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Cochabamba - Bolivia
TEXTO DE
CONCEPTOS BÁSICOS SOBRE
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO
CRUDO
REFINACIÓN
PROCESOS Y OPERACIONES
Destilación
Hidrotratamiento
Cracking Catalítico
Cracking Térmico
Alkylación
Isomerización
Blending de Naftas GO
MTBE
Reforming
Coke
Unidad Claus
Sensor de Gas
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Destilación
El primer proceso que se le practica al petróleo crudo en las Refinerías, es la
destilación conservativa del mismo. Esta operación consiste en la extracción de
todos aquellos hidrocarburos que pueden ser obtenidos por destilación, sin afectar
su estructura molecular.
Decantación en Tanques
Desalado
Economía Asociada
Reforming de Naftas
El objetivo de la unidad de Platforming es
transformar naftas pesadas de las Unidades
de Topping y Coque en un producto de alto
valor octánico.
Beneficios Económicos
Alkilación e Isomerización
El proceso de ISOMERIZACION:
ALKYLACIÓN
ISOMERIZACIÓN
Unidades de Destilación
Atmosféricas y al Vacío
la fuente fría que genera la corriente de líquidos que se contactan con los
vapores, produciéndose los equilibrios liquido-vapor.
Economía Asociada
Gas Oíl pesado, se envía como carga a lsomax, convirtiéndolo en Gas Oíl
y JP o a las unidades de Crakíng Catalítico Fluido.
Gas oíl liviano de Vacío, se envía como carga a lsomax, donde se obtiene
gas oíl, JP, naftas carga de Hidrotratamiento de naftas e isomerizacion y
propano-butano.
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Gran parte del crudo procesado en los Topping no se vaporiza, ya que para
lograrlo seria necesario elevar la temperatura de trabajo por sobre el umbral de
descomposición térmica. Por tal motivo este residuo atmosférico, denominado
crudo reducido, se bombea a la unidad de Vacío, donde se baja la presión a 20
mm Hg (típico lo que permite destilarlo a mayores temperaturas sin descomponer
la estructura molecular.
Decantación en Tanques
Desalado
Tanques de Almacenaje
El tratamiento en tanque, consiste en decantar el agua libre que tenga el crudo por
gravedad. Por tal motivo la temperatura del tanque es muy importante en esta
etapa, ya que la propiedad física que la gobierna es la viscosidad. Evidentemente
a mayor temperatura menor viscosidad, y por lo tanto se mejora la velocidad de
migración o decantación del agua, pero se debe tener mucha precaución de no
superar aquella temperatura que provoque corrientes convectivas, que perjudican
directamente la decantación.
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Para evitar perdida de hidrocarburos volátiles, los tanques poseen techos flotantes
que evitan este tipo de fugas. La temperatura se controla con calefactores o
serpentinas, ubicados en la parte inferior del tanque. Se usa vapor exhausto como
elemento calefactor. El agua purgada, arrastra adicionalmente sólidos en
suspensión.
Esta etapa se lleva a cabo básicamente con tres tanques en simultáneo, uno
recibe el crudo de yacimiento, otro esta en decantación y el tercero que contiene
crudo decantado es del que aspira la unidad.
Desalado de Crudo
El propósito de este proceso, es eliminar las sales e impurezas que tienen los
petróleos crudos, carga de las unidades de Topping. Los sólidos en suspensión y
las sales disueltas en muy pequeñas gotas de agua, dispersas en el seno del
petróleo son extraídas en los desaladores ya que es antieconómico decantarlas y
eliminarlas por gravedad en los tanques de almacenamiento. (Figura 1 siguiente).
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por gravedad. El efecto del campo alternativo hace que las gotas se muevan
(vibrando) en fase con el campo, lo que favorece la coalescencia de las gotas.
Por cada molécula de sal de calcio o magnesio, se genera el doble de ácido que
en caso del cloruro de sodio, por otra parte este ultimo comienza la hidrólisis en el
umbral de los 300 °C, mientras que a estas temperaturas las otras dos han
hidrolizado el 10% y 90 % respectivamente.
