrito a continuación se emplea para cualquiera de las

sustancias mencionadas en el numeral 0.0. )in embargo, dado que muc(os
solventes orgánicos son inflamables y más volátiles que el agua, se aconse&a
traba&ar preferentemente con esta Altima. n caso de traba&ar con solventes
inflamables, es preferible utilizar calentadores eléctricos y eliminar el uso de
mec(eros.
-.$ Deter71n/91:n 3e 0/ &re41:n 3e @/8or en 5n91:n 3e 0/ Te78er/t5r/
a. %repare un monta&e tal como se muestra en la Figura .
F1g5r/ $% Qonta&e para la determinación de la presión de vapor en función de la

temperatura6.
a. Llene el balón con el líquido seleccionado (asta la mitad o un p oco menos,

de su capacidad total. ;oloque el termómetro inserto en un tapón de cauc(o,
en la boca del balón de tal manera que no (aya posibilidad de escape del
vapor.
b. Merifique que todas las uniones estén bien selladas. $bra el paso de a gua
de refrigeración y cierre la válvula que va a la atmósfera para impedir la
c. entrada de aire.
ncienda la bomba de vacío para ev acuar completamente el aire de l
sistema' observe como disminuye la presión.
d. )i la temperatura ambiental es suf icientemente al ta, es po sible que el
líquido comience a ebullir. )i la ebullición se (ace muy fuerte, apague la bomba
de vacío y abra un poco la válvula para permitir la entrad a de un poco de aire.
;ierre la válvula cuando la ebullición se normalice. )i se alcanza el mínimo de
presión sin que el líquido ebulla, apague la bomba y comience un
calentamiento suave del balón (asta que el líquido comience la ebullición.
e. Qantenga una ebullición constante durante algunos minutos para permitir
que el sistema alcance el equilibrio. Ina vez logrado este, registre los valores
de presión y temperatura.
f. $bra la válvula para elevar la presión en alrededor de 3,36 Sar -C mm de
:g o 3,31 atm4.
g. $umente la in tensidad del calentamiento (asta que el l íquido comience a
ebullir de nuevo. Qantenga la ebullición constante (asta alcanzar el equilibrio y
registre los nuevos valores de presión y temperatura.
1%
Tomado de >tt?''PPP.ucm.e'info'termo'D<$'ractica13.df
21
(. <epita los pasos descritos en g. 5 (. :asta alcanzar la presión atmosférica.

Qida la temperatura de ebullición a presión atmosférica.
i. $pague la calefacción y luego de unos minutos, cese la refrigeración.
&. %ermita que el líquido enfríe completamente' desarme el monta&e y lave si
es necesario.
H. <ealice los cálculos indicados en el numeral .
?. CÁLCULOS
a. labore una gráfica de vs. 7. labore, también, una gráfica de vs. .
sta Altima debe ser una recta' a&uste por el método de mínimos cuadrados.
b. ;alcule el valor de del líquido empleado, a partir de las ecuaciones de las

gráficas anteriores.
a. La gráfica de vs. debe ser una recta. KLos datos e"perimentales si

presentan este comportamiento K%or qué pueden presentarse desviaciones
b. ;ompare los valores de calculados a partir de las dos gráficas elaboradas.

Discuta las diferencias encontradas. KOué método está menos su&eto a error
;ompare con el valor dado por la literatura.
c. $ partir de los datos e"perimentales, calcule la temper atura de ebullición del

líquido empleado, a . ;ompare el valor obte nido con el valor dad o en la
literatura. Discuta las posibles causas de diferencia.
. BIBLIOGRAFÍA
;.Q. <!Q<!, L.:. SL$>;!, N?T%#;!) > OIPQ#;$ S^)#;$ Y

012C0.
%ráctica >o. 0 D%>D>;#$ D L$ %<)#T> D M$%!< DL $I$ ;!>

L$ ?Q%<$?I<$ -%ágina electrónica4
(ttp9GGG.ucm.esinfotermo%DF)practica0.pdf .
1&
*alcule la ecuación correondiente a eta =ráfica. Ete roceo e mu, encillo i e dione de una >oOa
de cálculo " EO. Ecel! o una calculadora =ráfica.
211
M$%!< %<))I< !F L#OI#D). Mersión de Qarzo C de 8330. -%ágina

electrónica4 (ttp9eee.uci.eduprogramsgc(emvappressliq.pdf .
M$%!< %<))I< !F $ L#OI#D $) $ FI>;?#!> !F ?Q%<$?I<. ).;.

Foster and Qississippi )tate Iniversity. 8330 -%ágina electrónica4
(ttp9GGG.msstate.edudept;(emistryscf8CCvapor%.(tm .
212
LABORATORIO ?% EQUILIBRIO LÍQUIDOK+A&OR EN UN SISTEMA

BINARIO. DETERMINACI#N DE UN A)E#TRO&O
$. OB*ETI+OS
• studiar e"perimentalmente el comportamiento de sistemas binarios
mediante la composición de mezclas líquido2vapor en equilibrio.
• Determinar gráficamente la observancia de la Ley de <aoult en los sistemas
estudiados.
• Determinar
estudiados. la presencia de mezclas azeótropicas en los sistemas
• $plicar los principios de la destilación simple a la separación de los
componentes de una mezcla sencilla de dos líquidos miscibles.
La Ley de <aoult indica que, en una solución ideal, la presión de vapor de cada
uno de los componentes es directamente proporcional al porcenta&e molar de
dic(os componentes en la mezcla9
o
Donde
y son las presiones parciales de los componentes  y 8 en la solución.
y son las presiones de vapor de los componentes en estado puro.
y son las fra cciones molares de lo s respectivos componentes en la
solución.
In caso muy comAn en la industria química y la industria de alimentos es tener
una mezcla de dos o más líquidos miscibles para separar en sus componentes
puros. $lgunas de estas mezclas obedecen con bastante apro"imación la Ley de
<aoult y su separación resulta relativamente sencilla.
%or otra parte, e"iste un gran nAmero de mezclas que presentan desviaciones
significativas a la Ley de <aoult. stas desviaciones pueden ser positivas o
negativas. l primer caso ocurre cuando la mezcla presenta una presión de vapor
mayor a la predic(a por la Ley de <aoult' el segundo caso ocurre cuando la
presión de vapor de la mezcla resulta ser menor a la predic(a por dic(a Ley.
n algunos casos estas desviacio nes son tan grandes que causan la aparición de
má"imos o mínimos en las gráficas ?emperatura vs. ;omposición o %resión vs.
;omposición. n dic(os puntos, las curvas de líquido y vapor se (acen tangentes
entre sí, es decir que la composición del líquido es igual a la composición del
vapor. stas mezclas se denominan azeótropos y no pueden ser separadas en
sus componentes mediante un proceso de destilación simple.
213
n la presente práctica se e"amina la presencia de azeótropos en mezclas

binarias de líquidos miscibles.
.$ E=518o4
• Qonta&e e"perimental tal como se muestra en la Fig. 
• ?ermómetros (asta 3 ]; con precisión de 3. ];.
• <efractómetro
• Salanza $nalítica
. M/ter1/0e4
• <ecipientes de vidrio con tapa (ermética
• %ipetas graduadas de , 3 y 8 mL
• %robetas de 83 y 33 mL
• %ipetas %asteur o &eringas de vidrio de 3 mL de capacidad
• %eras de succión o pipeteadores
•• uantes
uantes desec(ables de láte"
aislantes de carnaza
. Re/9t1@o4 > otro4 8ro359to4

• $gua destilada
• 2%ropanol
• $cetona
• ;loroformo
-. &ROCEDIMIENTO

214
V&RECAUCI#NW Los solventes orgánicos empleados son tó"icos, muy volátiles y

dos de ellos -acetona y 2propanol4, son inflamables. l monta&e empleado para
efectuar la destilación debe ensamblarse preferentemente dentro de una cabina
e"tractora de vapores o al lado de una ventana abierta para ventilar
permanentemente.
n lo posible se debe evitar el uso de mec(ero para efectuar el calentamiento' si

solamente se dispone de este elemento, la llama debe apagarse siempre que se
vaya a tomar una muestra.
Los recipientes que contienen solventes inflamables deben mantenerse tapados y

ale&ados de la llama.
l procedimiento descrito a continuación se emplea para cualquiera de los dos

sistemas en estudio.
-.$ E0/2or/91:n 3e 0/ C5r@/ 3e C/012r/91:n 3e Ín319e 3e rer/991:n @4.

