Procedimiento

Método diferencial
Para la reacción de acetato de etilo con hidróxido de sodio, se establece el siguiente
modelo cinético, donde A representa al hidróxido de sodio y B al acetato de etilo.

dCNaOH
  kCA CB  [1]
dt
Se utiliza el método diferencial, donde para la estimación de la derivada del primer
punto, los puntos intermedios y el punto final, se utilizan las ec. [2], [3] y [4].

 dC A  3C A,0  4C A,i  C A,i 1

   [2]
 dt 0 2t
 dC A  C A,i 1  C A,i 1
   [3]
 dt i 2t
 dC A  C A,n  2  4C A,n 1  3C A,n
   [4]
 dt n 2t
Con base en los resultados de las diferencias finitas, se procede a la linealización
del modelo cinético, sustituyendo la concentración de acetato de etilo en términos
de la concentración de hidróxido de sodio. La ecuación no linealizada en términos
de la concentración del hidróxido de sodio es la siguiente.

dC A
  kC A (0.05  C A )  [5]
dt
 dC 
ln   A   ln k   ln C A   ln(0.05  C A ) [6]
 dt 
La ecuación lineal tiene dos términos independientes que acompañan a los órdenes
α y β y un independiente representado por el logaritmo natural de la tasa de
degradación de hidróxido de sodio.
Resultados
Método diferencial
1. Reacción 1 (0.10 M CH3COOC2H5 y 0.05 M NaOH)
NaOH (l )  CH3COOC2 H5(l ) 
k
 CH3COONa(l )  C2 H5OH (l )

Los datos experimentales medidos para la reacción de acetato de etilo 0.1 M con
hidróxido de sodio 0.05 M, aparecen la figura 1, siendo el perfil de concentración de
hidróxido de sodio.
 Perfil de [NaOH]
0.06

0.05

0.04
[NaOH] (M)
0.03

0.02

0.01

0
0 500 1000 1500 2000
tiempo (s)

Figura 1. Perfil de concentración de hidróxido de sodio

Los valores de órden de reacción y constante cinética obtenidos por el método

diferencial se describen en la tabla 1.
Tabla 1. Datos cinéticos calculados
k α β n
Valor Unidades 1.0024 0.1102 1.1126
4.8632E-3 1/(M 0.1126s)

En base a éstos datos, se calcula una concentración de hidróxido de sodio utilizando

ecuación [7], y se compara con la obtenida experimentalmente (Figura 2).
1
CAcalc   C A exp
1 n
 kt (n  1) 1 n [7]

[NaOHexp], [NaOHcalc] vs. t

0.06 Orden 1.1125
0.05

0.04
[NaOH] (M)

0.03
NaOH
0.02 exp
NaOH
0.01 calc

0
0 500 1000 1500 2000
t (s)

Figura 2. Perfil de concentraciones experimental y calculado

 2. Reacción 2 (0.05 M CH3COOC2H5 y 0.10 M NaOH)
NaOH (l )  CH3COOC2 H5(l ) 
k
 CH3COONa(l )  C2 H5OH (l )

El perfil de concentración con respecto a ésta ecuación se muestra en la figura 3.

Perfil de [NaOH]
0.12
0.1
0.08
[NaOH] (M)

0.06
0.04
0.02
0
-0.02 0 200 400 600 800 1000
-0.04
tiempo (s)

Figura 3. Perfil de concentración del hidróxido de sodio

Los valores de órden de reacción y constante cinética obtenidos por el método

diferencial se describen en la tabla 2.
Tabla 2. Datos cinéticos calculados
k α β n
Valor Unidades 5.0127 6.5635 11.5762
1.88E11 1/(M 10.5762s)

En base a éstos datos, se calcula una concentración de hidróxido de sodio utilizando

igualmente la ecuación [7], y se compara con la obtenida experimentalmente (Figura
4).

[NaOHexp], [NaOHcalc] vs. t

Orden 11.5762
0.12
0.1
0.08
[NaOH] (M)

0.06
0.04 [NaOH] exp
0.02 [NaOH] calc
0
-0.02 0 200 400 600 800 1000

-0.04
t (s)

Figura 4. Perfil de concentración experimental y calculado

Discusiones
Método diferencial
La reacción 1, que involucra un exceso de acetato de etilo, se lleva a cabo a una
velocidad más alta que su reacción viceversa. Para ésta reacción, la comparación
del modelo experimental y calculado es satisfactorio gracias a que el modelo
calculado tiene una reproducibilidad semejante al experimental, con un error
aproximado de 20.83%. Sin embargo, se presenta un modelado no correcto de la
segunda reacción, donde se observa en la figura 3, que la concentración de
hidróxido de sodio aumenta conforme pasa el tiempo e incluso da valores negativos
de la misma; esto puede ser provocado por un error creado al preparar las
soluciones reactivas, o también una descalibración del conductímetro, a causa de
que conductividades o concentraciones negativas no hubiesen sido leídas si las
soluciones estuvieran mal preparadas, éste último caso es la causa de mayor
atribución al problema. El error no puede verse causado por la irreversibilidad de la
reacción química, porque éste efecto, se debio ver reflejado de igual manera en la
reacción uno con las mismas condiciones ambientales de operación.