Los productos obtenidos por la parte superior o cabeza son gases y nafta. El gas
es comprimido y enviado a unidades de concentración de gases. La Nafta es
fraccionada nuevamente para obtener dos cortes. La nafta liviana que se envía a
isomerizacion o a tanque como carga petroquímica y nafta pesada que es enviada
a las unidades de Hidrotratamiento donde se eliminan los contaminantes,
venenos, de los catalizadores de Platforming.
El segundo corte lateral es el gas oíl liviano, el cual es tratado en forma semejante
al kerosene.
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El tercer y ultimo corte lateral es el gas oíl pesado de Topping , el cual es enviado
como carga a las unidades de lsomax o Catalítico Fluido.
El primer corte lateral producido es el Gas Oíl Liviano de Vacío, el cual es carga
de la unidad de Isomax o FCC. Debido a las características del proceso Isomax
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El segundo corte lateral es el Gas Oíl Pesado de Vacío, este producto intercambia
calor con el crudo de la unidad de Topping y es la carga por excelencia de las
unidades de Cracking Catalítico Fluido. Como parametro de calidad fundamental,
al corte se le controla el contenido de Carbón Conradson, (< 0.5 %). Este
parámetro afecta directamente el balance de carbón y por ende el balance de
calor de esas unidades, lo que modifica la performance de las mismas.
El producto de fondo es residuo asfáltico, que es enviado a las unidades de Cracking Térmico.
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DEFINICIONES
Caracterización del Petróleo Crudo
K= 13 BASE PARAFINICA
K= 12 BASE MIXTA
K= 11 BASENAFTENICA
K = 10 BASEAROMATICA
Gravedad API
Los grados API es una forma de expresar la densidad, la cual fue definida por el
AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE de la siguiente manera:
Punto Inicial
Punto Final
Punto Inflamación
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Torres Fraccionadoras
Las etapas de equilibrio se logran con dispositivos que permiten un intimo contacto
entre la fase vapor (ascendente) y la fase liquida (descendente). Los más
comunes son campanas de burbujeo, platos de válvulas, platos perforados,
rellenos, etc. .
Torres Preflash
Strippers
Son pequeñas torres cuya función principal es eliminar los componentes de bajo
peso molecular (volátiles) de los combustibles extraídos lateralmente en las torres
fraccionadoras, el principio físico en el que se basa su funcionamiento es la
disminución de la presión parcial de los componentes por la inyección de un fluido
(fase vapor) en el equipo.
Cracking
Catalítico
Fluido
El proceso de craqueo
catalítico fluido se basa
en la ruptura de cadenas
de hidrocarburos
Las reacciones producidas son mucho mas rápidas y selectivas que las de
craqueo térmico.
Principales Reacciones
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GO pesado de Vacío
GO pesado de Coque
GO pesado de Topping
Si bien las unidades de FCC son muy flexibles y pueden procesar cargas muy
diversas, es importante conocer sus características para adecuar la operación.
Producciones
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Sección de Reacción
Los equipos de reacción de las unidades de cracking tienen tres partes
fundamentales
Reactor ( RX )
Regenerador ( RG )
Stripper ( ST )
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Reactor
Es el lugar donde se producen las reacciones de craqueo .
Están revestidos con material refractario que impiden la erosión y las altas
temperaturas sobre las paredes metálicas.
Regenerador
Es la parte de la unidad donde se quema el carbón depositado sobre el catalizador
, posee un sistemas de distribución del aire necesario para la combustión provisto
por un compresor de aire. Dicho compresor es la máquina más importante de la
unidad ya que si no hay aire para regeneración debe detenerse la unidad.
Posee ciclones que separan los gases de la combustión del catalizador arrastrado.
Están revestidos por material refractario que impiden la erosión y protege a las
paredes metálicas de la alta temperatura.
Stripper
En esta parte del equipo se inyecta vapor para despojar de hidrocarburos del
catalizador agotado . La inyección se realiza a través de un distribuidor.