Co78o4191:n
a. %repare p or p esada, l as me zclas qu e se i ndican e n l a t abla  y

enváselas en recipientes de vidrio con tapa (ermética. ;on el fin de evitar la
evaporación de los componentes, abra los recipientes solamente el tiempo
necesario y traba&e siempre a una temperatura ba&a.
S14te7/ $ Ag5/ H $K&ro8/no0 S14te7/  A9eton/ K C0oroor7o

Ace A=ua "=!
t
o
n
a
"
=
!
*
l
o
r
o
f
o
r
21#
m
o
"
=
!
8)2 9)
)

2
%
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o
p
a
n
o
l
-
g
4
%)4 8)
)


,
3
#)# &)
)

8
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3
4)% %)
)

0
,
3
3)& #)
)

C
,
3
21%
2)8 4)
)


,
3
1)#8 3)
)
#
6
,
3
1)9 2)
)

7
,
3
)#9 1)
)
#
/
,
3
9)T/20/ $ 9 Qezclas para elaboración de la curva de calibración Pndice de
refracción vs. composición
b. Qida el índice de refracción de los líquidos puros y d e las m ezclas

preparadas. La temperatura de las mezclas y los líquidos puros debe ser la
misma en el momento de efectuar la medición.
-. Deter71n/91:n 3e 0/ Te78 er/t5r/ 3e E250 0191:n en 5n9 1:n 3e 0/

Co78o4191:n
a. %repare un monta&e tal como se muestra en la Figura .

/. ;oloque en el balón / 3 2 63 mL del líquido más volátil -;omponente 4.
Merifique que las uniones no tengan escapes y que el agua de refrigeración
esté abierta.
c. ;aliente suavemente (asta que el sistema llegue al equilibrio' esto es, que
ocurra una ebullición regular y la temperatura del líquido sea constante.
18
El /alón de tre /oca de/e er de 22# m+
21&
d. Ina vez alcanzado el equilibrio, registre las temperaturas y tome muestras

peque=as del líquido y del vapor condensado, las cuales deben ser envasadas
rápidamente en frascos de vidrio con cierre (ermético.
e. %ermita que las muestras tomadas de líquido y vapor se aclimaten y mida el
índice de refracción. $segure que la temperatura de estas muestras es la
misma a la cual se efectuaron las medidas para la elaboración de la curva de
calibración.
F1g5r/ $9 Qonta&e para la determinación de la ?emperatura de ebullición 1
f. $dicione 3 mL del segundo componente al balón y repita el procedimiento

indicado en c., d. y e.
g. De la manera indicada anteriormente, tome datos para diferentes mezclas
obtenidas por adiciones sucesivas de 3 mL del segundo componente, (asta
que el volumen adicionado sea 63 mL.
(. )uspenda la calefacción y la refrigeración. Ina vez frío el balón, desarme el
monta&e y séquelo perfectamente.
i. nsamble nuevamente el monta&e y repita el procedimiento, comenzando
en el literal C.8 b. $dicionando el líquido menos volátil -componente 84.
&. <ealice los cálculos indicados en el numeral .
?. CÁLCULOS
?.$ C5r@/ 3e C/012r/91:n Ín319e 3e rer/991:n @4. Fr/991:n 7o0/r
labore una gráfica de Pndice de refracción vs. Fracción molar para cada uno de
los sistemas en estudio.
?. Grá19o EJ8er17ent/0 Te78er/t5r/ 3e E2500191:n @4. Fr/991:n 7o0/r
a. #nterpole e n l as cu rvas el aboradas en . , los v alores d e í ndice d e

refracción de las muestras de líquido y vapor condensado para (allar su
composición.
b. %ara cada uno de los sistemas estudiados, registre los diferentes

valores (allados, en una tabla como se muestra a continuación.
*ond
e ? ebullición -];4
19
Tomado de >tt?''PPP.mt,.item.m'dia'deto'i0'i09#9&2'det/.D<
218
n

a
d
o
;
1
Q
1
nLíquido
Donde9
n es el índice de refracción del líquido o del vapor condensado
es la fracción molar del componente más volátil, en el líquido
es la fracción molar del componente más volátil, en el vapor condensado
c. ;on los datos obtenidos, elabore una gráfica de vs. Fracción molar.
?. Grá19o I3e/0 Te78er/t5r/ 3e E2500191:n @4. Fr/991:n 7o0/r
labore las gráficas ideales para los dos sistemas estudiados de la siguiente
manera9
a. )elecciones dos temperaturas, y , intermedias a los puntos de ebullición
de los dos componentes.
b. ;alcule la presión de vapor de los componentes puros a las dos
temperaturas escogidas aplicando la ecuación de $ntoine9
-4,
Donde9
A, " y C son constantes determinadas e"perimentalmente, disponibles en la
literatura.
! es la presión de vapor e"presada en mm :g.
T es la temperatura e"presada en ];.
n la tabla 8 se presentan los valores de $, S y ; para la acetona, el cloroformo y

el 2propanol.
219
S54t/n91/ABC;loroformo6.1308/60.30887.C$cetona7.807877.30807.802
%ropanol7./C767C11.883C.6C?abla 89 ;onstantes de la ecuación de $ntoine 83
%ara obtener datos del agua, consulte en la literatura datos de % vapor para
diferentes temperaturas8.
c. ;alcule la fracción molar del componente  en el líquido, , y en el vapor, '

a las dos temperaturas escogidas mediante las siguientes ecuaciones9
-84 -04
d. Localice los valores de y para las dos temperaturas escogidas, en la

gráfica elaborada en el numeral .8.
e. ?race una recta que una los dos puntos de composición del líquido y otra
que una los dos puntos de composición del vapor. "trapole las rectas para
que corten el e&e de temperatura para y .
f. mpleando los datos obtenidos e"perimentalmente, elabore una gráfica de

vs. .
;ompare la gráfica e"perimental contra la gráfica ideal de ?emperatura de

bullición vs. Fracción molar para cada sistema. K)e a&ustan los sistemas a la Ley
de <aoult )i se presentan desviaciones a dic(a ley, e"plicar algunas posibles
causas.
n la gráfica elaborada en .0 se puede apreciar con claridad si el sistema

presenta o no un azeótropo. n caso afirmativo, Kcuál es su composición
"plique un método que permita separar los componentes de una mezcla

azeotrópica.
. BIBLIOGRAFÍA
;.Q. <!Q<!, L.:. SL$>;!, N?T%#;!) > OIPQ#;$ S^)#;$ Y

2
Tomado de *.M. -ME- , +.. @+AN*) 5TR*$ EN 6USMR*A @A$R*A7 .. 23#
21
*onulte la =ráfica al final del artculo 5Eaminin= ater Jaor reure a a <unction of Temerature7 aneo a eta
=ua.
22

6127C.
%ráctica ## Y OI#L#S<#! LPOI#D!2M$%!< ;!> $UT?<!%!. I>#M<)#D$D

>$;#!>$L $I?T>!Q$ D QJ#;!. F$;IL?$D D )?ID#!) )I%<#!<)
;I$I?#?L>. );;#!> D F#)#;!OIPQ#;$. Q$>I$L D %<#Q>?!)
LQ ## -%ágina electrónica4 (ttp9eros.pquim.unam.m"rodolfotermoquimLQ##2
#O.(tm.
%ráctica >o. ## D)?#L$;#T>

