Solucion A La Practica

Química analítica cualitativa, QMC – 1107 A
Aux. Univ. Blanco V. Walter
Práctica de preparación para el primer parcial

Asignatura: Química Analítica Cualitativa, QMC – 1107 A
Entrega: Primer parcial
1. Se han encontrado las siguientes velocidades iniciales para la reacción 3A + B ⟶ 2C:

Experimento [A], M [B], M velocidad inicial, M · s −1
1 0.010 0.025 2.4 × 10−6
2 0.005 0.025 1.2 × 10−6
3 0.010 0.0125 0.6 × 10−6
a) ¿Cuál es el orden de la reacción con respecto a A y B?

b) ¿Cuál es el orden total de la reacción?
c) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad K?
¿Cuál será la velocidad de la reacción cuando la concentración de A es de 0.0025
molar, partiendo de una concentración inicial de 0.005 molar?
Solución:
La ecuación cinética de la reacción esta dada por:
1 d[A] d[B]
velocidad = − =− = k · [A]x · [B]y
3 dt dt
Donde:
x = orden de la reacción respecto a "A"
y = orden de la reacción respecto a "B"
n = orden global ó total de la reacción = x + y
k = constante de velocidad ó velocidad específica
Consecuentemente la ley de velocidad será:
velocidad = k · [A]x · [B]y
2.4 × 10−6 = k · [0.010]x · [0.025]y … … … (i)
1.2 × 10−6 = k · [0.005]x · [0.025]y … … … (ii)
0.6 × 10−6 = k · [0.010]x · [0.0125]y … … … (iii)
Dividiendo (i) entre (ii):
2.4 × 10−6 k · [0.010]x · [0.025]y 0.010 x

= ⟹ 2 = [ ]
1.2 × 10−6 k · [0.005]x · [0.025]y 0.005
1
2 = 2x ⟹ x = 1
Dividiendo (i) entre (iii):
2.4 × 10−6 k · [0.010]x · [0.025]y 0.025 y

= ⟹ 4 = [ ]
0.6 × 10−6 k · [0.010]x · [0.0125]y 0.0125
4 = 2y ⟹ y = 2
El orden global de la reacción es:
n =x+y =1+2=3
La ley de velocidad será:
velocidad = k · [A] · [B]2
Cálculo de la constante de velocidad:
2.4 × 10−6 = k · [0.010] · [0.025]2
2.4 × 10−6
k= = 0.384 [M −2 · s −1 ]
[0.010] · [0.025]2
Para determinar la velocidad:
3A + B ⟶ 2C
t=0 0.005 0.025 —
−3x −x +2x
t=t 0.005 − 3x 0.025 − x 2x
[A] = 0.005 − 3x = 0.0025

0.005 − 0.0025
x= = 0.00083
3
Luego:
[B] = 0.025 − x = 0.025 − 0.00083 = 0.024167
Finalmente:
velocidad = 0.384 · [0.0025] · [0.024167]2 = 5.61 × 10−7
2. La constante de velocidad de primer orden para la descomposición del éter dimetílico:
(CH3 )2 O(g) ⟶ CH4(g) + H2(g) + CO(g)
Es 3.2 × 10−4 s −1 a 450℃, la reacción se lleva a cabo a volumen constante (matraz), al

inicio solo esta presente el éter dimetílico y la presión en el matraz es de 0.350 atm.
2
¿Cuál es la presión en ese sistema cuando transcurren 8 minutos? (asumir

comportamiento ideal).
Solución:
La ecuación cinética de primer orden:
d[A]
− = k · [A]
dt
Integrando:
[A] t [A]
d[A]
−∫ = k · ∫ dt ⟹ − ln ( )=k·t
[A]o [A] 0 [A]o
En el caso en que se conoce la presión:

nA
PA · VR = nA · R · T ⟹ PA = · R · T ⟹ PA = [A] · R · T
VR
PA
[A] =
R·T
Reemplazando en la ecuación cinética:
PA
PA PA
− ln ( · T ) = k · t ⟹ − ln ( ) = k · t ⟹
R = e−k·t
PAo PAo PAo
R·T
PA = PAo · e−k·t
La presión de (CH3 )2 O(g) = 𝐴, cuando transcurren 8 minutos (480 segundos):