Catalizador
La circulación del catalizador es un factor preponderante en el funcionamiento de
la unidad.
Parcialmente vaporizada por picos de alta eficiencia, en ese instante se inician las
reacciones de craqueo.
Los gases ingresan a los ciclones, que retienen las partículas de catalizador
arrastradas y luego son devueltas al lecho del RX.
El catalizador desciende por el ST y recibe una inyección de vapor que ingresa por
la parte inferior para despojar los hidrocarburos absorbidos sobre la gran
superficie especifica del catalizador
A la salida del ST hay una válvula que regula la transferencia de catalizador al RG.
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Balance de carbón
Balance de calor
Balance de presión
T° precalentamiento de carga
Relación de reciclo
Actividad de catalizador
Modo de combustión
Calidad de la carga
Velocidad espacial
Variables dependientes
T° RG
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Velocidad de circulación
Conversión
Requerimiento de aire
C /O
Descripción de la variables :
Temperatura de reacción: temperatura de la mezcla catalizador y carga en
el punto donde se considera han finalizado las reacciones
T° precalentamiento de carga: es la temperatura a que se levanta la carga
previamente al ingreso al RX.
Relación de reciclo: es la cantidad de producto ya craqueado (reciclo) que
se incorpora a la carga fresca.
Actividad de catalizador: es la capacidad que tiene el catalizador para
convertir una carga determinada en productos de menor peso molecular.
Modo de combustión: mide el grado de conversión de monóxido de carbono
a dióxido de carbono, y por ende modifica la cantidad calor que se libera en
el regenerador.
Calidad de la carga: de acuerdo a la naturaleza de la carga, serán los
productos a obtener.
Velocidad Espacial: se define como el cociente entre el caudal de carga
total y la cantidad de catalizador existente en el RX.
Temperatura de °RG: es la temperatura existente en el lecho denso del
regenerador.
Velocidad de circulación: se define como el caudal de catalizador que
circula vs. el área media del reactor.
Conversión : es el porcentaje de volumen de carga fresca que se convierte
en nafta (de punto seco predeterminado) y productos mas livianos.
Requerimiento de aire: es la cantidad de aire requerida para realizar la
combustión del carbón depositado sobre el catalizador .
Relación catalizador /carga : es la relación entre el régimen de circulación
del catalizador (ton/h ) y el de la carga combinada ( fresca + reciclo )
expresada también en ton/ h.
Balance de carbón
El balance de carbón relaciona todas las fuentes de generación de carbón de la
unidad y esta íntimamente vinculado con el balance de calor.
Balance de presión
El balance de presiones gobierna la circulación del catalizador, Y permite la
operación de la unidad.
Catalizadores
Los catalizadores utilizados son productos sintéticos cristalinos , llamados zeolitas
ó tamices moleculares , fabricados a base de alumina y silice.
La actividad catalítica se produce porque los centros activos de las zeolitas son
promotores de iones carbonios, responsables del inicio de las reacciones de
craqueo.
Actividad
Composición química
Tamaño de las celdas de la zeolitas
Area superficial de zeolitas y matriz.
Propiedades texturales: como volumen poral ,densidad, etc.
Granulometría
Aditivos
Se utilizan algunos tipos de catalizadores con características especiales , que
favorecen determinadas reacciones , lo que preferencia características
determinadas en la producción.
Los de mayor uso son los promotores de olefinas (comercialmente ZM5), que
producen mayor cantidad de olefinas en el LPG.
Otros aditivos son los promotores de combustión que permiten obtener una
combustión completa en el regenerador.
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Cracking Térmico
Retardado
Este proceso tiene por objeto la ruptura
(cracking) de cadenas de hidrocarburos de
alto peso molecular, mediante la acción
combinada de alta temperatura y tiempo de
residencia .
Los productos obtenidos son cargas de otras plantas que acondicionan estas
corrientes para obtener C3, C4, Nafta , Gas Oil de calidad comercial.
Descripción de la operación
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Carga
Proceso
El asfalto se calienta a 490 °C en hornos de proceso, luego ingresa a las cámaras
de reacción por su parte inferior. En estos equipos se deposita el carbón residual .
Los productos más livianos en estado vapor salen por la parte superior ingresando
luego a la torre fraccionadora. En este equipo, los gases sufren condensaciones
parciales y se fraccionan, obteniendo tres cortes en función de su rango de
destilación.
Gas Residual :
Reacciones secundarias
Variables de Proceso
Temperatura de reacción
Tiempo de residencia
Naturaleza de la carga
Temperatura
Las reacciones de cracking se inician por encima de los 400 °C, en tanto
que la temperatura usual de reacción es de los 490°C - 495 °C.
Tiempo de residencia
El diseño de la unidad contempla que mediante una alta velocidad del producto
caliente en los hornos no se produzca carbón el los tubos del horno de proceso y
sí se produzca en las cámaras.
Naturaleza de la carga
Los productos de mayor peso molecular son los que más fácilmente craquean, es
decir que necesitan menor cantidad de energía para iniciar las reacciones.
Parafinas
Olefinas
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Aromáticos
Ciclo operativo
Las unidades de coque se componen de módulos (un horno con dos cámaras de
reacción).
Los ciclos operativos son de 24 horas, es decir que durante este tiempo se
produce la reacción en la cámara "a" , la cual progresivamente se llena de carbón .
Luego de este tiempo se realiza el cambio de la cámara " a " a la " b ". El proceso
de repite en la cámara "b ".
La cámara "a " llena de carbón se enfría con agua, se drena, vaporiza, abre y se
extrae el carbón, utilizando corte hidraulico con agua de alta presión a 150 kg/cm2.
Hidrotratamiento
Hidrotratamiento de naftas
(H2O).
Reacciones de Hidrotratamiento
Saturación de Olefinas
Remoción de Azufre
Remoción de Nitrógeno
Metales en la Carga
Saturación de Olefinas
Desnitrificación
Hidrocracking - Isomax
La unidad de Hidrocracking procesa gas oil liviano de vacío y gas oil pesado de
topping produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta,
aercombustible JP1 y gas oil comercial. Isomax es un proceso fundamental en la
Refinería dado que la alta calidad del gas oil que produce, mejora sustancialmente
el pool de productos. La carga es calentada y pasa al sistema de reacción que
consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto
con el hidrogeno con un catalizador especifico.
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J.P. ( 27 % ) : 134 $ / m3
Naftas ( 30 % ): 130 $ / m3
Características de la Carga
Azufre: Inferior a 3 % wt
Hidrodesulfuración
Hidrodenitrificación
Remoción de oxigeno
Remoción de metales
Remoción de haluros
Hidrocracking
Saturación de Aromáticos
Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y superiores, componentes del gas oil de
Isomax, son mejoradores del poder detonante del gas oil.
Las isoparafinas tienen mejor indice de cetano que las cicloparafinas y aromáticos
Catalizador
Velocidad Espacial
Presión parcial de Hidrógeno
Relación hidrógeno/ hidrocarburo
Para igual calidad de producto con mayor velocidad espacial, debemos compensar
con mayor temperatura.
Dense Loading
Se logra una carga más uniforme que permite una mejor distribución del
flujo durante la operación
Sulfurización
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o Metales Nativos
o Productos de Corrosión
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ALKYLACIÓN
El efluente del reactor ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los
componentes livianos (H2, metanol, dimetiléter) que consumen el ácido
fluorhídrico utilizado en HF-Alkylación.
Reacciones Principales
Catalizador de Hydrisom
TIPO DE CATALIZADOR
CARACTERÍSTICAS
Alta conversión
CICLOS OPERATIVOS
Reacción Principal
Temperatura de reacción
TIPO DE CATALIZADOR
CARACTERISTICAS:
Catalizador líquido.
Fácilmente regenerable
CONTAMINANTES:
Butadieno
Compuestos oxigenados
Compuestos de azufre
Agua
CARGA TOTAL
PRODUCCIONES
o PROPANO -- 5 m3/d
o BUTANO -- 120 m3/d
o ALKYLATO -- 408 m3/d
PRODUCTO: ALKYLATO
RON : 96
MON : 93.8
SENSIBILIDAD (RON-MON): 2.2 máx
PRESION VAPOR: de 5 a 6 lb/pulg2
PTO EBULLICION FINAL : máx 204 ºC
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Isomerización
El proceso de ISOMERIZACION:
El proceso de ALKYLACIÓN
permite:
Alcanzar calidad de
exportación de las naftas
Regular para ingresar a los
mercados más competitivos
(RON+MON)/2=87.
ISOMERIZACIÓN
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SECCIÓN DE HTN
El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los gases de
azufre producidos en el reactor; y de allí es tratado en un lecho adsorbente, sulfur
guard, para eliminar cualquier traza de azufre que pueda aún contener para
finalmente ser enviado a la sección de Penex.
CARGAS Y PRODUCCIONES
PRODUCCIONES
REACCIONES PRINCIPALES
REACCIONES PRINCIPALES
Denitrogenación : 1
Saturación de olefinas : 4
Desulfurización : 5 (+)
Denitrogenación : 1 (-)
Desulfurización : 10
VARIABLES DE LA REACCION
Temperatura
Presión
Una elevada presión en el reactor alarga la vida del catalizador debido a que evita
la formación de carbón y favorece la eliminación de los contaminantes.
Se define como los metros cúbicos de hidrógeno presentes en el sistema sobre los
metros cúbicos de hidrocarburo a reaccionar.
Velocidad espacial
SECCIÓN DE PENEX
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO :
El catalizador de los reactores de Penex está compuesto por platino sobre alúmina
clorada.
CATALIZADOR DE PENEX
TIPO DE CATALIZADOR
CARACTERÍSTICAS
RENDIMIENTO
HIDROCARBUROS NO DESEADOS
REACCIONES PRINCIPALES
Isomerización de n-C5
Isomerización de n-C5
VARIABLES DE LA
REACCIÓN
Temperatura
Presión
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Velocidad espacial
Relación hidrógeno a hidrocarburo
CARACTERÍSTICAS DE LA REACCIÓN
Mientras que la cinética de la reacción se favorece operando a mayor temperatura,
mayor velocidad de reacción, el equilibrio termodinámico se desplaza hacia los
isómeros operando a menor temperatura.
CARGAS Y PRODUCCIONES
CARGA TOTAL
PRODUCCIONES
RON : 83.4
MON : 81
Fraccionamiento de naftas
Esta Unidad procesa naftas de Topping por destilación simple. Es una de las
Plantas denominadas frías por carecer de hornos u alambiques.
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MTBE
El objetivo es producir un
mejorador octanico de
optima calidad a partir de la
combinación de isobutileno
(bajo valor comercial) y
alcohol metílico (metanol).
Ventajas de la
utilizacion de MTBE
Reemplazo del tetraetilo de
plomo como antidetonante.
Carga a la unidad
La unidad utiliza como carga corrientes de butanos de las unidades de cracking
catalítico.
La unidad también usa como carga alcohol metílico (metanol) el cual se combina
con el isobutileno.
Reacciones químicas
La reacción principal en el proceso de MTBE es la combinación en fase liquida del
isobutileno y el metanol usando como catalizador una resina de intercambio
cationico fuertemente ácida.
La reacción es exotérmica y finaliza con una alta conversión (>97%) hacia MTBE.
Reacción principal
Reacciones secundarias
Además de esta reacción, pueden ocurrir distintas reacciones secundarias
indeseables por falencia de reactivos limitantes o por excesivas concentraciones
de agua o metanol durante la reacción, que inciden sobre la calidad del MTBE o
afectan la vida útil del catalizador.
Catalizador
Resina sintética de intercambio catiónico fuertemente ácida y de arquitectura
esferoidal.
Cinética de la reacción
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Esto permite que reacciones cinéticamente lentas pueden ocurrir con la sola
presencia del catalizador.
Actividad
Venenos
Generales
Variables operativas
Temperatura de reacción
La selectividad cae abruptamente a relaciones molares menores por los que opera
con un leve exceso de metanol sobre isobutileno.
PROPIEDADES
Reforming de
Naftas
El objetivo de la unidad de
Platforming es transformar
naftas pesadas de las Unidades
de Topping y Coque en un
producto de alto valor octánico.
Beneficios Económicos
La nafta Platformada con RON 99
tiene un alto impacto ecónomico en
el Blending y a la vez tuvo
incidencia en la eliminación del
tetraetilo de plomo en las naftas
que produce la Refinería.
Composición de la Carga
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Parafinas: 50%
Nafténicos: 40%
Aromaticos: 10 %
Contaminantes de la Carga
Azufre:
Consecuencias de la contaminación:
Nitrógeno:
Consecuencias de la contaminación:
CINETICA Y TERMODINÁMICA
Dehidrogenación de Naftenos a Aromáticos:
Es muy endotérmica
Isomerización :
Dehidrociclización de Parafinas:
Es muy endotérmica
Hidrocracking:
Dehidrociclización de parafinas:
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VARIABLES OPERATIVAS
Las principales variables operativas en elReforming de Naftas son:
Temperatura de Reacción
Velocidad Espacial
TEMPERATURA DE REACCIÓN
Es la temperatura a la cual los lechos del catalizador alcanzan el objetivo
de calidad fijado para la nafta
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RELACIÓN HIDRÓGENO/HIDROCARBURO
Se define como los moles de hidrógeno de reciclo por mol de nafta de carga
a la Unidad.
Mayor relación:
Planta de coke
Tiene por función procesar crudo reducido proveniente de las Unidades de
Topping y/o carga de Vacío Combustibles, por cracking térmico a baja
presión.
gas agrio
corte propano-butano
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nafta
coke.
Las Refinerías La Plata y Luján de Cuyo contarán con sus respectivas unidades
de recuperación de azufre el 1º de octubre de 1999. A partir de esa fecha, cada
refinería podrá recuperar, en azufre líquido, hasta 60 toneladas/día del producto
que ahora se quema con los gases agrios. El azufre así procesado se cotiza
actualmente a 60/70 dólares por tonelada.
Tecnología
El proceso Claus, permite recuperar el 96% del azufre contenido en los gases
agrios que actualmente se incineran en las antorchas de combustión.
Los gases agrios se originan en los procesos que reducen los compuestos
contaminantes de azufre en las corrientes de combustibles que comercializa YPF.
El proceso
Etapa térmica (a + b)
Etapa catalítica (b)
Producción
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Sistemas de seguridad
Cada una de las unidades a incorporar contará con una red de detectores
ambientales de ácido sulfhídrico y anhídrido sulfuroso.
Capacitación
Open-path gas
detector monitors with
IR beam
New types of infrared (IR) flammable gas detectors from Foxboro offer "complete"
coverage. Precision Light Measurement Systems (PLMS) provide a constant
stream of detection across long distances. Strategically placed detectors enable
crisscrossing a facility with line-of-sight IR beams. Thus, it is almost impossible for
a gas cloud to escape detection.
For large areas, a system of beams provides wider coverage than possible with
individual point detectors. Open-path systems supply critical data on the severity of
the gas release.
The figure shows a spherical tank being monitored using an open-path detection
unit. The sensors are positioned 40-ft apart at the sphere's base. Because they are
detecting only the fringe at 10% LEG- a significant warning level has not been
reached.
In this example, the detector is still in a low gas density area of the cloud, but the
detector is able to indicate a significant gas level and provide notice.
beam is affected to the same degree as the reference beam, thus the detector
registers no gas. But the detectors will register the presence of a gas when there is
an intensity differential between the sample and reference beams.
Open path and point IR units can detect an array of hydrocarbons. Typical gases
include propane, methane, butane, isobutylene, methanol, ethyl acetate, ethylene
dichloride, MTBE and others. Benefits from these systems are claimed to be:
reliability, ease of maintenance, accuracy, durability and ease of calibration.