I>#?$<#$) %!< L!?).
-%ágina electrónica4 L$S!<$?!<#! D !%<$;#!>)
(ttp9GGG.mty.itesm.m"diadeptosiqiq12
178destb.%DF.
$Q#>#> M$%!< %<))I< !F +$?< $) $ FI>;?#!> !F

?Q%<$?I<. rand <apids :ig( )c(ool. -%ágina electrónica4
(ttp9GGG.avseducation.orgpdffilesvossenGinner17.pdf.
221
LABORATORIO "% DETERMINACI#N DE &ESOS MOLECULARES &OR

CRIOSCO&ÍA. DETERMINACI#N DE LA ALTERACI#N DE LA LEC(E &OR
ADICI#N DE AGUA
$. OB*ETI+OS
• ;alcular el peso molecular de un soluto mediante el descenso crioscópico
observado en soluciones diluidas.
• $plicar el fenómeno de descenso crioscópico a la determinación de la
alteración de lec(e por adición de agua.

Las soluciones diluidas de solutos no volátiles presentan algunas propiedades que

dependen solamente de la naturaleza del solvente y de la concentración del
soluto. stas se denominan propiedades coligativas. Ina de estas propiedades es
el descenso crioscópico o descenso en el punto de congelación del solvente,  T%.
)i se tiene un solvente al cual se a=ade una cantidad conocida de un soluto no

volátil e insoluble en el solvente sólido, se aprecia e"perimentalmente que el punto
de congelación de la solución es menor que el punto de congelación del solvente
puro.
$l efectuar un planteamiento matemático se obtiene la siguiente ecuación9

-4
donde
es el punto de congelación del solvente puro.
T es el punto de congelación de la solución.
m es la molalidad del soluto .
es la constante crioscópica del solvente.
sta constante está definida por9

-84
donde
es el peso molecular del solvente.
es la entalpía molar de fusión del solvente.
* es la constante de los gases.
333 es un factor de proporcionalidad que aparece al (acer el a&uste de las
unidades.
%uede verse que el valor de depende Anicamente de la naturaleza del solvente.
.$ Cá0950o 3e0 8e4o 7o0e950/r 3e 5n 4o05to
222
"perimentalmente, puede calcularse midiendo el descenso en el pun to de

congelación causado por una concentración uno molal. Dado que no resulta
práctico traba&ar con 333 g de solvente, la ecuación -4 puede escribirse de la
siguiente manera9
-04
Donde9
es el peso de soluto -g4, en la solución.
es el peso molecular del soluto.
es el peso de soluto -g4, empleado.
<eorganizando -04, se obtiene9

-C4
"presión que permite calcular el peso molecular del soluto.
. Deter71n/91:n 3e 0/ /3191:n 3e /g5/ / 0/ 0e9;e 8or 9r1o49o8/
Ina de las aplicaciones más conocidas del descenso crioscópico en la industria

de los alimentos, es la determinación de la alteración de la lec(e por adición de
agua.
l punto de congelación de la lec(e presenta un valor muy constante debido a

que, en las células de la ubre de la vaca, la lec(e y la sangre están en equilibrio
osmótico' esto (ace que la concentración de lactosa y sales en la lec(e no
presente variaciones significativas. stas dos sustancias son las que causan el
descenso en el punto de congelación. Las proteínas, las grasas y las sales
coloidales no están en realmente en solución y, por lo tanto, no afectan el punto de
congelación.
?al como se deduce de lo e"puesto al comienzo del numeral presente, el punto de

congelación de la lec(e es inferior al del agua y se (a establecido que su valor
está entre Y3.0 ]; y Y 3.3 ];' In aumento en el punto de congelación, es
decir, un valor más cercano a 3.3 ];, indica una adición de agua.
n la práctica presente se determinará el peso molecular de un soluto orgánico

soluble en benceno o ciclo(e"ano. ?ambién se realizarán pruebas de descenso
crioscópico a lec(e
verificar el efecto de entera con adición
dic(a adición en el de agua
punto de en diferentes proporciones para
congelación.
223
.$ E=518o4
• ?ermómetro SecHmann88 o termocupla metálica y termómetro digital con
precisión de 3.3 ];.
• ;ronómetro
• Salanza analítica con precisión de pesada de  mg o 3. mg
• ;abina e"tractora de vapores
. M/ter1/0e4
• Masos de precipitado de 633 y 333 mL
• ?ubos de ensayo de diferentes tama=os, con una capacidad mínima de
3 mL.
• %ipetas graduadas de  y 3 mL
• Midrios de relo& o pesa sustancias
• ?apones de cauc(o o corc(o de diferentes tama=os
• $gitadores metálicos
. Re/9t1@o4
• $gua destilada
• )al de cocina
• Senceno <.$.
• ;iclo(e"ano <.$.
• ^cido benzoico de alta pureza -preferiblemente <.$.4
• Lec(e entera que se conozca no (a sufrido alteración por adición de
agua u otra sustancia.
-. &ROCEDIMIENTO

22
E un termómetro diferencial. No mide temeratura a/oluta) ino diferencia de temeratura con =ran
reciión. Tiene una ecala total entre 1 * a # * dividida en centima de =rado ".1 *!. uede uare a
varia temeratura ,a 0ue uede variare la cantidad de mercurio en el /ul/o.
224
V&RECAUCI#NW l benceno y el ciclo(e"ano son solventes orgánicos muy tó"icos

e inflamables. Deben traba&arse preferentemente dentro de una cabina e"tractora
de vapores o al lado de una ventana abierta para ventilar permanentemente. Los
recipientes que contienen estos solventes deben mantenerse tapados y ale&ados
de la llama.
>o se deben arro&ar residuos de solventes al desage. stos deben ser

almacenados en recipientes de vidrio debidamente rotulados.
-.$ Deter71n/91:n 3e0 8e4o 7o0e950/r 3e 5n 4o05to
a. %repare u n va so de precipitados de 63 3 o 3 33 m L co n un a me zcla de

agua y (ielo y ensamble un monta&e como se muestra en la figura .
Figura  Y Qonta&e para la determinación del descenso crioscópico 80
b. n el tubo interno del monta&e, pese un volumen de b enceno o c iclo(e"ano

equivalente a unos 03 mL
c. ;oloque el tubo con el solvente dentro de la camisa e"terior. ?ape,
a&ustando la posición del agitador y de la termocupla o termómetro de tal
manera que queden sumergidos dentro del solvente.
d. $gite suave y constantemente y de&e que la temperatura descienda (asta
3. E; o  ]; por encima del punto de congelación del solvente 8C.
e. Qantenga la ag itación co nstante y comience a medir la te mperatura en
función del tiempo, registrando los valores cada 03 segundos.
f. Detenga las mediciones cuando la temperatura (aya permanecido
constante por 0 o C minutos.
g. <etire el t ubo con el s olvente de la cam isa e"terior, permita que es te se
funda y alcance una temperatura 3. E; o  ]; por encima del punto de
congelación.
(. ;oloque nuevamente el tubo con el solvente, dentro de la camisa e"terior y
repita los pasos d., e. y f.
i. <etire el tubo con el solvente de l a camisa e"terior y p ermita que este se
funda. $dicione una cantidad pesada de ácido benzoico' agite (asta disolver.
&. nsamble nuevamente el monta&e y determine la temperatura de
congelación de la solución efectuando mediciones tal como se indicó
anteriormente.
23
Tomado de >tt?''PPP.c.e>u.e'oP=e99'dc,t'termo'ractic'deceno.df
24
+o unto de con=elación del /enceno , el ciclo>eano ueden er conultado en la literatura o
determinado eerimentalmente mediante ena,o revio emleando el mimo itema.
22#
H. <epita el procedimiento, adicionando cantidades sucesivas de soluto