−4
PA = 0.350 · e−3.2×10 ·480
= 0.300 atm
Realizando el balance de materia (estequiometría de gases):
A(g) ⟶ B(g) + C(g) + D(g)

t = 0: PA = PAo — — —
Reaciona: −P +P +P +P
t = t: PA = PAo − P P P P
Cuando t = 480 s, se tiene:
PA = PAo − P = 0.350 − P = 0.300
P = 0.350 − 0.300 = 0.05 atm
Finalmente la presión total del sistema a los 8 minutos es:
PT = PA + PB + PC + PD
3
PT = 0.300 + 0.05 + 0.05 + 0.05 = 0.450 atm
3. Se tiene una reacción A ⟶ D, en un recipiente cuto volumen es 30 L, el peso

molecular de A es 48 gr/mol. Los datos obtenidos son:
Masa de A, gr: 300 245 210 150
Tiempo, s: 0 8 14 27
Indicar si se trata de una reacción de primer orden. Y calcular la constante de reacción

que muestre dicha afirmación.
Solución:
La ecuación cinética de primer orden es:
[A]
− ln ( )=k·t
[A]o
De donde:
nA mA
[A] = =
VR MA · VR
Consecuentemente:
mA
MA · VR mA
− ln ( m ) = k · t ⟹ − ln ( )=k·t
Ao mAo
MA · VR
De donde mAo = 300 gr (t = 0).
Para afirmar que la reacción es de primer orden:

m
ln ( mAo )
A
k= = constante
t
Comprobando la afirmación:
300
ln ( )
k= 245 ≅ 0.025 [s−1 ]
8
300
ln (210)
k= ≅ 0.025 [s−1 ]
14
300
ln ( )
k= 150 ≅ 0.025 [s−1 ]
27
4
Consecuentemente se ha comprobado que la reacción es de primer orden con contante de

velocidad de 0.025 [s−1 ].
4. La constante K C para la reacción reversible, PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g), es 4.1 ×

10−2 mol/L a 300 K. En un reactor se pone PCl5 , al llegar al equilibrio se cuenta con
0.53 moles de Cl2 , 0.32 moles de PCl5 y “x” moles de PCl3 . ¿Cuál es el volumen del
reactor? ¿Cuáles son las presiones parciales en el reactor y la presión total dentro de
él? Calcule el valor de K P.
Solución:
Inicialmente se realizará el balance de materia:
PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g)

Inicio: n — —
Reacciona: −x +x +x
Equilibrio: n−x x x
Los moles en equilibrio de las sustancias que se encuentran en el sistema son:
nPCl5 = 0.32 mol
nCl2 = 0.53 mol
nPCl3 = 0.53 mol
La constante de equilibrio es:

nCl2 nPCl3
VR · VR nCl2 · nPCl3 mol
KC = nPCl5 = = 4.1 × 10−2 [ ]
nPCl5 · VR L
VR
Finalmente el volumen del recipiente es:

0.53 · 0.53
VR = = 21.41 L
0.32 · 4.1 × 10−2
Las presiones parciales son:

nA · R · T
PA =
VR
atm · L
0.32 mol ∗ 0.0821 ∗ 300°K
PPCl5 = °K · mol = 0.37 atm
21.41 L
atm · L
0.53 mol ∗ 0.0821 ∗ 300°K
PCl2 = °K · mol = 0.61 atm
21.41 L
5
atm · L
0.53 mol ∗ 0.0821 ∗ 300°K
PPCl3 = °K · mol = 0.61 atm
21.41 L
La constante K P es:
K P = K C · (R · T)∆n
∆n = nProductos − nReactantes = 2 − 1 = 1
K P = 4.1 × 10−2 · (0.0821 · 300) = 1.01 atm
5. La constante de equilibrio K P para la siguiente reacción a 700℃ tiene un valor de 0.80:

C(s) + CO2(g) ⟶ 2CO(g)
a) Calcular las presiones parciales del equilibrio si inicialmente se tiene 1.0 mol de
CO2, en un recipiente de 20 L y a una temperatura de 700℃, además de carbono
sólido.
b) Calcular las presiones parciales del equilibrio si inicialmente se tiene 1.0 mol de
gas CO2, en las mismas condiciones que en el apartado anterior, pero en un
recipiente cuyo volumen es la mitad.
Sabiendo que la reacción es endotérmica, ¿en qué sentido se desplazará el sistema si
la temperatura se aumenta a 900℃?
Solución:
El balance de materia es:
C(s) + CO2(g) ⟶ 2CO(g) ∆n = 2 − 1 = 1

Inicio: n 1
Reacciona: −x −x +2x
Equilibrio: n−x 1−x 2x
Cálculo de Kc:
KP 0.80
K P = K C · (R · T)∆n ⟹ K C = ∆n
= = 0.01
(R · T) (0.0821 · 973.15)
Posteriormente:
aCO 2
KC = ; C ⟹ aC = 1
aC · aCO2 (s)
n 2
[CO]2 [V CO ] (nCO )2 (2x)2
KC = = nRec. = = = 0.01
[CO2 ] CO
[V 2 ] VRec. ∗ nCO2 20 ∗ (1 − x)
Rec.
4x 2 + 0.2x − 0.2 = 0
Resolviendo la ecuación resultante:
6
x = 0.2 mol
Cálculo de las presiones parciales de los gases:

atm · L
(1 − 0.2) mol ∗ 0.0821 ∗ (700 + 273.15)°K
PCO2 = °K · mol = 3.196 atm
20 L
atm · L
(2 ∗ 0.2) mol ∗ 0.0821 ∗ (700 + 273.15)°K
PCO = °K · mol = 1.598 atm
20 L
Cuando el volumen es 10 L:
(nCO )2 (2x)2
KC = = = 0.01
VRec. ∗ nCO2 10 ∗ (1 − x)
4x 2 + 0.1x − 0.1 = 0
Resolviendo la ecuación resultante:
x = 0.15 mol
Cálculo de las presiones parciales de los gases:

atm · L
(1 − 0.15) mol ∗ 0.0821 ∗ (700 + 273.15)°K
PCO2 = °K · mol = 6.791 atm
10 L
atm · L
(2 ∗ 0.15) mol ∗ 0.0821 ∗ (700 + 273.15)°K
PCO = °K · mol = 2.397 atm
10 L
Según el principio de Le Châtelier:
Al elevar la temperatura en una reacción química, ésta es favorecida en el sentido en que

es endotérmica, consecuentemente la reacción que se tiene será favorecida en el sentido
en la que ocurre, es decir de izquierda a derecha.
7
6. Una mezcla gaseosa, constituida inicialmente por 7.9 moles de hidrógeno y 5.3 moles
de vapor de yodo, se calienta en un recipiente rígido cerrado de 2 L a 450℃ con lo
que se forma en el equilibrio 9.5 moles de yoduro de hidrógeno:
a) ¿Cuáles serán los valores de K C y K P?
b) Si se ha alcanzado el equilibrio, manteniendo la temperatura contante, y se añade
1 mol de yoduro de hidrógeno. ¿Cuáles serán las presiones parciales de las
diferentes sustancias una vez reestablecido el equilibrio?
Solución:
H2(g) + I2(g) ⟶ 2HI(g) ∆n = 2 − 2 = 0

Inicio: 7.9 5.3
Reacciona: −x −x +2x
Equilibrio: 7.9 − x 5.3 − x 2x = 9.5
9.5 mol
x= = 4.75 mol
2
Los moles de las sustancias en el equilibrio son:
nH2 = 7.9 − 4.75 = 3.15 mol
nI2 = 5.3 − 4.75 = 0.55 mol
nHI = 9.5 mol
La constante K C y K P son:
nHI 2
[HI]2 V 2 nHI 2 9.52
KC = = n Rn = = = 52.09
[H2 ] · [I2 ] H2
·
I2 nH2 · nI2 3.15 · 0.55
VR VR
K P = K C · (R · T)0 ⟹ K P = K C = 52.09
Adicionando 1 mol de HI se calcula Q C :
nHI 2 10.52
QC = = = 63.63
nH2 · nI2 3.15 · 0.55
Y como Q C > K C (63.63 > 52.09), el equilibrio se reestablece generando hidrógeno y yodo.
Consecuentemente el nuevo balance de materia es:
H2(g) + I2(g) ⟶ 2HI(g)

