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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

Laboratorio de Equilibrio y Cinética


Práctica 2:

“Constante de equilibrio
Disolución del KNO3”

Grupo: 6

Profesor: Ramiro Eugenio Domínguez Danache


Equipo: 5

Integrantes del equipo:

Aguilar Pérez Fernando___________________________________

Benítez Rubín Viridiana___________________________________

Bocanegra Luna Néstor Ricardo_____________________________

Entrega: 21/Febrero/18
Práctica 2:”Constante de equilibrio del KNO3”

 Objetivo general
Estudiar el equilibrio de una reacción de disolución para determinar las propiedades
termodinámicas asociadas a ésta.

 Objetivos específicos

 Determinar la solubilidad del KNO3 a diferentes temperaturas


 Determinar la influencia de la temperatura sobre la solubilidad del KNO3 y sobre la
constante de equilibrio
 Obtener la constante de producto de solubilidad del KNO3
 Obtener la constante de equilibrio de disolución del KNO3
 Obtener las propiedades termodinámicas ΔG°, ΔH° y ΔS° para la reacción de
disociación del KNO3

 Problema
Determinar el valor de la constante de equilibrio para la disolución del KNO3 en el
intervalo de temperatura de 60 a 20°C. Calcular el valor de ΔG°, ΔH° y ΔS° a estas
mismas condiciones.

KNO3 (s) + H20 = K+ (aq) + NO3- (aq)

A1. Introducción
Se medirá la solubilidad del nitrato de potasio (concentración molar) para siete
temperaturas entre 40 Y 60°C. A partir de estos datos se calculará la constante de
equilibrio ΔG, ΔH y ΔS.

KNO3 (s) + H20 = K+ (aq) + NO3- (aq)

La constante de equilibrio para esta reacción esta dado por la constante de producto de
solubilidad, Kps. y se calcula a partir de la solubilidad (mol/L).

K = Kps = [K+][NO3-] = (s)(s) = s2

Conociendo la constante de equilibrio se puede calcular G de la reacción para cada


temperatura,

𝛥𝐺 = – 𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾 (2)
Se pueden relacionar el G, H y S mediante la ecuación de Gibbs-Helmholtz

𝛥𝐺 = 𝛥𝐻 – 𝑇𝛥𝑆 (3)

Igualando 2 y 3 se obtiene:

−𝑅 𝑇 𝐿𝑛(𝐾) = 𝛥𝐻 − 𝑇𝛥𝑆

Recordando la ecuación de la recta y reacomodando términos

𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

𝛥𝐻 1 𝛥𝑆
𝑙𝑛𝐾 = – ( 𝑅 ) (𝑇) + 𝑅
(4)

Entonces si se hace una gráfica de ln(K) vs 1/T se obtiene una línea recta con pendiente
igual a –H/R, calculando de esta forma ΔH y el ΔS se obtiene sustituyendo en la ecuación
3 los datos antes obtenidos

𝛥𝐻–𝛥𝐺
𝛥𝑆 =
𝑇

A2. Propuesta del diseño experimental

 Variables: A partir de la temperatura, volumen y masa involucradas en el


experimento se estudiará el equilibrio en una reacción de disolución.

 Hipótesis: La relación entre la solubilidad del KNO3 y la constante de equilibrio será


proporcional.

A3. Materiales y Reactivos

Materiales Reactivos
1 probeta graduada de 25 mL 4g de KNO3
1 termómetro digital Agua destilada
1 Bureta
1 Soporte
1 Baño María (Vaso de p. de 600mL)
1 Resistencia eléctrica de calentamiento
A4. Metodología experimental

1. Agregar 4g de KNO3 a la probeta de 25 mL, posteriormente adicionar 3 mL de agua


con ayuda de una bureta.
2. Calentar la probeta a baño María hasta que disolver completamente el Nitrato de
Potasio
3. Registrar el volumen de la disolución.
4. Introducir la probeta en el vaso de precipitados de 600 mL con agua fría y registrar
la temperatura en la que se formar los primeros cristales.
5. Volver a agregar 1 mL de agua destilada y calentar en baño María hasta que se
disuelva el Nitrato.
6. Enfriar nuevamente en el vaso de precipitados y anotar la temperatura a la que se
forman los cristales.
7. Repetir el ciclo (5 y 6) añadiendo 1 mL de agua hasta que la temperatura de
cristalización sea cercana a la temperatura ambiente.