previamente pesado, de acuerdo con los pesos indicados en la tabla .
Senceno o ;iclo(e"ano
-Molumen apro"imado en mL4030303030303^cido benzoico total adicionado
-g43,333,33,33,3,833,8?abla 9 ^cido benzoico adicionado
para determinar el descenso crioscópico de soluciones en
solvente orgánico.
l. Ina vez finalizadas las mediciones, almacene los residuos de la solución

en un recipiente de vidrio debidamente rotulado. Limpie muy bien todos los
elementos que tuvieron contacto con el solvente empleado.
-. Deter71n/91:n 3e0 3e49en4o 9r1o49:819o 3e 0/ 0e9;e
a. %repare el monta&e que se muestra en la figura . n este caso la mezcla

frigorífica consiste en agua, (ielo y sal. Merifique que la temperatura de dic(a
mezcla esté por deba&o de 3 ];.
b. n el tubo interno del monta&e, adicione 03 mL de lec(e entera.
c. ;oloque el tubo con la lec(e dentro de l a camisa e"terior. ?ape, a&ustando
la posición del agitador y de la termocupla o termómetro de tal manera que
queden sumergidos dentro de la lec(e.
d. $gite suave y con stantemente y de& e que la temperatura descienda (asta
alrededor de 8 ];.
e. Qantenga la ag itación co nstante y mida la te mperatura en fu nción del
tiempo, registrando los valores cada 03 segundos.
f. Detenga las mediciones cuando la temperatura presente un descenso
constante durante C o  minutos.
g. <etire el tubo con la lec(e de la camisa e"terior, permita que esta se funda
y alcance una temperatura de  ]; a 8 ];.
(. ;oloque nuevamente el tubo co n la lec(e entera, de ntro de la camisa
e"terior y repita los pasos d., e. y f.
i. <etire e l tubo co n la le c(e de la c amisa e" terior y permita qu e es te se
funda. $dicione 8 mL de agua destilada' (omogenice.
&. nsamble nuevamente el monta&e y determine la temperatura de
congelación de la lec(e diluida, efectuando mediciones tal como se indicó
anteriormente.
H. <epita el procedimiento, adicionando volAmenes sucesivos de agua
destilada, de acuerdo con los valores indicados en la tabla 8.
Lec(e entera -mL4030303030303$gua destilada total adicionada -mL438C6/3 ?abla 89 $gua

destilada adicionada para determinar el descenso crioscópico de la lec(e.
22%
l. Ina vez finalizadas las mediciones, descarte los residuos de lec(e. Limpie
muy bien todos los elementos que tuvieron contacto con la lec(e.
?. CÁLCULOS
?.$ Deter71n/91:n 3e0 8e4o 7o0e950/r 3e 5n 4o05to
a. labore gr áficas de ?e mperatura vs. tiempo para el sol vente pur o y las
soluciones de ácido benzoico preparadas.
b. n estas gráficas determine la temperatura de congelación por
e"trapolación de acuerdo con los e&emplos que se presentan en las figuras 0a
y 0b y Ca y Cb. ;alcule el descenso crioscópico , para cada mezcla preparada.
labore una gráfica de vs. molalidad. $ partir de la pendiente en la región
diluida -la gráfica debe ser una recta4, calcule la constante crioscópica del
solvente, -cuación -4.
Figura 09 ráfica de ?emperatura vs. ?iempo para el solvente puro -a4 y la

solución -b4 en el caso en que no e"iste sobreenfriamiento del solvente.
Figura C9 ráfica de ?emperatura vs. ?iempo para el solvente puro -a4 y la

solución -b4 en el caso en que e"iste sobreenfriamiento del solvente.
c. ;alcule al peso molecular del soluto -ácido benzoico4, empleando la

ecuación -C4.
?. De49en4o 9r1o49:819o 3e 0/ 0e9;e
a. labore gráficas de ?emperatura vs. tiempo para la lec(e entera y cada una
de las diluciones realizadas.
b. n estas gráficas determine la temperatura de congelación por
e"trapolación tal como se indica en el numeral . b.
c. labore una gráfica de vs. ` agua a=adida.
a. ;ompare los valores obtenidos de del solvente empleado y del peso

molecular
diferencias,del ácidolasbenzoico
discuta con valores dados por la literatura. )i (ay
posibles causas.
22&
b. $nalice y comente la gr áficas ob tenidas en el nu meral .8. K s posible

utilizar estos resultados para verificar la alteración de la lec(e en una planta
pasteurizadora
. BIBLIOGRAFÍA
;.Q. <!Q<!, L.:. SL$>;!, N?T%#;!) > OIPQ#;$ S^)#;$ Y

0C20/
NQ$>I$L D $>^L#)#) F#)#;!OIPQ#;!) > %<!DI;?!) L$;?!)R

#nstituto de ;iencia y ?ecnología de $limentos -#;?$4. Iniversidad >acional de
;olombia. Sogotá, ;olombia. 1//. p.p C.2C.6
N;!Q%!)#;#T> 5 %<!%#D$D) D L$ L;:R #nstituto de ;iencia y

?ecnología de $limentos -#;?$4. Iniversidad >acional de ;olombia. Sogotá,
;olombia. 1//. p.p C.2C.6.
D);>)! DL %I>?! D ;!>L$;#T> D I> )!LM>?9

D?<Q#>$;#T> DL %)! Q!L;IL$< DL >$F?$L>!. %ágina
electrónica4 (ttp9GGG.sc.e(u.espoGgep11dcytptermopracticdescenso.pdf.
%<#Q>? 39 D?<Q#>$?#!> !F Q!L$< Q$)) !F $ )!L#D F<!Q

F<U#> %!#>? D%<)#T>. -%ágina electrónica4
(ttp9GGG.c(em.vt.edu<M)$;?lab"periments"p32QolarQass.(tml.
228
LABORATORIO % DETERMINACI#N DE LA TENSI#N SU&ERFICIAL DE

LÍQUIDOS &UROS ' SOLUCIONES
$. OB*ETI+OS
• Determinar la tensión superficial de etanol
• !bservar el efecto de un electrolito fuerte sobre la tensión superficial del
agua.
• !bservar el efecto de la adición de un detergente sobre la tensión
superficial del agua.
• ;omprender la relación entre la naturaleza de un líquido puro y su tensión
superficial y el efecto causado por la presencia de solutos.
Los fenómenos de superficie son aquellos en que se ven involucradas las

moléculas localizadas en la interfase de dos medios no miscibles en contacto
mutuo' por e&emplo la interfase agua2aceite o la interfase agua2aire.
%ara el caso de la interfase líquido2aire, una molécula que está en el interior del
líquido, está rodeadas por otras moléculas similares, de tal modo que las fuerzas
intermoleculares que actAan sobre ella se anulan entre sí. %or el contrario, una
molécula del líquido que está en la superficie está rodeada, por aba&o por
moléculas similares y por la parte de arriba, por moléculas de aire que e&ercen
sobre ella una fuerza muc(o menor. sto da como resultado una fuerza neta en la
superficie del líquido dirigida (acia su interior que trata de impedir que las
moléculas escapen. sta fuerza se denomina ?ensión )uperficial o #nterfacial.
Ina consecuencia de este fenómeno es el que una gota de líquido siempre tiende
a reducir su superficie tomando una forma esférica.
"isten varias formas de medir la tensión superficial' n general, todos los