Inicio: 3.15 0.55 9.5 + 1
Reacciona: +x +x −2x
Equilibrio: 3.15 + x 0.55 + x 10.5 − 2x
8
Luego reemplazando en la ecuación de K C :
nHI 2 (10.5 − 2x)2

KC = = = 52.09
nH2 · nI2 (3.15 + x) · (0.55 + x)
Realizando operaciones:
10.52 − 2 · 10.5 · 2x + (2x)2

= 52.09
3.15 · 0.55 + (3.15 + 0.55) · x + x 2
110.25 − 42x + 4x 2 = 90.25 + 192.73x + 52.09x 2
48.09x2 + 234.73x − 20 = 0
x = 0.084 mol
Finalmente:
atm · L
(3.15 + 0.084) mol ∗ 0.0821 ∗ (450 + 273)°K
PH2 = °K · mol = 95.98 atm
2L
atm · L
(0.55 + 0.084) mol ∗ 0.0821 ∗ (450 + 273)°K
PI2 = °K · mol = 18.82 atm
2L
atm · L
(10.5 − 2 · 0.084) mol ∗ 0.0821 ∗ (450 + 273)°K
PHI = °K · mol = 306.64 atm
2L
7. Se cuenta con 50 mL de una disolución 0.01 M de ácido nítrico, 50 mL de otra

disolución 0.02 M de hidróxido de sodio y 20 mL de disolución 0.05 M de disolución
de ácido clorhídrico. Calcular:
a) El pH de la solución resultante al mezclar 10 mL de disolución de ácido nítrico y 10
mL de disolución de hidróxido de sodio.
b) El pH de la solución resultante al mezclar 10 mL de disolución de ácido nítrico y 5
mL de disolución de ácido clorhídrico.
c) El volumen de disolución de hidróxido de sodio que se requiere para neutralizar la
solución resultante del apartado b).
Solución:
Al mezclar 10 mL de solución (0.01 M HNO3 ) y 10 mL de solución (0.02 M NaOH):
Vsoln (resultante) = 10 mL + 10 mL = 20 mL
Los milimoles del ácido y la base son:

mmol
nHNO3 = 10 mL ∗ 0.01 = 0.1 mmol
mL
9
mmol
nNaOH = 10 mL ∗ 0.02 = 0.2 mmol
mL
HNO3(ac) + NaOH(ac) ⟶ NaNO3(ac) + H2 O(l)

Inicio: 0.1 0.2 — —
Reacciona: −0.1 −0.1 +0.1 +0.1
final: 0 0.1 0.1 0.1
La concentración de hidróxido de sodio que sobre será la que definirá el pH, por lo tanto:
0.1 mmol
[NaOH] = [OH − ] = = 0.005 M
20 mL
El pH resultante es:
pH + pOH = 14
pH = 14 − pOH = 14 + log[OH − ]
pH = 14 + log 0.005 = 11.70
Al mezclar 10 mL de solución (0.01 M HNO3 ) y 5 mL de solución (0.05 M HCl):
Vsoln (resultante) = 10 mL + 5 mL = 15 mL
Los milimoles de los ácidos son:

mmol
nHNO3 = nH+ (1) = 10 mL ∗ 0.01 = 0.1 mmol
mL
mmol
nHCl = nH+(2) = 5 mL ∗ 0.05 = 0.25 mmol
mL
Al ser ambas soluciones ácidas
nH+ = nH+(1) + nH+(2) = 0.1 + 0.25 = 0.35 mmol
nH+ 0.35 mmol

[H + ] = = = 0.0233 M
Vsoln (resultante) 15 mL
pH = − log[H + ] = − log 0.0233 = 1.63
Para neutralizar la solución ácida resultante:
H + + OH − ⟶ H2 O
Por 0.35 mmol de H + se necesita 0.35 mmol de OH − , es decir 0.35 mmol de NaOH. Por lo
tanto el volumen de disolución (0.02 M NaOH) es:
10
1 mL
Vsoln = ∗ 0.35 mmol = 17.5 mL
0.02 mmol
8. Calcular el pH y el % hidrólisis para: a) una disolución 0.1 M de ácido acético si la

constante de acidez es K a = 1.75 × 10−5 a 25℃, b) una disolución 0.2 M de hidróxido
de amonio si la contante de basicidad es K b = 1.8 × 10−5 a 25℃.
Solución:
a) La reacción de ionización del ácido:

−
CH3 COOH(ac) ⟶ CH3 COO (ac) + H + (ac)
Inicio: Co — —
Equilibrio: Co − x x x
Consecuentemente:
[CH3 COO− ][H + ] [x][x] x2

Ka = = =
[CH3 COOH] [Co − x] Co − x
x 2 + K a ∗ x − K a ∗ Co = 0
x 2 + 1,75 × 10−5 ∗ x − 1,75 × 10−5 ∗ 0.1 = 0
Resolviendo la ecuación:
x1 = 1.31 × 10−3 M
x2 = −1.33 × 10−3 M
Consecuentemente se tomará el valor positivo, x = 1.31 × 10−3 M

Por otro lado se puede hallar el valor de la incógnita despreciando “x” en el denominador,
Co − x ≅ Co , por ser una resta y por ser despreciable en comparación de la concentración
inicial y por tener una constante de equilibrio muy pequeña con respecto a la
concentración inicial.
x2 x2
Ka = ⟹ Ka = ⟹ x = √K a ∗ Co
Co − x Co
x = √1,75 × 10−5 ∗ 0.1 = 1.32 × 10−3 M
El % hidrólisis es:
moles disociados
%Hidrólisis = ∗ 100%
moles iniciales
Pero como los moles están en un mismo volumen de disolución:
11
x 1.31 × 10−3 M
%Hidrólisis = ∗ 100% = ∗ 100% = 1.31%
Co 0.1 M
Finalmente el pH será:
pH = − log[H + ]
pH = − log[1.31 × 10−3 ] = 2.88
b) La reacción de ionización de la base:
NH4 OH(ac) ⟶ NH4 + (ac) + OH − (ac)

Inicio: Co — —
Reacción: −x +x +x
Equilibrio: Co − x x X
Consecuentemente:
[NH4 + ][OH − ] [x][x] x2

Kb = = =
[NH3 ] [Co − x] Co − x
Despreciando de la ecuación:
x2 x2
Kb = ⟹ Kb = ⟹ x = √K b ∗ Co
Co − x Co
x = √1,8 × 10−5 ∗ 0.2 = 1.89 × 10−3 M
El % hidrólisis es:
1.89 × 10−3 M
%Hidrólisis = ∗ 100% = 0.945%
0.2 M
Finalmente el pH será:
pH = 14 + log[1.89 × 10−3 ] = 11.27
9. Un ácido orgánico monoprótico, RH, se hidroliza en un 1.2% cuando la concentración

inicial es de 0.01M. a) Calcular el pH de esta disolución. b) Si esta solución se diluye
hasta duplicar su volumen inicial, ¿Cuáles serán las nuevas concentraciones de las
especies en equilibrio? Y c) ¿Cuál es el pH de la solución resultante?
Solución:
La reacción de ionización del ácido es:
RH(ac) ⟶ R− (ac) + H + (ac)
12
Inicio: Co — —
Equilibrio: Co − x x x
Consecuentemente:
[R− ][H + ] [x][x] x2

Ka = = =
[RH] [Co − x] Co − x
Si el %hidrolisis es 1.2%, entonces:

x
%Hidrólisis = ∗ 100% = 1.2%
0.01 M
1.2% ∗ 0.01 M
x= = 1.2 × 10−4 M
100%
Cálculo del pH:
[H + ] = x = 1.2 × 10−4 M
pH = − log[H + ] = − log 1.2 × 10−4 = 3.92
Luego es necesario conocer la constante de equilibrio para el siguiente apartado:
[R− ][H + ] x2 (1.2 × 10−4 )2