A5. Datos, cálculos y resultados

1. Registrar los datos experimentales de temperatura y volumen en la tabla 1.


Calcular el número de moles del KNO3 (anotar en la tabla 1).

Tabla 1:
Masa de KNO3= 4 gramos

n KNO3 V. de agua V. total de Temperatura Temperatura


agregado(mL) solución (mL) (°C) (K)
0.0396 3 6 66.8 339.95
0.0396 1 7 60.3 333.45
0.0396 1 8 51.9 325.05
0.0396 1 9 46.5 319.65
0.0396 1 10 30.1 303.25
0.0396 1 11 27.6 300.75
0.0396 1 12 25.5 298.65

2. Algoritmo de cálculo
 Constante de equilibrio de la disolución del KNO3
[𝐾 + ] + [𝑁𝑂3− ] = (𝑆)(𝑆) = 𝑆 2 = 𝐾𝑝𝑠 = 𝐾𝑒𝑞 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

 Relación de la constante de equilibrio de la disolución del KNO3 con la energía


de Gibbs.
𝛥𝐺 = – 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾)

 Relación de la constante de equilibrio con la entalpia y entropía de reacción.


−𝛥𝐻 𝛥𝑆
ln(𝐾) = +
𝑅𝑇 𝑅
2.1 Cálculos
 Calcular la concentración de los iones (solubilidad)para cada evento
𝑛
[𝐾 + ] = [𝑁𝑂3− ] = 𝑆 =
𝑉

0.0396𝑚𝑜𝑙
1) 𝑆 = 0.006𝐿
= 6.60 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0.0396𝑚𝑜𝑙
2) 𝑆 = 0.007𝐿
= 5.65 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0.0396𝑚𝑜𝑙
3) 𝑆 = 0.008𝐿
= 4.95 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0.0396𝑚𝑜𝑙
4) 𝑆 = 0.009𝐿
= 4.40 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0.0396𝑚𝑜𝑙
5) 𝑆 = 0.010𝐿
= 3.96 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0.0396𝑚𝑜𝑙
6) 𝑆 = 0.011𝐿
= 3.60 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0.0396𝑚𝑜𝑙
7) 𝑆 = 0.012𝐿
= 3.30 𝑚𝑜𝑙/𝐿

 Calcular la constante de equilibrio “K”


𝐾 = 𝑆2

𝑚𝑜𝑙 2
1) 𝐾 = (6.60 𝐿
) = 43.56
𝑚𝑜𝑙 2
2) 𝐾 = (5.65 𝐿
) = 31.92
𝑚𝑜𝑙 2
3) 𝐾 = (4.95 𝐿
) = 24.50
𝑚𝑜𝑙 2
4) 𝐾 = (4.40 𝐿
) = 19.36
𝑚𝑜𝑙 2
5) 𝐾 = (3.96 𝐿
) = 15.68
𝑚𝑜𝑙 2
6) 𝐾 = (3.60 𝐿
) = 12.96
𝑚𝑜𝑙 2
7) 𝐾 = (3.30 𝐿
) = 10.89

 Calcular ΔG a partir de la constante de equilibrio para cada temperatura.


𝛥𝐺 = – 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
1) 𝛥𝐺 = − (8.314 𝐽𝐾
) (339.95𝐾)(𝑙𝑛 43.56) = −10855.2587 𝐽
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
2) 𝛥𝐺 = − (8.314 𝐽𝐾 ) (333.45𝐾)(𝑙𝑛 31.92) = −9601.1316 𝐽
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
3) 𝛥𝐺 = − (8.314 𝐽𝐾 ) (325.05𝐾)(𝑙𝑛 24.50) = −8644.304 𝐽
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
4) 𝛥𝐺 = − (8.314 𝐽𝐾 ) (319.65𝐾)(𝑙𝑛 19.36) = −7874.935 𝐽
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
5) 𝛥𝐺 = − (8.314 𝐽𝐾 ) (303.25𝐾)(𝑙𝑛 15.68) = −6939.372 𝐽
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
6) 𝛥𝐺 = − (8.314 𝐽𝐾 ) (300.75𝐾)(𝑙𝑛 12.96) = −6405.784 𝐽
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
7) 𝛥𝐺 = − (8.314 𝐽𝐾 ) (298.65𝐾)(𝑙𝑛 10.89) = −3943.707 𝐽
 Calcular ΔS a partir de los valores de ΔG obtenidos para cada evento
𝛥𝐻
𝛥𝑆 = 𝑅𝑙𝑛𝐾 +
𝑇
𝑚𝑜𝑙 24554.5326 J/mol
1) 𝛥𝑆 = (8.314 ) (3.7741) +
𝐽𝐾 339.95k
= 103.6 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝑚𝑜𝑙 24554.5326 J/mol


2) 𝛥𝑆 = (8.314 𝐽𝐾
) (3.4633) + 333.45K
= 102.43 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝑚𝑜𝑙 24554.5326 J/mol


3) 𝛥𝑆 = (8.314 𝐽𝐾
) (3.1987) + 325.05K
= 102.13 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝑚𝑜𝑙 24554.5326 J/mol


4) 𝛥𝑆 = (8.314 𝐽𝐾
) (2.9632) + 319.65K
= 101.45 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝑚𝑜𝑙 24554.5326J/mol
5) 𝛥𝑆 = (8.314 𝐽𝐾
) (2.7524) +
303.25K
= 103.85 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝑚𝑜𝑙 24554.5326 J/mol


6) 𝛥𝑆 = (8.314 𝐽𝐾
) (2.5618) + 300.75K
= 103.10 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝑚𝑜𝑙 24554.5326J/mol
7) 𝛥𝑆 = (8.314 𝐽𝐾
) (2.3878) +
298.65K
= 102.07 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

Tabla 2. Calculo de propiedades

Vol. Temperatura 1/T Solubilid K s Ln K s ∆Gº


∆Sº

total [K] [K ] -1
ad (s) [J/mol] [J/molK]
solución [mol/L]
[mL]
6 339.95 2.94x10-3 6.60 43.56 3.7741 - 103.6
10855.2587
7 333.45 2.99x10-3 5.65 31.9225 3.4633 -9601.1316 102.43
8 325.05 3.07x10-3 4.95 24.5025 3.1987 -8644.304 102.13
9 319.65 3.12x10-3 4.40 19.36 2.9632 -7874.935 101.45
10 303.25 3.29x10-3 3.96 15.6816 2.7524 -6939.372 103.85
11 300.75 3.32x10-3 3.60 12.96 2.5618 -6405.784 103.10
12 298.65 3.34x10-3 3.30 10.89 2.3878 -3943.707 102.07
A6. Elaboración de gráficos

Grafica 1. Ln (K) vs 1/T. Obtención del ΔH para KNO

y=mx + b; m= -∆H/R = -2953.3958

∆Hexperimental= -m*R = -(-2953.3958K-1)*(8.31441 J/molK)= 24554.5326 J/mol

A7. Análisis de resultados

1. Calcular la pendiente y el coeficiente de correlación. ¿Qué representa está


pendiente? ¿Qué unidades tiene? Anotar los resultados obtenidos.
m= -2953.3958 K R2= 0.99
La pendiente es igual a -∆H/R, por lo que si sustituimos el valor de R=8.314
J/molK, tendremos el valor de ∆Hexperimental.

∆Hexp= -mR = -(-2953.3958K-1)*(8.31441 J/molK)= 24554.5326 J/mol

Se puede considerar que ∆H es constante en un intervalo de temperaturas.

2. Comparar el valor de ΔH obtenido experimentalmente con el teórico


calculado a25°C calculado en el cuestionario previo.
ΔHteorico = 32,900 J/mol
ΔHexperimental= 24554.5326 J/mol
3. Calcular ΔS a partir de los valores de ΔG y ΔH obtenidos para cada evento
𝛥𝐻 − 𝛥𝐺
𝛥𝑆 = ( )
𝑇
𝐽
24554.5326 −(−10855.2587 𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
1) 𝛥𝑆 = ( 339.95𝐾
) = 104.16 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝐽
24554.5326 −(−9601.13 𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
2) 𝛥𝑆 = ( 333.45𝐾
) = 102.43 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝐽
24554.5326 −(−8644.304 𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
3) 𝛥𝑆 = ( 325.05𝐾
) = 102.13 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝐽
24554.5326 −(−7874.935 𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
4) 𝛥𝑆 = ( 319.65𝐾
) = 101.45 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝐽
24554.5326 −(−6939.372 𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
5) 𝛥𝑆 = ( 303.25𝐾
) = 103.85 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝐽
24554.5326 −(−6405.784 𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
6) 𝛥𝑆 = ( 300.75𝐾
) = 102.94 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

𝐽
24554.5326 −(−3943.707 𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
7) 𝛥𝑆 = ( 298.65𝐾
) = 95.42 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

4. A partir de los resultados obtenidos para ΔG, ΔH y ΔS conteste las siguientes


preguntas:

1) ¿Es el proceso de disolver el KNO3 en agua espontáneo a todas las


temperaturas estudiadas?
R.- ΔG < 0, por lo tanto es un proceso espontáneo.

2) ¿Es una relación que libera energía o requiere energía?


R.- ΔH >0, por lo tanto requiere energía para disolverse.

3) ¿Es el valor de ΔS°r consistente con el esperado para la reacción?


R.- Si, ΔS > O, y es lo que se esperaba, ya que el grado de desorden de los
productos (dosiones) es mayor que el de los reactivos (una molécula).
A8. Conclusiones

Al diluir la disolución, disminuye la temperatura a la que cristaliza el sólido, es decir ln K


es inversamente proporcional a la temperatura. Entonces, si se aumenta la temperatura,
la K será mayor, lo cual significa que habrá más productos (iones) presentes que
reactivos (sólido). Esto significa que la solubilidad de la sustancia será mayor conforme
aumente la temperatura. Gracias a los resultados obtenidos en los experimentos podemos
ver que las concentraciones del soluto dependen en gran medida de la cantidad de
solvente ya que a mayor cantidad de solvente menor será la temperatura de disolución del
soluto. Estas características nos ayudan a determinan los diferentes puntos de equilibrios
que existen entre el estado Líquido y sólido.

A9. Manejo de Residuos

Los residuos se colocan en un vaso de precipitados previamente etiquetado. El KNO3 se


recupera por evaporaciones y cristalizaciones sucesivas. Finalmente se seca en una
estufa al vació a temperatura de 50°C por 24 hs.

A10. Bibliografías

 Silberman, Robert. Solubility and Thermodynamics: An Introductory Experiment,


Journal of Chemical Education, Vol. 73, 5, 426-427, 1996.
 Castellan, G. W., Fisicoquímica, 2ª Edición, USA, Addison-Wesley
Iberoamericana, 1987.
 Levine I. M., Fisicoquímica, Mc Graw Hill, quinta edición, tomo I, 200,
México,2000.

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