métodos lo que (acen es tratar de separar unas moléculas de otras y medir la
fuerza necesaria para lograr esa separación.
Ino de estos métodos consiste en medir la fuerza necesaria para desprender una
gota de un líquido que gotea a través de un capilar y se denomina método del
peso de gota o método del estalagnómetro. n este caso, la gota cae cuando
alcanza un tama=o tal que su peso es infinitesimalmente superior a la tensión
superficial del líquido.
n este caso, consideramos un líquido que fluye lentamente a través de un capilar

de radio r. n el instante inmediatamente anterior al desprendimiento de la gota,
se tiene la siguiente condición de equilibrio9
229
-4,
Donde
es la tensión superficial del líquido.
m es la masa de la Ngota idealR.
mO es la masa de la gota efectiva que se desprende del capilar -medida
e"perimentalmente4.
&Oes el volumen de la gota efectiva desprendida.
d es la densidad del líquido.
( es la aceleración de la gravedad.
r es el radio e"terior del capilar o el radio de la circunferencia de contacto
líquido2vidrio
es una función de corrección entre la Ngota idealR y la gota efectivamente
desprendida -e"perimental4.
La función de corrección, , se introduce debido a que, tal co mo se observa en la

práctica, cuando una gota se desprende de un capilar -por e&emplo en un gotero o
la punta de una bureta4, parte del líquido queda ad(erido a la punta de vidrio. l
valor de dic(a función depende del valor de r y de la raíz cAbica de &O y (a sido
calculada por algunos autores8 dando como resultado la siguiente ecuación9
-84,
Donde9
.
.$ Agente4 Ten4o/9t1@o4 o S5r/9t/nte4

"isten sustancias que al ser adicionadas a un líquido, causan una disminución en
su tensión superficial' estas se denominan agentes tensoactivos o surfactantes.
Los más conocidos son los &abones o detergentes y son de aplicación universal en
los procesos de limpieza, gracias a que su composición les permite lograr un
desprendimiento y remoción efectiva de la suciedad debido precisamente a su
capacidad para disminuir la tensión superficial del agua.
n la práctica presente se determinará la tensión superficial de algunos líquidos

puros y soluciones de un electrolito mediante el método del peso de gota y se
observará el efecto de la adición de un tensoactivo sobre la tensión superficial del
agua.
2#
Jer Andice 1 del Documento 5Determinación de la Tenión $uerficial or el Mtodo del eo de la Cota7
dioni/le en >tt?''PPP.uca.e'=ruinvet'corroion'inte=rado'1.df
23
.$ E=518o4
• ?ermómetro con precisión de lectura de  ];.
. M/ter1/0e4
• Sureta de 8 mL con división de escala de 3, mL. -La punta de la bureta
debe ser lo mas fina posible y estar perfectamente limpia4.
• Masos de precipitado de 83 y 33 mL.
• %robeta de 33 mL.
• Salones aforados de 33 mL
• <ecipientes pesa sustancias metálicos o de vidrio con capacidad de 83 mL
• %icnómetro
• )oporte universal.
• %inzas y nueces.
• uantes desec(ables de láte".
• *eringa desec(able.
. Re/9t1@o4
• $gua destilada
• tanol 16 `
• ;loruro de )odio -)al de cocina4
• Detergente líquido comercial -Limpiador de pisos o lavaloza4
-. &ROCEDIMIENTO

-.$ Deter71n/91:n 3e 3en413/3e4 e780e/n3o e0 819n:7etro
$ lo largo de la práctica será necesario determinar la densidad de los líquidos y las

soluciones empleadas. $ continuación se describe la metodología para realizar
dic(as determinaciones.
-.$.$ C/012r/91:n 3e0 819n:7etro
231
a. %ese el p icnómetro perfectamente limpio y seco. <egistre la te mperatura

ambiente.
b. Llene el pi cnómetro co n agua destilada a temperatura am biente, (a sta
rebose y coloque el tapón. %ermita que se equilibre la temperatura y seque
perfectamente el e"terior del picnómetro.
c. Merifique que el capilar del tapón esté lleno' si es necesario, a=ada agua
con ayuda de la &eringa.
d. %ese el picnómetro lleno y calcule la masa de agua en el picnómetro.
e. ;alcule la densidad del agua a la temperatura de tr aba&o mediante la
siguiente ecuación o consulte en la literatura9
-04,
Donde9
es la densidad del agua en .
T es la temperatura en ];.
f. ;alcule el volumen del picnómetro con los datos de masa y d ensidad del
agua.
-.$. Me313/ 3e 0/4 3en413/3e4
a. Llene el pi cnómetro con el lí quido a te mperatura ambiente, (asta rebose y

coloque el tapón. %ermita que se equilibre la temperatura y seque
b. perfectamente el ee"terior
Merifique que l capilardel
delpicnómetro.
tapón esté lleno' si es ne cesario, a=ada líquido
con ayuda de la &eringa.
c. %ese el picnómetro lleno y calcule la masa de líquido en el picnómetro.
d. ;alcule la densidad del líquido con la masa determinada y el v olumen del
picnómetro.
-. C/012r/91:n 3e 0/ B5ret/ Cá0950o 3e0 r/31o eJter1or 3e0 9/810/r
a. Llene la bu reta con agua destilada (asta una marca determinada. $bra la
llave y a&uste un flu&o de alrededor de C27 gotas por minuto.
b. Ina vez a&ustado el flu&o, desec(e las 3 primeras gotas. Itilice un pesa
sustancias previamente pesado para recoger las siguientes 3 gotas.
c. %ese el recipiente con el agua recolectada y calcule su masa.
d. <epita el procedimiento descrito en b. y c. con un segundo pesa sustancias.
e. <egistre la temperatura del agua empleada y calcule su densidad
empleando la ecuación -04.
f. ;alcule el volumen promedio de la gota &O.
232
g. ;alcule el valor del radio del capilar -r4 aplicando la ecuación -4 y los datos
de tensión superficial del agua dados en la tabla . n este caso, asuma un
valor de la densidad igual a uno.
Te78er/t5r/ YC
Te78er/t5r/
YC70.3/78.8/8078.13178.08C78.7837.17878.187./88678.CC887.6687?abla  Y
?ensión superficial del agua a diferentes temperaturas 86
-. Deter71n/91:n 3e 0/ Ten41:n S58er191/0 3e0 Et/no0
a. ;alcule la densidad del etanol de acuerdo con el procedimiento del numeral

C..8.
b. Llene la bureta con etanol (asta una marca determinada y realice el
procedimiento descrito en C.8 a. (asta d.
-.- Deter71n/91:n 3e 0/ Ten41:n S58er 191/0 3e 5n/ 4o0591:n 3e C0or 5ro 3e

So31o $M
a. %repare 33 mL de una solución de  Q.

b. ;alcule la densidad de la solución preparada tal como se indicó
anteriormente.
c. Llene la bureta con la solución de cloruro de sodio y realice el
procedimiento descrito en C.8 a. (asta d.
-.? Deter71n/91:n 3e 0/ Ten41: n S58er191/0 3e 5n/ 4o059 1:n /95o4/ 3e 5n

3etergente 9o7er91/0
a. %ese alrededor de  g de u n detergente líquido en un balón aforado de 33

mL seco.
b. $dicione 3 mL de agua destilada y agite suavemente para (omogenizar
sin formar espuma e"cesiva. ;omplete a volumen y mezcle suavemente.
c. %ermita que la espuma ba&e determine la densidad de la solución preparada
tal como se indicó anteriormente.
d. Llene la bu reta con la so lución de de tergente y realice el pr ocedimiento
descrito en C.8 a. (asta d.
?. CÁLCULOS
2%
Tomado de >tt?''PPP.uca.e'=ruinvet'corroion'inte=rado'1.df
233
a. ;alcule el valor de MX para el etanol y las dos soluciones traba&adas.

b. ;alcule el valor de para el etanol y las dos soluciones traba&adas. "prese
la tensión superficial en .
a. $nalice y d iscuta los resultados de &O obtenidos teniendo en cuenta la

naturaleza de los solventes utilizados -agua y etanol4 y los solutos a=adidos
-cloruro de sodio y tensoactivo4.
b. Susque en la l iteratura otros métodos para la determinación de la t ensión
superficial.
c. Discuta algunas aplicaciones de la tensión superficial en la in dustria de
alimentos.
. BIBLIOGRAFÍA
;.Q. <!Q<!, L.:. SL$>;!, N?T%#;!) > OIPQ#;$ S^)#;$ Y

1210.
%<$;?#;$ 3 Y D?<Q#>$;#T> D L$ ?>)#T> )I%<F#;#$L %!< L

QJ?!D! DL %)! D L$ !?$. Laboratorio #ntegrado de "perimentación en
Ouímica. I>#M<)#D$D D ;^D#U. nero 88833C. -%ágina electrónica4
(ttp9GGG.uca.esgrup2investcorrosionintegrado%3.pdf
D?<Q#>$;#T> D L$ ?>)#T> )I%<F#;#$L D LPOI#D!) %!< L

QJ?!D! DL )?$L$>!Q?<!. -%ágina electrónica4
(ttp9GGG.sc.e(u.espoGgep11dcytptermopractictension.pdf.
234
INFORMACI#N DE RETORNO
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. $
. es el indicador apropiado de espontaneidad de un proceso a presión y

temperatura constantes' mientras que lo es pa ra procesos a vol umen
constante.
8.
C/4o
R
e
4
50
t/
3
o
 2 B 2 spontáneo a cualquier temperatura
2 spontáneo a temperaturas ba&as
8 2 2
B >o espontáneo a temperaturas altas
B >o espontáneo a temperaturas ba&as
0 B B
2 spontáneo a temperaturas altas
 4
B
N
o
e


o
n
t
á
n
e
o
a
c
u
a
l
0
u
23#
i
e
r
t
e
m

e
r
at
u
r
a
B
0. .
C. .
. $mbos, y , son cero ya que el proceso es cíclico.
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. 
. l %otencial Ouímico se define como ' es decir el cambio en la energía libre

de un sistema por mol de uno de sus componentes. %uede considerarse que
el potencial químico es una capacidad para realizar traba&o o desplazar
materia' la materia fluye de un lugar con potencial químico alto a otro de
potencial químico más ba&o. $sí, en un gas, este fluirá de un espacio con
presión alta -potencial químico alto4, a un espacio con una presión menor que
la primera -potencial químico mas ba&o4.
8. In gas ideal se describe en términos el potencial químico, , como9

,
donde9
 es el potencial químico a la temperatura T y .
Ina solución ideal se describe en términos de potencial químico como9
Donde9
, es el potencial químico del solvente en la solución.
, es el potencial químico del solvente en estado de líquido puro. -s una
función de T y !4.
23%
3, es la fracción molar del solvente en la solución.
0. De acuerdo con las e"presiones , el valor de la constante de equilibrio

depende del valor en el cambio de la energía libre estandar, el cual es
afectado por el cambio en la temperatura. :ay que analizar cada reacción en
particular de acuerdo con los casos presentados en la tabla 8., para
determinar el efecto de la temperatura en el valor .
C.
a4 , , equilibrio.
b4 se produce la reacción neta (acia la derec(a.
c4 , , se produce la reacción inversa.
. $ C33 E;9 . $ /33 E;9 .
6. ' , la cual será la misma a 3 atm.
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. 
. sublimación del .
8.
a4 T ebullición a ! Z 683 ?orr es de 1/, ];.
b4 T ebullición a ! Z 88/3 ?orr -0 atm4 es de 0C ];.
0. .
C. l calor de va porización del éter dietílico es menor que el de l agua, así

como su punto de ebullición. De este modo, el éter toma energía del cuerpo
más rápidamente que el agua causando la sensación de frío sobre la piel.
. De acuerdo con el diagrama de fases, a presiones mayores a 0 o C

atmósferas, el agua es líquida aun a 3 ];. sta es la razón por la cual, a
determinada profundidad -presiones altas4, el lago aun está en fase líquida,
aunque la temperatura esté por deba&o de 3 ];.
del alco(ol isopropílico .

6.
.
7. $ las tres temperaturas, el está presente Anicamente en fase gaseosa.
/. $ y , se presenta el equilibrio entre las fases sólida y gaseosa.
23&
$ y , se presenta el punto triple para el , donde están presentes las fases

sólida, líquida y gaseosa.
1. De acuerdo con el diagrama, el proceso comienza con el en fase sólida. $l

alcanzar una temperatura de Y6.6 ]; comienza a aparecer la fase líquida' por
encima de este valor solo e"iste el en forma líquida. Finalmente, al llegar a los
83 ]; solo e"iste el compuesto en fase gaseosa.
3. l punto de fusión del se incrementa ligeramente a medida que aumenta la

presión.
que el del;on respecto
sólido, por loatanto
la densidad, el volumen
la densidad de este molar
Altimo del líquido
es mayor eslamayor
que del
líquido.
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. -
. .
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. ?
.
a4 ^cido )ulfArico, ^cido >ítrico, ^cido ;lor(ídrico, ^cido %erclórico.
b4 :idró"ido de bario, :idró"ido de $luminio, :idró"ido Férrico, :idró"ido de
$monio.
c4 ;loruro de sodio, $cetato de )odio, )ulfato de $monio, ;loruro de $monio,
;loruro de %otasio, >itrato de %lata, >itrato de %otasio, >itrito de %otasio,
)ulfato Ferroso,
d4 :idró"ido ?artrato
de )odio, de )odio,
:idró"ido $cetato:idró"ido
de %otasio, de $monio.
de Litio.
8.
• *ugo de lima.
• *ugo de cereza negra.
• ;ol agria.
• Mino tinto.
• *ugo de zana(oria.
• $gua -07E;4.
• ;lara de :uevo.
• Lec(e de magnesia.
• *abón de tocador.
0.
•• 99 3.1//'
3.163' 3.16C
3./71
• 9 3.13' 3.7C0
238
C.  Z 3. Q' γ± Z 3.886' ' .
. ' y .
6. .
7. , p2 Z 8,.
/. • 9 3.38 Q.
• 9 3.300 Q.
• 9 3.3367 Q.
• 9 3.367 Q.
1.
• n agua pura9 .
• n 3.3Q9 .
3. p2 inicial Suffer Z.37' p2 Suffer luego de la adición de , cambio de p2

en solución amortiguadora Z 3.37' p2 agua pura B ' cambio de p2 en agua
pura Z .3C. La solución tiene un poderoso efecto amortiguador.
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. "
. ?emperatura de bullición Z 33.38 E;

?emperatura de Fusión Z 23.3CE;
8. %resión osmótica Z C./ mm:g
0. .
C. %eso molecular .
. Formula molecular .
6. La relación está restringida a solutos no volátiles, ya que en la fase de vapor

solamente aparece el solvente. %ara el caso de solutos volátiles, la fase de
vapor contiene tanto soluto como solvente, de tal manera que la e"presión para
debe incorporar términos adicionales para relacionar la composición del vapor.
La relación para el descenso crioscópico, no tiene la restricción mencionada
anteriormente, ya que tanto para el caso de solutos volátiles como no volátiles,
este se presenta tanto en la fase líquida como en la fase sólida.
239
7. .
/. .
1. .
3. .
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. 
. )í, en ambos casos
8.
a4 ' .
b4 ' .
0. Ina definición podría ser9 Ns la e"presión matemática que indica la proporción
en la que un soluto se reparte entre dos solventes inmiscibles entre síR.
C. Qasa molar del clorobenceno .
. 87.0 mol `
6.
a4 3.6 mL
b4 .31 mL
7.
a4 63.CC mm:g.
b4 .
c4 CC.8 mm:g.
d4 .
e4 6.C8 mm:g' ' .
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. 
.
a4 )oluciones9 dis persión (omogénea de un soluto en un solvente a nivel
molécula o iónico. en agua
b4 ;oloide9 Dispersión de fase disper sa en medio dispersante. elatina en
agua
c4 Los coloides difieren de una solución verdadera en que las partículas
dispersas son más grandes que las moléculas normales, sin embargo éstas
24
aAn son muy peque=as para poder ser observadas por medio del
microscopio.
8.
a4 Dispersión de peque=as partículas de una sustancia -fase disp ersa4, a
través de otra sustancia o solución -fase continua4.
b4 Liofílicos
c4 Liofóbicos
d4 Ina micela es una partí cula de tama =o coloidal formada por la asoci ación
de moléculas que poseen en su estructura una terminación (idrofílica y otra
(idrofóbica.
e4 lectrolitos.
0. ) Z 17333 g.
C.
a4 .
b4 ' .
c4 ' en un minuto, se desplaza una distancia de .
. .
6. .
7. mulsificante9 sustancia que re cubre las p artículas de una f ase dispersa y

previene la coagulación de partículas coloidales.
/. sol9 &ugo de frutas, salsas' emulsión9 lec(e, mayonesa' aerosol9 refrescante
bucal' macromoléculas9 almidón, proteínas' geles9 gelatina, gomas dulces.
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. 
.
a4 Límite de una fase.
b4 %arte e"terior de un ob&etivo, tiene longitud y amplitud, pero no tiene ni
espesor ni profundidad.
c4 Fenómeno de superficie consistente en la ad(esión de las partículas de una
sustancia -adsorbato4 sobre la superficie de otra sustancia -adsorbente4.
d4 Ina isoterma de adsorción es una ecuación que relaciona la cantidad de
sustancias que se une a una superficie, con la concentración en fase
gaseosa o en solución, a temperatura constante.
8.
a4 Merdadero
241
b4 Merdadero
c4 Falso
0. ' .
C.
a4 .C1 cm.
b4 .C1 m.
. . cm.
6. 3.8 mm.
7. .
1. n Z 3.C8 y 6 Z 3.6.
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. $!
.
8. t Z 8.7 s.
0.
a4 .
b4 .
c4
C. .
.
a4 .
b4 .
6. .
7. .
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. $$
. ' t Z 73 min' 3,1/ de la concentración inicial.
8.
T1e78o 71n5to4 &o20/91:n re0/t1@/
03 ,08
242
63
7,7C 8,33
13 8,03
3
4)
0.
Con9entr/91:n 1n191/0
3,3Midamedia-minutos4 8C3,1/
3,3
49)19
C. .
. .
6. .
7. ' ' .
243
Ane.os Módulo de Fisicoquímica - UNAD
ANEOS
244
T5675 1: %ropiedades ?ermodinámicas de $lgunas )ustancias

&ro81e3/3e4 Ter7o31ná719/4 3e A0g5n/4 S54t/n91/4
;ompuesto stado
$g s 3 3 C8.
$gSr s 233.07 216.1 37.
$g;l s 287.3 231./ 16.8
$l s 3 3 8/.0
$l8!0 s 267.7 2/8.0 3.18
$r
$u gs 33 33 C./C
C7.08
Sa)!C s 2C70.1 2068.0 08.8
Si s 3 3 6.0
Sr8 l 3 3 8.8
; s,diamante ./17 8.1 8.077
; grafito
s, 3 3 .61
;;lC l 28/.C 268.6 8C.01
;:8! g 2.1 231.1 8/.1
;:0;!!;8: l 2C/3.7 2008.7 81.C
;:0;!!: l 2C/0.8 2013.8 /
;:0!: l 280/.C 266./ 87.1
;:C g 27C./7 23./ //.66
;! g 23. 207.6 17.66
;!8 g 2010. 201C.0 80.7/
28
;!0 ac,Q 2C0./ 20/6 7.6
;8:!: l 2877 27C.8 1./6
;8:6 g 2/0./ 208./ 881.
;6:8 l 27.7 86.7 830./1
;6:8!6 s 2877 213.C 831.1
;6:C l 21/.7 20./ 816.36
;6:;:0 l 8 0./ 883.16
;6:;!!: s 20/C./ 28C.0 6.7
;6:6 l C/.1 8C.C 70.86
;3:/ s 77 83 87.1
;8:88! s 2888.8 2CC.7 018.C
;a s 3 3 C.1
;aB8 ac,Q 2C8./0 20.C 20.
;a;l8 s 271./ 27C/. 3C.68
;a;!0 s,arag. 2837. 287./ 18.1
;a;!0 s,calc. 2836.1 28/./ //.7
24#

9ont1n5/91:n
24%
;ompuesto stado
;l g 8.0 3.0 6.1

;l2 ac,Q 267.8 20.0 6.C
;l8 g 3 3 880.3/
;r s 3 3 80.68
;r!8 s 20C.7 .30 /3.6
;s s 3 3 /.
;u s 3 3 00.7
D8 g 3 3 CC.16
D8! l 28C1.8 280C.C 1/.0C
F2 ac,Q 2008.60 287/./ 20./
F8 g 3 3 838.71
Fe s 3 3 87.0
Fe8-)!C40 s 28/0 28868.7 037.C6
Fe8!0 s 2/8. 27C0. /7.C
a s 3 3 C3./0
:B Qac, 3 3 3
:Sr g 206.81 20. 1/.7
:;l g 218.0 21.0 /6.1
:;!02 ac,Q 261.11 2/6./ 1.8
:D g 3.08 2.C60 C0./
:F g 2870.0 287C.6 70.771
:# g 86. .7 C.7
:>!8 g 276.70 2C.1 8C1.C
:>!0 g 20C.0 270.1C 866.01
:)!C2 ac,Q 2131.87 27CC.60 83.
:8 g 3 3 03.6/
:8! g 28C./ 288/.6 //./0
:8! l 28/./0 2807.C 61.1
:8! s 2818.78 222 222
:e g 3 3 86.3C
:g l 3 3 7.1
:g8;l8 s 286.07 283. 1.6
# g 36.76 73./ /3.7/7
#8 s 3 3 6.C
@ s 3 3 6C.60
@Sr s 2010./ 20/3.7 1.1

9ont1n5/91:n
;ompuesto stado
24&
@;l s 2C06. 2C3/. /8.6

@F s 267.0 207./ 66.6
@# s 2087.1 208C.1 36.0
Li s 3 3 81.31
LiB ac,Q 287/.C1 2810.0 0.C
LiSr s 20.8 20C8 7C.0
Li;l s 2C3/.87 2078.8 1.0
LiF s 266 2/7.7 0.7
Li# s 2873.C 2873.0 /6./
QgB8 s 3 3 08.67
Qg ac,Q 2C66./ 2CC./ 20/.
Qg! s 263.6 26/.1 86.1
>:0 g 2C.1C 26.C 18.77
>! g 13.81 /6.6 83.76
>!8 g 00. .0 8C3.3C
>!02 ac,Q 2837.06 2.0C C6.C
>8 g 3 3 1.631
>8! g /8.3 3C.8 81.16
>8!C g 1.3/ 17.71 03C.0/
>8! g .0 / 0C6.
>a s 3 3 0.7/
>aB ac,Q 28C3.8 286.// 1.
>aSr s 206. 20C1 /6./
>a;l s 20/.1 206.7 1.36
>aF s 276.6 2C6.0 .
>a# s 28/7./ 28/6. 222
>a:;!0 s 213./ 2/ 3.7
>a>0 s 8.7 10.76 16./6
>a8;!0 s 203.77 23C/.3 0/.71
>a8! s 2C7.1/ 2071. 7.3C
>a8)!C s 200.6C 2030. 0./1
>e g 3 3 C6.08/
>i s 3 3 81./7
!8 g 3 3 83.C
!0 g C8.67 60.8 80/.18
!:2 ac,Q 2881.11 27.8/ 23.7
&ro81e3/3e4 Ter7o31ná719/4 3e A0g5n/4 S54t/n91/4 9ont1n5/91:n

;ompuesto stado
248
%:0 g 88./1 03.1 83.8C

%C s 3 3 C.3/
%b s 3 3 6C.7/
%b;l8 s 201.C 20C. 0.1/
%b!8 s 287C.C7 28.C 7.7/
%b)!C s 211.17 2/0.8 C/.
%t s 3 3 8./6
<b s 3 3 76.7/
) s 3 3 08.3C
)!8 g 2816./ 2033.0 8C/.880
)!0 g 201.77 207.38 86.77
)!0 l 2C0/ 206/ 1.6
)!C2 ac,Q 2131.0 27CC.6 83.
)i s 3 3 /./8
I s 3 3 3.8
IF6 s 2817 2836/.6 887.6
I!8 s 23/ 230./ 77.30
e g 3 3 61.6/
Un s 3 3 C.6
UnB8 ac,Q 20./1 2C7.30 28.
Un;l8 s 2C.3 2061.C .C6
Datos del >ational #nstitute of )tandars and ?ec(onologys' GGG.GebbooH.nist.gov
?emperatura de referencia Z 81/ @
5DelaFamiento de un l0uido a trav de una uerficie car=ada7
249

UNAD Modulo Fisicoquimica PDF

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FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

RUBÉN DARÍO MÚNERA TANGARIFE

Bogotá, D. C. Enero !!"

*ubén $ar/o )0nera Tan(arife

Los investigadores dedicados a la fisicoquímica, emplean diferentes modelos y

Desde el punto de vista de la #ngeniería de $limentos, el conocimiento de los

l presente módulo brinda al estudiante los conocimientos generales de los

UNIDAD 1: ENERGÍA LIBRE, POTENCIAL QUÍMICO Y EQUILIBRIO DE FASES EN

CAPÍTULO 1: ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Y ENERGÍA LIBRE DE HELMHOLTZ ........................8

CAPÍTULO 2: POTENCIAL QUÍMICO Y ACTIVIDAD..........................................................................2

CAPÍTULO !: EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE .............................!!

UNIDAD 2: SOLUCIONES, DISOLUCIONES, PROPIEDADES COLIGATIVAS Y EQUILIBRIO DE

CAPÍTULO 1: SOLUCIONES ......................................................................................................................."

CAPÍTULO 2: DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS ...........................................................................#$

CAPÍTULO !: PROPIEDADES COLIGATIVAS........................................................................................8

CAPÍTULO ": SISTEMAS COLOIDALES................................................................................................111

CAPÍTULO 1: FENÓMENOS DE SUPERFICIE......................................................................................1!!

CAPÍTULO 2: FENÓMENOS DE TRANSPORTE ..................................................................................1"!

CAPÍTULO !: CIN'TICA QUÍMICA........................................................................................................1&2

FIGURA 1: REPRESENTACIÓN ESQUEM(TICA DE EN EL ESTADO DE EQUILIBRIO.... ... ... .2#

FIGURA !: EQUILIBRIO ENTRE LA FASE SÓLIDA Y LA LÍQUIDA PARA UNA SUSTANCIA DE

FIGURA $: EQUILIBRIO ENTRE LA FASE SÓLIDA Y LA LÍQUIDA Y LA FASE LÍQUIDA CON

FIGURA #: DIAGRAMA DE FASES DEL CO2..........................................................................................$!

FIGURA &: DIAGRAMA DE FASES............................................................................................................$&

FIGURA 8: DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR POR LA PRESENCIA DE UN SOLUTO

FIGURA %: PRESIÓN DE VAPOR COMO UNA FUNCIÓN DE LA FRACCIÓN MOLAR DEL

FIGURA 1: PRESIÓN DE VAPOR DEL SISTEMA ETANOL)CLOROFORMO A !&8 *, DONDE

FIGURA 11: PRESIÓN DE VAPOR DEL SISTEMA ACETONA)CLOROFORMO A !&8 *, DONDE

FIGURA 12: GR(FICA DE LOG VS. 1 I. ..........................................................................................#%

FIGURA 1!: ESQUEMATIZACIÓN DEL EFECTO DEL SOLUTO EN LA SOLUCIÓN

FIGURA 1$: GR(FICA DE VS. T. SE ESQUEMATIZAN EL DESCENSO CRIOSCÓPICO Y EL

FIGURA 1": REPRESENTACIÓN DE LA PRESIÓN OSMÓTICA + ...................................................%

FIGURA 1#: ESQUEMA DE UN DIAGRAMA P VS. -1.........................................................................1

FIGURA 1&: ESQUEMA DEL EQUILIBRIO BINARIO LÍQUIDO)VAPOR CLORURO DE

FIGURA 18: ESQUEMA DEL EQUILIBRIO BINARIO LÍQUIDO)VAPOR ACETONA)

FIGURA 1%: DIAGRAMA ESQUEM(TICO T VS. - PARA E-PLICAR EL PROCESO DE

FIGURA 2: DIAGRAMA T)- CON TEMPERATURA DE EBULLICIÓN M(-IMA......................1"

FIGURA 21: DIAGRAMA

FIGURA 22: ESQUEMA DE LA COMPOSICIÓN DE UN COLOIDE..................................................11$

FIGURA 2$: ADSORCIÓN...........................................................................................................................1!"

FIGURA 2": ABSORCIÓN...........................................................................................................................1!#

FIGURA 2#: DIFERENTES TIPOS DE INTERFASES ...........................................................................1!#

FIGURA 2&: PELÍCULA E-TENDIDA.....................................................................................................1!&

FIGURA 28: M'TODO DE CAPILARIDAD PARA MEDIR LA TENSIÓN SUPERFICIAL ...........1!%

FIGURA 2%: SUBDIVISIÓN DE UNA PARTÍCULA................................................................................1$1

FIGURA !: ADSORCIÓN EN CAPAS MLTIPLES.............................................................................1$2

FIGURA !2: MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD.................................................................................1#!

FIGURA !!: CIRCUITO DE PUENTE DE HEASTONE.....................................................................1#!

FIGURA !$: REPRESENTACIÓN DEL AVANCE DE TRES TIPOS DIFERENTES DE

TABLA 2: E4EMPLOS DE SOLUCIONES.................................................................................................."!

TABLA $: TIPOS DE COLOIDES Y E4EMPLOS ...................................................................................11$

TABLA ": TIPOS DE MACROMOL'CULAS Y E4EMPLOS................................................................11"

TABLA #: RESUMEN DE ALGUNAS PROPIEDADES DE LOS COLOIDES.....................................122

TABLA &: DEFINICIÓN DE LOS DISTINTOS COEFICIENTES DE VISCOSIDAD QUE SE

TABLA 8: RESUMEN DE PROPIEDADES EL'CTRICAS DE LOS COLOIDES..............................12%

TABLA 1: PROPIEDADES TERMODIN(MICAS DE ALGUNAS SUSTANCIAS...........................2$"

UNIDAD $% ENERGÍA LIBRE, &OTENCIAL QUÍMICO '

CA&ÍTULO $% ENERGÍA LIBRE DE GIBBS ' ENERGÍA LIBRE DE (ELM(OLT)

La aplicación de las leyes de la termodinámica al equilibrio químico se debe en

n sus propias palabras defina la energía, el traba&o, el calor y la entropía' y

$. CONCE&TOS BÁSICOS

)in embargo, para las aplicaciones técnicas y de ingeniería sólo se necesitan

s una función de estado que se define en función de la energía interna, de la

@.. L$#DL<, .: Q#)<, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda edición, ;ia ditorial