Ka = = = = 1.46 × 10−6
[RH] Co − x 0.01 − 1.2 × 10−4
Al diluir la solución inicial hasta duplicar su volumen:
nRH(inicial) = nRH(final)
Co(1) ∗ Vsoln(1) = Co(2) ∗ Vsoln(2)
Co(1) ∗ Vsoln(1) = Co(2) ∗ 2Vsoln(1)
Co(1) = 2Co(2)
La nueva concentración de la solución diluida es:
Co(1) 0.01 M
Co(2) = = = 5 × 10−3 M
2 2
Consecuentemente:
[R− ][H + ] x2 x2
Ka = = = = 1.46 × 10−6
[RH] Co(2) − x 5 × 10−3 − x
x = 8.5 × 10−5 M
13
Las concentraciones en equilibrio y el pH son:
[R− ] = [H + ] = 8.5 × 10−5 M; [RH] = 5 × 10−3 − x ≅ 5 × 10−3 ; pH = − log 8.5 × 10−5 = 4.07
14

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Química analítica cualitativa, QMC – 1107 A

Aux. Univ. Blanco V. Walter

Práctica de preparación para el primer parcial

1. Se han encontrado las siguientes velocidades iniciales para la reacción 3A + B ⟶ 2C:

a) ¿Cuál es el orden de la reacción con respecto a A y B?

La ecuación cinética de la reacción esta dada por:

Consecuentemente la ley de velocidad será:

velocidad = k · [A]x · [B]y

2.4 × 10−6 = k · [0.010]x · [0.025]y … … … (i)

1.2 × 10−6 = k · [0.005]x · [0.025]y … … … (ii)

0.6 × 10−6 = k · [0.010]x · [0.0125]y … … … (iii)

Dividiendo (i) entre (ii):

2.4 × 10−6 k · [0.010]x · [0.025]y 0.010 x

Dividiendo (i) entre (iii):

2.4 × 10−6 k · [0.010]x · [0.025]y 0.025 y

El orden global de la reacción es:

La ley de velocidad será:

velocidad = k · [A] · [B]2

Cálculo de la constante de velocidad:

2.4 × 10−6 = k · [0.010] · [0.025]2

Para determinar la velocidad:

[A] = 0.005 − 3x = 0.0025

[B] = 0.025 − x = 0.025 − 0.00083 = 0.024167

velocidad = 0.384 · [0.0025] · [0.024167]2 = 5.61 × 10−7

2. La constante de velocidad de primer orden para la descomposición del éter dimetílico:

(CH3 )2 O(g) ⟶ CH4(g) + H2(g) + CO(g)

Es 3.2 × 10−4 s −1 a 450℃, la reacción se lleva a cabo a volumen constante (matraz), al

¿Cuál es la presión en ese sistema cuando transcurren 8 minutos? (asumir

La ecuación cinética de primer orden:

En el caso en que se conoce la presión:

La presión de (CH3 )2 O(g) = 𝐴, cuando transcurren 8 minutos (480 segundos):

Realizando el balance de materia (estequiometría de gases):

A(g) ⟶ B(g) + C(g) + D(g)

Cuando t = 480 s, se tiene:

PA = PAo − P = 0.350 − P = 0.300

P = 0.350 − 0.300 = 0.05 atm

Finalmente la presión total del sistema a los 8 minutos es:

3. Se tiene una reacción A ⟶ D, en un recipiente cuto volumen es 30 L, el peso

Indicar si se trata de una reacción de primer orden. Y calcular la constante de reacción

La ecuación cinética de primer orden es:

De donde mAo = 300 gr (t = 0).

Para afirmar que la reacción es de primer orden:

Consecuentemente se ha comprobado que la reacción es de primer orden con contante de

4. La constante K C para la reacción reversible, PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g), es 4.1 ×

Inicialmente se realizará el balance de materia:

PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g)

Los moles en equilibrio de las sustancias que se encuentran en el sistema son:

nPCl5 = 0.32 mol

nCl2 = 0.53 mol

nPCl3 = 0.53 mol

La constante de equilibrio es:

Finalmente el volumen del recipiente es:

Las presiones parciales son:

K P = 4.1 × 10−2 · (0.0821 · 300) = 1.01 atm

5. La constante de equilibrio K P para la siguiente reacción a 700℃ tiene un valor de 0.80:

El balance de materia es:

C(s) + CO2(g) ⟶ 2CO(g) ∆n = 2 − 1 = 1

Resolviendo la ecuación resultante:

Cálculo de las presiones parciales de los gases:

Resolviendo la ecuación resultante:

Cálculo de las presiones parciales de los gases:

Según el principio de Le Châtelier: